習題集附答案

第一章總論一、選擇題（選擇一個最確切的答案）1高壓液相層析分離效果最好一個主要原因是BA壓力高B吸附劑的顆粒小C流速快D有自動記錄2酸鉛沉淀法分離混合物，要求溶解混合物的溶劑是AA水B95乙醇C丙酮D醋酸乙酯3蛋白質(zhì)高分子化合物在水中形成BA真溶液B膠體溶液C懸濁液D乳濁液4一般化合物的結(jié)構(gòu)越對稱A熔點越高B熔點越低C熔點高低無規(guī)律D熔點差別不大5紙上分配層析，固定相是BA纖維素B濾紙所含的水C展開劑中極性較大的溶劑D羥基醛6SEPHADEX是一種分子篩層析,若分離下列物質(zhì)，最先流出的是AA黃酮叁糖苷B黃酮單糖苷C黃酮雙糖苷D黃酮苷元7利用溶劑較少提取有效成分較完全的方法是AA連續(xù)回流法B加熱回流法C透析法D浸漬法8硅膠對有機化合物表現(xiàn)最強吸附力是在（D）中A水B氯仿C乙醇D己烷9某化合物用氯仿在緩沖紙層析上展開，其RF值隨PH增大而減小這說明它可能是AA酸性化合物B堿性化合物C中性化合物D兩性化合物10硅膠層析分離原理是根據(jù)化合物AA極性不同B堿性不同C分子量大小D揮發(fā)性11離子交換色譜法，適應于下列（B）類化合物的分離A萜類B生物堿C淀粉D甾體類12凝膠過濾層析法的原理是根據(jù)化合物CA極性B氫鍵C分子量大小D酸性13堿性氧化鋁色譜通常用于（B）的分離，硅膠色譜一般不適合于分離（B）A香豆素類化合物B生物堿類化合物C酸性化合物D酯類化合物14中藥的水提取液中，有效成分是親水性物質(zhì)應選用的萃取劑是CA丙酮B乙醇C正丁醇D氯仿1二、判斷題1不同的甾醇混合，熔點往往下降特別多。2蛋白質(zhì)皆溶于水而不溶于乙醇。3天然的甾醇都有光學活性。4臘是指高級脂肪酸與甘油以外的醇所成的酯。5香豆素3、4雙鍵上氧化比側(cè)鏈上的雙鍵容易。6兩個化合物的混合熔點一定低于這兩個化合物本身各自的熔點。7糖、蛋白質(zhì)、脂質(zhì)、核酸等為植物機體生命不可缺少的物質(zhì)，因此稱之為一次代謝產(chǎn)物。8根據(jù)13CNMR的全氫去偶譜上出現(xiàn)的譜線數(shù)目可以確定分子中的碳原子數(shù)。9活性碳主要用于分離水溶性成分如糖類、苷類成分。活性碳在有機溶劑中吸附作用較弱，而在水中吸附作用最強。10凝膠層析的原理是根據(jù)被分離分子含羥基數(shù)目的不同達到分離，而不是根據(jù)分子量的差別。三、用適當?shù)奈锢砘瘜W方法區(qū)別下列化合物。1用聚酰胺柱層析分離下述化合物，以稀甲醇甲醇洗脫，其出柱先后順序為（C）（A）（D）（B）OOCH3OOOHOH（A）OHB（C）OOOOOGLUORHAOOHOOHOHOHOOOHOHOHOHD22用AGNO3硅膠板，以CH2CL2CHCL3乙酸乙酯正丙醇（45454545）展開，其RF值大小順序為（C）（B）（A）OHCH2OHOHABC四、解釋下列名詞二次代謝產(chǎn)物、HPLC、DCCC、FABMS、2DNMR、MVA途徑、RPTLC五、填空1某植物水提液含中性、酸性、堿性、兩性化合物若干，通過離子交換樹脂能基本分離水提取液用HCL洗強酸型樹脂通過液被吸附物強堿性樹脂強酸型樹脂1NH4OH2強堿性樹脂通過液被吸附物通過液被吸附物稀NAOH中）（酸）（堿）兩性）2某一植物中含有油脂、臘質(zhì)、甾醇、葉綠素、糖、蛋白質(zhì)、苷類、鞣質(zhì)、無機物、季胺生物堿、叔胺生物堿、黃酮類、精油等、指出下列分離圖的各部分可能含有哪些成分3生藥粉末石油醚石油醚提取液（油脂、臘脂、甾醇、葉綠素、精油）生藥乙醇提取殘渣乙醇液稀酸液提取液合并稀酸殘渣季胺堿、叔胺堿苷類、糖濃縮乙醚氯仿（11）萃取酸水液乙醚氯仿液酸水液堿性水溶液乙醚氯仿液NH4OH堿化乙醚氯仿（11）萃取2NA2CO3NA2CO3水液（3）乙醚氯仿液（2）濃縮乙醚液濃縮（4）濃縮液濃縮液餾出液殘留液乙醚液乙醚液（5）（6）水液蒸餾HCL酸化乙醚提鞣質(zhì)、黃酮精油油脂，臘質(zhì)，甾醇，葉綠素六、回答問題1將下列溶劑按親水性的強弱順序排列136542乙醇、環(huán)己烷、丙酮、氯仿、乙醚、乙酸乙酯2下列溶劑是分層還是互溶戊醇水、石油醚含水甲醇、丙酮水、吡啶水、乙酸乙酯環(huán)己烷、DMSO甲醇、苯甲醇、苯酚水（分層）3簡述聚酰胺吸附色譜的分離原理，聚酰胺對被分離的化合物的作用的強弱與哪些因素有關(guān)P29形成氫鍵的數(shù)目、強度4請將下列溶劑在聚酰胺柱上的洗脫能力由弱到強進行排序。A水RG1三、光譜解析1從PANAXGINSENG的莖葉分得化合物B，MP250252，白色粉末狀結(jié)晶，LIEBERMANNBURCHARD反應紫紅色，IR3400CM1,1640,890CH,S吡喃糖苷，用反應薄層法鹽酸水解，檢出糖為GLUCOSE，苷元為人參三醇（MV476）經(jīng)50HOAC部分水解未檢出糖。FDMSM638。CNMR數(shù)據(jù)如下20（S）原人參三醇化合物B苷元部分20（S）原人參三醇化合物B苷元部分化合物B糖部分C1392392C16268272C11058228027717546546275737837801817517338004401402191741744717561761320729730579466767862126926866307474451223573578411410232292309501501241262126210393396251306130511319320262582571GINSENOSIDERG1R1OHR2OGLCR3OGLC2GINSENOSIDERER1OHR2OGLC2RHAMR3OGLCR3R1OR2261270971027171176134814812831631614516515291641631531331130170167試回答（1）糖與苷元的連接位置（2）寫出苷元的結(jié)構(gòu)式（3）寫出苷的結(jié)構(gòu)式（糖用HAWORTH式，已知糖的構(gòu)型為D構(gòu)型）（4）寫出鹽酸水解產(chǎn)物OHOOHOHOOHOHOHOHRH127第八章甾體及其苷類一、回答問題1什么是強心苷它的基本化學結(jié)構(gòu)怎樣2強心苷中的那些結(jié)構(gòu)對生理活性特別重要舉例說明在提取過程中如何防止這些結(jié)構(gòu)的改變。3比較下列化合物酸水解的難易程度，并說明原因。1福壽草毒甙（ADONITOXIN）2春福毒草甙VEMADIGINOOOOOHOHOHOHCH3CHOOHOOOOOHOHCH3CHOOHOHOMEBA3吉托林GITORIN4沙門甙元3半辛二酸脂OOOOOHOHOHOHCH2OHHOOCCH26COOOHOHOOCD4為了從植物中提取原苷，應注意哪些方面有哪些常用的抑制酶的方法5下列試劑或方法有什么用途（1）KELLERKILIANI試劑（2）LIEBERMANNNBURCHARD試驗（3）醋酐、吡啶水浴加熱（4）過碘酸作用（暗處放置）（5）間硝基苯、KOH反應二、完成化學反應1HACSEO2CRO3HAC（）（）ACOHOOCO282O濃HCL冰醋酸三、用化學方法區(qū)別下列化合物1ABC2ABC1AC2O/PY2BR2CH3OHCOOHHACOOHOOOOHGLCOOOOOHOCH3OHOMEOOOHOOCH2OHOHOHOHOCH2OHOHOHOHOOHOOGLCOOHOH29四、當用（1）005NHCL（2）葡萄糖苷酶（3）CAOH2水溶液和（4）KOH甲醇溶液作用于下列苷，產(chǎn)物各是什么1毛花毛地黃甙ELANATOSIDEEOOOHOCOHOOCH3OHO2真地吉他林（DIGTALINUNVENUM）OOHOHOHOHOOOHOOHOMEOO3羊角抗毒毛旋子苷（DSTROPHANTHIN）OOHOHCH2OHOOOHOOCH3OOMEOOHOHOHOOH五、自紫花毛地黃種子中得一苷A，易溶于甲醇、乙醇、可溶于水、丙酮，不溶于氯仿，乙醚。此苷苦味極微。LEGAL反應和RAGMOND反應均陽性，GREGGGISVOTD反應陽性。KELLERKILIAN反應冰醋酸層無色，酸層洋紅色。OHOHOOCH3OHOHOOOOHOCOCH330苷A很難被酸水解。以35HCL甲醇溶液回流加熱水解，得一苷元，分子組成C23H30O3，UVMAX337NM。水解液中紙層析檢出有D毛地黃糖和D葡萄糖。A以醋酐吡啶乙?；锏昧阴；?，純化后得晶體，再以KHCO3甲醇液水解去乙酰基，不能恢復成A，為A的單乙?；?。分子組成C38H58O152H2O。此單乙酰化物毫無苦味，亦無強心生理活性（LD10032MG/KG）A的六乙?；锝?jīng)活性氧化鋁柱層析，洗脫下的成分，再經(jīng)KHCO3甲醇液水解，產(chǎn)物純化后測UV光譜，UVMAX270NM（LOG422），推測A和各反應產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式，簡單敘述推測理由。31第九章生物堿類一、比較下列N原子的堿性12NCHOHMEONNNOCH3CH3COH3CHN321344123NNNNOHH3COOCMEOCH3NNOOMEOMEO123122211123241二、比較堿性大小1與CHCHCHCH3CHCH3OHNHCNHCH3H3OHHOCH2NCH3CH2MEOOHNHCH2OHOH32三、用適當?shù)奈锢砘瘜W方法區(qū)別下列化合物NCLOOOMEOMEMEOOHOMEOMEN1ABCH2CHNH2COOHNCH2CH2CH3CHOHCHCH3NHCH3OMEMEOOMECOOH2ABCD三、選擇題1進行HOFFMANN反應時，消耗兩分子CH3I，產(chǎn)物，該化合物是（）。ABCNHNCH3NHCH2CH2CH32生物堿沉淀反應宜在（A）中進行。A酸性水溶液B95乙醇溶液C氯仿D堿性水溶液3用雷氏銨鹽溶液沉淀生物堿時，最佳條件是（B）弱酸性APHPKA2BPKAPH2CPHPKA4由C、H、N三種元素組成的小分子生物堿多數(shù)為（）。A氣態(tài)B液態(tài)C固態(tài)D結(jié)晶四、提取分離某生藥中含有A弱堿性生物堿B酚性生物堿C一般叔胺堿D季胺型生物堿，現(xiàn)設(shè)計下列分離程序，寫出各成分主要在何部分出現(xiàn)33醚層（C）KOH堿，ET2O萃取生藥粉末95乙醇提取提取液減壓濃縮，浸膏用酸水提取水溶液不溶物乙醚萃取乙醚層（）水層A堿水層NHCLCHCL43萃取堿水層（）氯仿層（）DB34綜合試題一一、指出下列化合物結(jié)構(gòu)類型的一、二級分類12OOCH3CH3OOH3COOOOMEOH34OOOH5678OHHOHOHOHOOCH2OHCH2OHOOOOHOMEOMEOOMEOMEOMEOMECH3CH3OHCOOCH3OOCC6H5NCH3H359OOOH二、選擇題1紫外燈下呈藍色熒光的化合物是（）。A黃酮苷B酚性生物堿C萜類D7羥基香豆素2環(huán)烯醚萜屬于（）A單萜B倍半萜C二萜D奧類3中藥的有效成分不適于煎煮法提取的是（）A酯類B揮發(fā)油C甾醇D生物堿E黃酮類4能與膽甾醇生成水不溶性分子復合物的是（）A甾體皂苷B倍半萜C三萜皂苷D生物堿5能被堿催化水解的苷是（）A蒽醌苷B蒽酚苷C游離蒽酯D香豆素苷6具有溶血作用的苷類化合物為（）A蒽醌苷B黃酮苷C三萜皂苷D四環(huán)三萜皂苷7揮發(fā)油是一種（）A萜類B芳香醇C混和物D油脂8用HOFMANN降解反應鑒別生物堿基本母核時，要求結(jié)構(gòu)中（）A位有氫B位有氫C、均位有氫D、均位無氫9一般說來，不適宜用氧化鋁為吸附劑進行分離的化合物是（）A生物堿B堿性氨基酸C黃酮類D揮發(fā)油10糖的端基碳原子13CNMR的化學位移（）一般為（）。A50B6090C90110D12016011下列化合物呈中性的是（）A叔胺生物堿B羥基蒽醌C甾體皂苷元D7OH香豆素11含有2,6二去氧糖的苷為（）A黃酮苷B環(huán)烯醚萜苷C強心苷D三萜皂苷12中藥的水提液中有效成分是親水性物質(zhì)，應選用的萃取溶劑是（）A丙酮B乙醇C正丁醇D氯仿13苷鍵的構(gòu)型有、兩種，水解苷鍵應選用（）A05鹽酸B4氫氧化鈉C苦杏仁酶D麥芽糖酶3614生物堿沉淀反應是利用大多數(shù)生物堿在（）條件下，與某些沉淀試劑反應生成不溶性復鹽或絡(luò)合物沉淀。A酸性水溶液B堿性水溶液C中性水溶液D親脂性有機溶劑反應15（）化合物的生物合成途徑為桂皮酸途徑。A香豆素類B生物堿類C三萜皂苷D強心苷類二、提取分離1揮發(fā)油（A）、多糖（B）、皂苷（C）、蘆?。―）、槲皮素（E），若采用下列流程進行分離，試將各成分填入適宜的括號內(nèi)。藥材粗粉蒸餾液（）水煎液藥渣沉淀（）濾液水洗液水層正丁醇層（）水飽和的NBUOH萃取回收乙醇，通過聚酰胺柱分別用水、含水乙醇梯度洗脫濃縮、加4倍量乙醇，過濾水蒸汽蒸餾稀醇洗脫液較濃醇洗脫液2某中藥總生物堿中含有季胺堿（A）、酚性叔胺堿（B）、非酚性叔胺堿（C）及水溶性雜質(zhì)（D）和脂溶性雜質(zhì)（E），現(xiàn)有下列分離流程，試將每種成分可能出現(xiàn)的部位填入括號中?？倝A的酸性水液堿水層CHCL3層水液（）沉淀堿水層氯仿層（）CHCL3層（）酸水層（）CHCL3層（）NH4OH調(diào)至PH910CHCL3萃取酸化，加雷氏銨鹽1NAOH經(jīng)分解NH4CL處理CHCL3提取1HCL萃取373某中藥中含有糖（A）、生物堿（B）、有機酸成分（C）、甾萜（D）、揮發(fā)油（E），現(xiàn)有提取分離流程如下，請將各種上列成分出現(xiàn)的的部位填入括號內(nèi)。中草藥粉末（6G）中草藥殘渣中草藥殘渣酸液2醋酸15ML溫浸2030MIN,過濾甲醇60ML溫浸過夜過濾濾液提取物回收甲醇酸水液乙醚氯仿液水液堿性水液氯仿溶液乙醚液乙醚氯仿液3/4量1/4量不揮發(fā)部分餾出液中性成分合并（加醋酸，PH56）乙醚氯仿（11）提取三次氫氧化銨堿化氯仿提取2碳酸鈉溶液提取鹽酸中和濃縮（）脫水回收溶劑鹽酸酸化乙醚提取脫水回收水蒸汽蒸餾（）（）（）（）乙醚提取乙醚提取38三、分析比較1比較下列化合物的酸性強弱（）（）（）（）OHOHOOOOOHOHOHOOOHOHOOOHABCD2比較下列化合物的堿性強弱（）（）（）OHOHNCH3CH3CH2OH3比較下列化合物的極性大?。ǎǎǎǎ┧?、結(jié)構(gòu)鑒定（一）化合物（A）為黃色粉末狀結(jié)晶，MP229231，分子式為C21H20O12，HCLMG粉反應陽性，2ZRIOCL2反應黃色，加檸檬酸后黃色退去。酸水解檢出葡萄糖。該化合物紫外光譜數(shù)據(jù)如下（UV）MEONHCH2OHNCH3MEOCH2ABCOOR1R1R2ACHO黃夾糖（葡萄糖）2BCH3黃夾糖（葡萄糖）2CCHO黃夾糖DCH2OH黃夾糖OHR2O3940MEOH257,269SH,299SH,342NAOME272,327,409ALCL3275,305SH,331SH，348ALCL3/HCL268,299SH,366SH,405NAOAC274,324,380NAOAC/H3BO3262,298SH,397化合物的1HNMRDMSOD6,如下所示（PPM）1HNMR5341H,D,J7HZ6191H,D,J2HZ6931H,D,J2HZ6831H,D,J9HZ7561H,DD,J19HZ,J22HZ7641H,D,J2HZ955,1000,1007,1256各1H,S1試寫出該化合物的完整結(jié)構(gòu)糖部分寫出HAWORTH結(jié)構(gòu)2寫出苷鍵的構(gòu)型；3試歸屬氫信號五、試將下列五種層析方法（條件如下）的每種化合物流出柱層析的先后順序填入下表括號內(nèi)聚酰胺層析（以含水醇醇洗脫）硅膠層析（以CHCL3CHCL3MEOH洗脫）中性AL2O3柱層析（以CHCL3CHCL3MEOH洗脫）活性炭柱層析（以水含水醇洗脫）氣相層析（以聚乙二醇400作固定相）化合物順序化合物順序化合物RR順序化合物順序化合物保留時間（順序）ORLAOOHOOH（）同左（）黃莢次苷ACHOH（）蔗糖（）O（）OGLURHAOOHOOH（）同左（）黃莢次苷BCH3H（）DGLU（）O（）4142OOHOHOOH（）同左（）黃莢次苷CCH2OHH（）甘露三醇（）OH（）OOHOHOOHOHOH（）同左（）黃莢次苷DCOOHH（）水蘇糖（四糖）（）OHOH（）（）（）（）LRHACOCH3OOOGLURHAOO（）同左（）單乙酰黃莢次苷BCH3OOROHCH3OHROOOME綜合試題二1PH梯度萃取法通常用于分離（）A強心苷B揮發(fā)油C酸性化合物D糖類化合物2用HOFMANN降解反應鑒別生物堿基本母核時，要求結(jié)構(gòu)中（）A位有氫B位有氫C、均位有氫D、均位無氫3聚酰胺層析常用于分離（）A生物堿B皂苷C黃酮類化合物D萜類化合物4能與膽甾醇生成水不溶性分子復合物的是（）A甾體皂苷B倍半萜C三萜皂苷D強心苷5下列化合物最容易被酸水解的是（）ONH2OROOROOROHOORCOOHABCD6一般說來，不適宜用氧化鋁為吸附劑進行分離的化合物是（）A生物堿B堿性氨基酸C黃酮類D揮發(fā)油7羥基蒽醌類化合物的紅外光譜在16751620CM1區(qū)域內(nèi)，顯示有CO基吸收峰（）A四個B三個C兩個D一個8活性炭柱層析通常用于分離（）A蒽醌化合物B三萜化合物C生物堿D糖類化合物9聚酰胺對黃酮類化合物吸附力最強的溶劑是（）A水B乙醇C1NAOH水溶液D丙酮二、用化學方法區(qū)別下列化合物1OOHNCH3CHCHOHNHCH3CH3NOCH3OCHCH2OHABC432OCH3OOHOOOOOHOOHOHOABOHCOOHC3OOHOHOHOOHOOHOHOHOOHOHABOOHOHOHOOHC4OOHOOHABC5ABCOOOOCH2OHOOHCH3O446GLCOOOHOOOOOOOOHABC7OOABC8ABC9ABC10NOCH3OCHCH2OHNOOCH3OCCH2OHOHOOABCNOMEOMEMEOOHOMEOMENOMEOMEMEONCLOOHOHOOOHOHOOHOOHOHOOGLCOOOHOOOOHOHCH2OHOOO45三、分析比較1在25AGNO制的硅膠TLC上用CH32CL2CHCL3ETOACNBUOH454554展開，其RF值（）（）（）OHAOHBOHC2堿性（）（）（）OONOMEOMENOOMENOHOMECH3OOMECH3OCH3OONHCOCH3CH3OABC3用聚酰胺柱層析分離下列化合物，以不同濃度含水乙醇梯度洗脫，流出柱外的先后順序為（）（）（）OOHOHOHOHOOOHOHOOOHOHGLCRHAOOHOHOOOHOHGLCABC4OHOOOHCOOHOOCH3OMEOHOHABOHOOOHCH3C酸性（）（）（）465沸點（）（）（）OCH2OHOHABC6紙層析鑒定下列化合物，以NBUOHHACH2O415上層展開，RF值順序為（）（）（）OOHCH3OOHCOOHOOHABC7（A）2,6二去氧糖苷，（B）葡萄糖苷，（C）碳苷其酸水解難易順序為易（）（）（）難8用硅膠柱層析分離下列化合物，以氯仿甲醇梯度洗脫，流出柱外的先后順序為（）（）（）OOHOOGLCOOOOABC9寫出下列三種糖的優(yōu)勢構(gòu)象CH3CHOCHOCHOCH2OHCH2OHABC10RRCHO,BCOOH,RCH2OH其極性大?。ǎǎǎ?7四、判斷下列結(jié)構(gòu)是否正確。1生物堿A的堿性比B的堿性弱（）ARCOOHCH3BRHNCH3OCOARO2某一中藥的粗浸液，用生物堿沉淀試劑檢查結(jié)果為陽性，可說明該中藥中肯定含有生物堿。（）3化合物C的酸性比D的酸性強（）OOHOOHOOHOOHOHCD4黃酮苷類化合物比其苷元更易被聚酰胺吸附。（）5為了獲得達瑪烷型人參皂苷的真正皂苷元，常用50醋酸水解方法來實現(xiàn)（）6黃酮類化合物E的UV光譜的峰帶比F的峰帶在長波處有吸收。（）OOHOHOOOHOOHEFOHOOOH7化合物，其紅外光譜圖在1650CM1附近處有兩個羰基吸收峰（）48COOGLC8化合物中羰基碳的化學位移因苷化位移的原因，比苷元羰基碳的化學位移值大，即值大（）OOOHHAHBOH9化合物中，質(zhì)子HA比HB在較高場處有吸收（）10所有含N的化合物其質(zhì)譜上的分子離子峰的M/Z皆為奇數(shù)（）五、簡答題1歸屬下列質(zhì)子信號OHCH3CH3CH2CH3CH3CH3值（PPM）0767136917722歸屬下列碳信號OCH2OOHC值（PPM）1023131810651487128619023確定苷鍵的構(gòu)型有幾種方法并簡要說明如何確定之六、生物堿由于結(jié)構(gòu)不同，對酸堿有機溶劑的溶解性能各異，可將其分為五類1弱堿性或近中性生物堿；2酸性生物堿；3酚性生物堿；4非酚性生物堿；5水溶性季胺堿。利用下法可將這五類生物堿相互分離，試將各類生物堿的代號填寫在下列工藝中的適當位置49總生物堿酸性水溶液氯仿層（）稀酸水層氯仿萃取NH4OH堿化氯仿萃取氯仿層堿水層1NAOH水液加H至中性氯仿萃取堿水層氯仿層（）氯仿層（）水層（）加H至中性氯仿萃取氯仿層（）七、從常用中藥茜草中分得A、B、C、D、E五個化合物，其結(jié)構(gòu)為R2CH3R1OHOOAR1R2HBR1R2OHCR1O6OACGLC,R2OHDR1O6OACGLCRHAM,R2OHER1OGLCRHA,R2OH22其分離方法如下所示，請將各化合物代號填入適當?shù)睦ㄌ栔?。茜草的乙酸乙酯萃取物硅膠柱層析以CHCL3，CHCL3MEOH梯度洗脫CHCL3洗脫回收溶劑得（）CHCL3MEOH（501）洗脫回收溶劑得CHCL3MEOH（5025）洗脫回收溶劑得CHCL3MEOH（505）洗脫回收溶劑得CHCL3MEOH（50125）洗脫回收溶劑得（）（）（）（）八、某一天然產(chǎn)物，其分子式為C16H14O。該化合物的FECL63反應及HCLMG粉反應呈陽性，其UV光譜276和312NM處有最大吸收，當加入NAOAC50后測得的UV光譜276NM的吸收向長波移動30NM；但加入ALCL3后測得的UV光譜276，312NM處的最大吸收未向長波移動。其1HNMR及13CNMR（ACETOND6TMS內(nèi)標）數(shù)據(jù)如下，試推測該天然產(chǎn)物的平面結(jié)構(gòu)，并歸屬各質(zhì)子信號。113HNMRCNMR271H,DD,J160,40HZ431T1181S311H,DD,J160,120HZ570Q1287D373H,S755D1561S571H,DD,J120,40HZ950D1568S611H,D,J25HZ960D1590S621H,D,J25HZ1031S1602D641H,D,J20HZ1040D1624S651H,DD,J80,20HZ1079D1984S731H,D,J80HZ九、某一蒽醌化合物，其光譜分析結(jié)果如下紅外顯示結(jié)構(gòu)中有一個締合羰基和一個非締合羰基，質(zhì)譜給出分子離子峰的M/Z為270，其1HNMR（DMSOD6，TMS內(nèi)標）的數(shù)據(jù)為22（3H,S）,721H,DD,J80,20HZ,741H,S,751H,D,J20HZ,811H,D,J80HZ13CNMR譜上未顯示出鄰二酚羥基的結(jié)構(gòu)特征。試推測該蒽醌類化合物的可能結(jié)構(gòu)，并歸屬質(zhì)子信號。十、判斷題1冬蟲夏草為冬蟲夏草菌寄生在蝙蝠蛾越冬幼蟲體上的子座與蟲體的復合體（）。2鶴草芽為龍牙草帶短小根莖的冬芽，含滅絳蟲有效成分鶴草酚。（）3松香為松科植物的地下根莖（）4麻黃的藥用部分為麻黃科植物，木賊麻黃的干燥根（）5藥用大黃以新采制的為佳，因為新采收的大黃中有效成分蒽醌類含量高（）6鹿茸為鹿科動物梅花鹿，雄鹿未骨化密生茸毛的幼角（）7太子參為五加科植物人參的幼小根（）8當歸主要含揮發(fā)油成分，其中正丁烯內(nèi)酯有特殊香氣（）十一、解答題1明甘草的原植物、藥用部分及主要功效。2五味子的原植物、藥用部分及主要有效成分51綜合試題三一、選擇題（一）單項選擇題1下列化合物中酸性最強的為OHOOOHOHOOO2下列苷最易水解的是2氨基糖2去氧糖苷2羥基糖苷6去氧糖3下列強心苷的通式苷元（，去氧糖）（D葡萄糖）苷元（去氧糖）（D葡萄糖）苷元（D葡萄糖）苷元（葡萄糖）（去氧糖）4鹽酸加成，生成異氯化龍腦的反應機理為WAGNERMEERWEEIN重排FRIES重排WESSELYMOSER重排COPE重排5強心苷不適宜的劑型是糖漿劑沖劑注射劑6下列化合物沸點最高的是OOHOCOCH37水解人參皂苷RB1，欲得到原構(gòu)型的苷元20（S）一人參二醇，所采用的水解方法為HOFMMAN降解EMDE降解SMITH降解酸水解528屬于甾醇四環(huán)三萜甾體皂苷元強心苷元9下列成分中，毒性最強的是洋地黃毒苷元（D洋地黃毒糖）3洋地黃毒苷元（D葡萄糖）洋地黃毒苷元洋地黃毒糖洋地黃毒苷元L鼠李糖10以下?lián)]發(fā)油的組成成分中，可溶于6065H2SO4生成加成物的是萜醇類類苯丙素類萜酸類11某皂苷的“溶血指數(shù)”是指在一定的條件下，該皂苷極易溶血很難溶血最低溶血濃度較小的溶血濃度12除去強心苷的乙?；黄茐膬?nèi)酯環(huán)應選002005NHCL35H2SO435HACCAOH213在IR中，897CM1處有一強度吸收峰的是OHOOHOOHOHOOOHHO14與強心苷共存的酶只能使去氧糖之間的苷鍵斷裂使葡萄糖之間的苷鍵斷裂使所有苷鍵斷裂使苷元、去氧糖之間的苷鍵斷裂（二）雙向選擇題1三氯化鐵冰醋酸反應呈陽性的L黃夾糖L夾竹桃糖L鼠李糖D洋地黃糖D洋地黃毒糖532屬于甾體化合物的是四環(huán)三萜皂苷膽酸類強心苷類四環(huán)二萜類五環(huán)三萜皂苷3能以“堿溶酸沉”法提取的成分甾體皂苷酸性皂苷酯皂苷有機酸植物甾醇4甾體皂苷類具有的檢識反應是醋酐濃硫酸反應異羥肟酸鐵反應堿性35二硝基苯甲酸試劑反應溶血試驗咕噸氫醇反應5不具有揮發(fā)性的是丁香油花生油八角茴香油薄荷油棉子油6不與可水解鞣質(zhì)產(chǎn)生沉淀的溴水三氯化鐵石灰水蛋白質(zhì)氨基酸7水溶性成分是薯蕷皂苷甘草苷洋地黃毒苷環(huán)烯醚萜苷薁類8甲I型強心苷與乙II型強心苷區(qū)別反映有醋酐濃硫酸反應BALJET反應SALKOWSKI反應三氯化銻反應咕噸氫醇反應9以強心苷為主要有效成分的藥材是桔梗柴胡杠柳滿山紅福壽草10皂苷與膽甾醇結(jié)合成難溶性復合物，這一性質(zhì)不適于皂苷的提取皂苷的分離精制甾體化合物中C3OH構(gòu)型的判斷甾體化合物中C3OH差向異構(gòu)體分離甾體皂苷與三萜皂苷分離（三）多項選擇題1、甾體皂苷元的基本結(jié)構(gòu)特點具有環(huán)戊烷駢多氫菲結(jié)構(gòu)27個碳30個碳C17位連接810碳脂肪鏈分子中有C3OH2、揮發(fā)油的組成復雜，按化學結(jié)構(gòu)可分成以下幾類脂肪族甾族芳香族萜類及其含氧衍生物含硫、氮的衍生物3、提取揮發(fā)油的方法有蒸餾法分餾法低沸點乙醚浸提壓榨法升華法4、與咕噸氫醇成負反應的是甲型強心苷甲型強心苷甲型強心苷乙型強心苷乙型強心苷545、下列敘述正確的是OOOGLU溶血試驗（）醋酐濃硫酸反應（）泡沫實驗（）MOLISCH反應（）具有旋光性、除去中草藥中的鞣質(zhì)常用的方法有熱處理法石灰法明膠沉淀法醋酸鉛沉淀法聚酰胺吸附法7、使偏振改變方向的有阿托品蘆丁延胡索乙素強心苷皂苷8、欲使強心苷上所有?；獾簦刹捎锰妓釟溻c氫氧化鈉氫氧化鉀氫氧化鋇氫氧化鈣9、FEIGL反應呈陽性的成分苯醌環(huán)酮萘醌菲醌蒽醌10、植物甾醇在植物界分布很廣，中藥中較重要的植物甾醇有谷甾醇谷甾醇豆甾醇菠甾醇膽甾醇11、氨基酸類通用顯色試劑為氨水茚三酮試劑吲哚醌試劑氯化鋁試劑FEHLING試劑12常用的膽汁酸顯色劑有磷鉬酸30濃硫酸碘乙酐濃硫酸茴香醛濃硫酸13、高等動物膽汁中，通常發(fā)現(xiàn)的膽汁酸是含24個碳原子的膽烷酸衍生物，如膽酸石膽酸去氧膽酸鵝去氧膽酸豬去氧膽酸14、可供評價揮發(fā)油品質(zhì)的理化指標有折光率酸值比重皂化值酯值15、隨水蒸氣蒸餾的中草藥化學成分有小分子苯醌小分子游離香豆素小分子萘醌液態(tài)、小分子生物堿精油二、填空1、精制皂苷，可將粗皂苷溶于甲醇，加入或等溶劑，皂苷即可沉淀析出。也可利用與生成難溶于醇的分子復合物而沉淀，將復合物沉淀用、順次洗滌，除去、后，干燥，于索氏提取器中，用乙醚提取，提取筒中的殘留物即為較純的皂苷。552、地黃、玄參、梔子等生藥會變黑色，是由于這些藥含類成分所致。3、毛花洋地黃中的毛花洋地黃苷甲、乙、丙屬于苷，西地蘭是由脫去而得，屬于苷。4、供試藥材的水提取液白色沉淀，表明含有氯化鈉明膠試液（定量）過濾除去沉淀后的濾液，蘭紫色，表明含有三氯化鐵液。5、揮發(fā)油中存在的萜類成分主要是和及其。6、某些揮發(fā)油在低溫條件下，析出固體成分，此固體習稱為。7、用酸水解皂苷以獲得苷元時,應注意的問題有。8、皂苷元結(jié)構(gòu)用旋光譜鑒定，可推測。9、甘草酸、甘草甜素、甘草次酸三者的關(guān)系是。三、是非題1、苷類多無色，如苷元部分有特殊結(jié)構(gòu)者，則使苷具顏色。（）2、強心苷與皂苷都比較穩(wěn)定，不易受酸堿的影響。（）3、皂苷的水溶液可以和一些金屬鹽類如鉛鹽、鋇鹽、銅鹽等產(chǎn)生沉淀，此性質(zhì)可用于皂苷的提取分離。4、揮發(fā)油經(jīng)常與日光及空氣接觸，可氧化變質(zhì)，使揮發(fā)油比重增加，顏色變深，甚至樹脂化。（）5、一中草藥醇浸液，加明膠氯化鈉試劑產(chǎn)生沉淀，則該藥含有鞣質(zhì)成分。（）6、KEDDE試劑和BALJET試劑主要用來鑒別乙型強心苷類。7、與3、5一二硝基苯甲酸試劑呈紅色反應者，即含甲型強心苷。（）8、KK反應及咕噸氫醇試劑主要用來鑒別氨基糖。（）9、中草藥中所含揮發(fā)油系混合物，其香味成分主要是萜類。（）10、蟾酥的強心作用并非由于它含有強心苷成分。（）四、分別解釋下列實驗現(xiàn)象并作出合理推測1、某生藥的水提取液，遇FECL3試劑呈深蘭色。取適量水提取液加鹽酸甲醛煮沸，生成黃色沉淀，冷后過濾，濾液加醋酸鈉中和后，對FECL3試劑不再呈蘭色。2、測定A、B兩種精油的醇溶性，A用5倍量（V/V）70乙醇可溶，而B需95乙醇5倍量才能溶解。3、一皂苷經(jīng)NH4OH處理后，生成葡萄糖和另一種次生皂苷。564、水煎煮柴胡粗粉，未沸騰即溢出容器。5、葡萄糖無毒性，但與甲型強心苷元形成單糖苷時，卻較苷元之毒性增加。五寫出下列化合物的名稱與類別。（10分）123NOOGLUOORHAGLUOOHOHOHOHOHOHOH456OOHOHCH3OHOHOOOHOHOHCH3OH78910六、用所學方法（化學或物理方法）區(qū)別下列各組化合物。OOOAB13OOOHOHHOHCOOH572OOHOHOOOOHOHOOOHOOHCH3OMEOOHCH3OMEAB3OOHOHOOHOHOOAB七、簡答題1、將黃花夾竹桃苷B分別用002NHCI和5HCI進行水解,若能水解,請寫出水解產(chǎn)物結(jié)構(gòu)式或名稱表示。OOHOOOOHCH3OMEODGLU2002NHCL5HCL58中國藥科大學攻讀碩士學位研究生入學考試天然藥物化學試題一、請將下列化合物的結(jié)構(gòu)式和英文名稱的代號配對，并說明各化合物的結(jié)構(gòu)類型及主要活性（20）EPIGALLOCATECATECHIN3GALLATE1、BERBERINE2、HYPERICIN3、ISOMENGIFERIN4、CLYCYRHIZIN5、QUERCETIN6、GASTRODIN7、ANISODAMINE8、SILYBIN9、LBOMEOL10。OHOHCH3CH3OHOHOHOHOOOOHOHOHOHOOHNOOMEOMEOHABCGLUACO2HOCH2OHGLUOGLUAOOHOHOOHOHOHOOHOHOHDEFOHNCH3OHOCOCHHCH2OHOHOOOHOHOHOHOHOHGHI59OHOHOHOOOOHOHOMEJ二、按題目要求，簡要回答以下問題（20）1有一混合溶劑，CH2CL2MEOHETOH1021,請簡述從該混合溶劑中分離出CHCL22的方法。2化合物A為RCO2NH，將其溶于水中并通過陽離子交換樹脂（NA4型），從洗脫液中得到化合物B,試寫出B的結(jié)構(gòu)。3天然化合物半合成修飾中經(jīng)常使用保護基，請舉例簡要說明天然化合物半合成修飾中使用保護基的目的。（請說出三種）4在天然化合物的分離和純化中常常使用液液正相吸附層析和液液反相分配層析技術(shù)。請說出二種液液正相吸附層析常用吸附材料和二種液液反相分配層析常用載體。5可以使用標準化合物來確定已知化合物的結(jié)構(gòu)，請簡述使用標準化合物來確定已知化合物的結(jié)構(gòu)的一般做法及過程。三、用以下指定的方法區(qū)別以下各組化合物1ABOOHOHOHCH2OHOHHHOOHHOHCH2OHOHOHH（NMR法）2ABOOHOHOHOMEOOOHOHOOHOME（波譜法）3ABOOHOMEOOMEOOMEOOHMEO化學法）604ABOOHOHOOHOMEOOHOOHOH化學法）5ABIR法）四、寫出下列各反應產(chǎn)物（A、D、H）的結(jié)構(gòu)式或各反應試劑，條件（B、C、E、F、G）HOHKMNO41AOOOACCH2OACOHOOOHCH2OHOHBCH2O2OHOHOOHOHMEOOOOOOOHNAOHCH32SO43EFD614OCOCHNOHHCH3CH2OHNOHCH3HOHOONMEOMEO5GBCL3H五、某植物藥材含有以下化合物，用分離流程示意圖圖示提取、分離過程。請判斷各化合物在分離流程示意圖中的位置（也就是將每個化合物的英文代號與分離流程示意圖上的阿拉伯數(shù)字代號配對）NCH3MEOOMEMEOOHOOHOHMEOOOOHOHOHOABCOOHOHOHOHOHONCH3MEOMEOMEOOMENMEOMEOMEOOMECH3CH3DEF葉綠素纖維素GH62植物藥材粗粉95乙醇提取1藥渣醇液加水使成80乙醇液，加等量石油醚，振搖萃取2石油醚層乙醇層浸膏用5HCL攪拌，過濾酸水液殘渣調(diào)PH至9，CHCL3萃取CHCL3層3堿水層5NAOH萃取4CHCL3層5堿水層加95乙醇，溶解，過濾殘渣濾液1回收乙醇2加水溶解3過聚酰胺柱4以不同比例的ETOHH2O混合溶液洗脫（設(shè)各份洗脫液只含1化合物）6109073070890101090分離流程示意圖六、從某植物的根中，分離到一化合物單體A,其理化性質(zhì)和波普數(shù)據(jù)如下述，請依據(jù)之推導化合物A的化學結(jié)構(gòu)化合物ACH2578O，MP244ET112O，EIMSM/Z504M，63358100，35731510，19620，16818，13545，13215，10716。MGHCL試驗和MOLISH實驗都為正性反應。IRCM12865,1658,1600,1535,1205,1130,870化合物A的UV、HNMR數(shù)據(jù)見表1、表2和表3將化合物A用02N的HCL在水浴上加熱水解1小時經(jīng)后處理得化合物B和一個單糖（LRAHMNOSE）化合物B,C19H18O3,EIMSM/Z358M100,35785,31510,19620,16818,13545,13215,10716,化合物B的UV、HNMR數(shù)據(jù)見表3。將化合物B用KOHMEOH進行降解，得3,6DIHYDROXY2,4DIMETHOXYACETOOHENONEC10H12O5和PMETHOXYBENZOICACID表1化合物A和B的UV（MAX,NM）溶劑（位移試劑）化合物A化合物BMEOH352260346252ALCL/HCL3502603732523ALCL3572623NAOME350260345250NAOA352265346250C表2化合物A和B的1HNMR（270MHZCDCL3）化合物A化合物B（H數(shù)，峰形,J（HZ）（H數(shù)，峰形,J（HZ）3803H,S3803H,S備注3883H,S3863H,S3923H,S3923H,S4003H,S3983H,S化合物B的個別峰可能未顯示。6651H,S6421H,S7202H,D,J85HZ7202H,D,J85HZ7802H,D,J85HZ7802H,D,J85HZ4631H,BR,S1233H,M糖上其他1H數(shù)據(jù)略表3化合物A的13CNMR100MHZDMSOD6（PPM），峰形（PPM），峰形1777S1207S641604S1166D157211561550S1055S1520S945D1482620A1346S609A1324597A1278D589A131277DC數(shù)據(jù)略其他沈陽醫(yī)藥大學1997年碩士學位研究生入學考試天然藥物化學試題一、簡答題1天然產(chǎn)物生物合成途徑中常見的復合途徑有哪幾種2天然藥物或中藥可能以哪三種形式入藥3寫出下列常見符號所代表中文的名稱或方法CCDDCCCHPLCHSCCCGCRPPCSEPHADEXLH20ORD2DNMRGCMSTLCFABMS二、選擇題（將正確答案的代號填在題后的括號內(nèi)）1SEPHARDELH20適于在（）中應用。A環(huán)已烷B甲醇C正已烷D。石油醚2過碘酸裂解法（又稱SMITH裂解法）試劑組成為（）。AHOACBHCL、TBBUOHCFECI3DIO4BH4H3萜類化合物的生物合成途徑為（）途徑。A氨基酸B甲戊二羥酸C莽草酸D醋酸丙二酸4SEPHDEXLH20分離下列黃酮類化合物時（MEOH為溶劑），最先洗脫下來的是（）。OOOHOHOHOHBOOHOOHOHA65OOHOHOHOOHOHCOOHOHOHOOHOHOHD5無色亞甲藍顯色反應可用于檢識（）。A蒽醌B香豆素C黃酮類D萘醌6利用香豆素易升華的性質(zhì)，采用蒸餾法使之不揮發(fā)性成分分離，但下列（）不易采用此方法。OOOOBOOMEMEOOHOAOOOCOOMEOMEOHOHOD7生物堿沉淀反應是利用大多數(shù)生物堿在（）條件下，與某些沉淀試劑反應生成不溶性復鹽或絡(luò)合物沉淀。A酸性水溶液B堿性水溶液C中性水溶液D親脂性有機溶劑8五加科植物人參中含有多種人參