FID響應(yīng)因子應(yīng)用作業(yè)指導(dǎo)書

1、可編輯1、目的響應(yīng)系數(shù)的確定可保證儀器對所需檢測的VOCs 都有足夠的響應(yīng)，確保檢測數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性。2、適用范圍適用于石油煉制工業(yè)及石油化學(xué)工業(yè)等生產(chǎn)裝置的物料VOCs檢測。3、職責(zé)3.1、檢測人員按規(guī)定的要求進(jìn)行數(shù)據(jù)輸入。3.2、項目經(jīng)理對數(shù)據(jù)進(jìn)行監(jiān)督。3.3質(zhì)控對數(shù)據(jù)做好完善工作。4、操作步驟4.1、響應(yīng)因子獲取便攜式FID 檢測儀的響應(yīng)因子=實際濃度/檢測值(甲烷校準(zhǔn))，F(xiàn)ID 檢測儀的響應(yīng)因子與FID 檢測器設(shè)計、化合物種類和濃度有關(guān)。在儀器使用之前應(yīng)確定被測排放源排放的各種VOCs 的響應(yīng)系數(shù)。響應(yīng)系數(shù)可以直接測定，也可以通過參考資料獲取，儀器的響應(yīng)系數(shù)確定后不必重復(fù)測定。：4.1.1、

2、物料為單一組分，響應(yīng)因子的確定(1)根據(jù)已發(fā)表的及儀器說明書提供的，整理出響應(yīng)因子具體數(shù)據(jù)見附表一。(2)通過HJ733中3.2.1規(guī)定的方法，測試獲得響應(yīng)因子；實驗確定該組分23個點濃度的響應(yīng)因子(例如100、500mol/mol，10000mol/mol)，采用最大響應(yīng)因子。A、先使用校準(zhǔn)參考化合物標(biāo)準(zhǔn)氣體對儀器進(jìn)行校準(zhǔn)，然后將與校準(zhǔn)參考化合物標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度值相同的目標(biāo)化合物的校準(zhǔn)氣體通入儀器，待儀器讀數(shù)穩(wěn)定后記錄，最后將零氣通入儀器，待儀器讀數(shù)穩(wěn)定后記錄。重復(fù)以上步驟3 次，共獲得3 組標(biāo)氣測值和零氣測值，計算標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度值與儀器讀數(shù)的比值，取平均值作為該化合物對參考化合物的響應(yīng)系數(shù)。B、

3、除非有特別的規(guī)定，對每一種VOC，儀器響應(yīng)系數(shù)應(yīng)小于10。當(dāng)對于某種化合物沒有任何儀器能達(dá)到這一要求時，須選擇其它化合物作參考化合物，并測定該化合物對新參考化合物的響應(yīng)系數(shù)，直到測得每個目標(biāo)化合物的響應(yīng)系數(shù)都小于10。4.1.2、物料為多組分，采用方法4.1.1獲得各組分的響應(yīng)因子，最后按(1)計算該物料的響應(yīng)因子。RFm物料合成響應(yīng)因子；RFi組分i的響應(yīng)因子（注意：應(yīng)采用各組分相同濃度的響應(yīng)因子）；xi組分i占物料中TOC的摩爾百分?jǐn)?shù)；n物料組分?jǐn)?shù)。4.2、響應(yīng)因子的應(yīng)用4.2,1、石油煉制工業(yè)生產(chǎn)裝置可不考慮響應(yīng)因子對檢測值的影響。石油化學(xué)工業(yè)生產(chǎn)裝置應(yīng)根據(jù)物料中 VOCs 組分確定響應(yīng)

4、因子。4.2.2、響應(yīng)因子10，按以下情況進(jìn)行應(yīng)用：1) RFm3，檢測值無需修正；2) 3RFm10，則需(2)式修正檢測數(shù)據(jù)；SVm=SVRFm（2）式中：SVm經(jīng)過響應(yīng)因子修正后的檢測值(mol/mol)。 SV密封點凈檢測值（mol/mol）。3) RFm10。選擇物料中RFm10 的氣體或響應(yīng)特性相近的氣體作為校準(zhǔn)氣體，按本指南“響應(yīng)因子獲取”得出響應(yīng)因子，直到物料響應(yīng)因子RFm10，按照（2）應(yīng)用。不能實現(xiàn)料響應(yīng)因子RFm10，可采取非常規(guī)檢測或檢查的方法辨識密封點泄漏。4.2.3、附表一提供了Foxboro OV-108、TVA1000、TVA2020C 和DataFID等四種儀

5、器的響應(yīng)因子，其中Foxboro OV-108為TVA1000的前身，TVA2020C為TVA1000的升級產(chǎn)品，因此在查表時“TVA2020C”測定值如查不到，可優(yōu)先使用“TVA1000”測定值來代替；如“TVA1000”測定值也沒有，可以參考“Foxboro OV-108”測定值及物料的物理性質(zhì)（沸點、飽和蒸汽壓）綜合考量。4.2.4、響應(yīng)因子測定值選用其算數(shù)平均值如乙烷TVA2020C 測定值0.1910.382經(jīng)計算為0.287，引用時必須說明其來源，并填寫響應(yīng)因子分析表，填寫完成后報質(zhì)控審核。4.3、儀器響應(yīng)因子的輸入4.3.1、RF(響應(yīng)因子)校準(zhǔn)模式這個選項允許您選擇響應(yīng)因子如何

6、應(yīng)用于讀數(shù)，從CAL CONFIG MENU校準(zhǔn)配置菜單中選擇此項，出現(xiàn)如下屏幕：第二行的顯示即為當(dāng)前的選擇。如果選擇系數(shù)，TVA-2020將使用一個恒定的響應(yīng)系數(shù)乘以讀數(shù)。如果選擇曲線，TVA-2020將使用兩個恒等式。4.3.2、定義響應(yīng)因子雖然已經(jīng)用已知濃度的校準(zhǔn)氣體校準(zhǔn)了FID和PID（通常分別是甲烷和異丁烯），但兩個檢測器對不同的化合物有著不同的靈敏度。為了把分析濃度讀數(shù)從ppm甲烷換算成ppm的其它目標(biāo)化合物，必須使用一個相應(yīng)的響應(yīng)因子來修正讀數(shù)。這個修正系數(shù)也稱之為響應(yīng)因子。使用時可以從多達(dá)9個用戶自定義的響應(yīng)因子中選擇其一，也可以使用儀器響應(yīng)因子的默認(rèn)值1.00。同時可以給每個

7、響應(yīng)因子命名，最多可輸入9個字符的字母數(shù)字名。TVA-2020使用兩種不同的響應(yīng)因子其中之一：乘法器或曲線4.3.2.1、倍增器響應(yīng)因子倍增器響應(yīng)因子定義如下：響應(yīng)因子實際濃度值/測量濃度值例如：如果100ppm的一種化合物在用甲烷校準(zhǔn)過的儀器的FID響應(yīng)為50ppm，那么FID的響應(yīng)因子即為2.00（100/50）。當(dāng)使用倍增器響應(yīng)因子對TVA-2020讀數(shù)值進(jìn)行修正，儀器讀數(shù)乘上響應(yīng)因子就顯示出修正過的讀數(shù)值。在上例中，TVA-2020得到的讀數(shù)是50ppm，分析儀自動用50乘上2.00，得到實際的濃度值100ppm。4.3.2.2、響應(yīng)曲線響應(yīng)因子能隨著濃度的改變而改變。在500ppm時

8、定義的響應(yīng)因子與在10,000ppm時定義的響應(yīng)因子有可能是不一樣的。使用響應(yīng)曲線，您可以描述超出濃度量程的化合物的響應(yīng)用實際濃度（）與測量濃度（）建立坐標(biāo)軸，結(jié)果曲線可以用以下有理方程來描述：當(dāng)使用曲線校準(zhǔn)模式時，A和B就輸入了TVA-2020。A代表在超低濃度時的乘法器響應(yīng)因子，B代表濃度值每增加1%時響應(yīng)因子對應(yīng)的改變。曲線的定義是根據(jù)收集幾種不同濃度的響應(yīng)數(shù)據(jù)并且使用一張 XY 數(shù)學(xué)坐標(biāo)圖計算出最佳表達(dá)的多項式。注意：一旦響應(yīng)曲線制作完畢，只要不重調(diào)曲線，則不應(yīng)該改動校準(zhǔn)氣的濃度和跨點數(shù)目。要定義或選擇一個響應(yīng)因子，請在CALIBRATION校準(zhǔn)菜單中選擇4=RF（響應(yīng)因子）。屏幕顯示

9、如下：RF0: DefaultUp/Dn=Next RFEnter=Accept最上面一行顯示當(dāng)前激活的響應(yīng)因子。如果沒有輸入響應(yīng)因子，當(dāng)前激活的響應(yīng)因子為工廠的設(shè)置的默認(rèn)值。對FID甲烷1.00和PID異丁烯1.00，工廠設(shè)置的默認(rèn)響應(yīng)因子的名稱和數(shù)值不能改變，您可以用Up上/Down下箭頭鍵滾動翻屏，查找其它的響應(yīng)因子。其它響應(yīng)因子的名稱顯示如下：RF3: PROPANEUp/Dn=Next RF1=ChangeEnter=Accept如果您要激活其它不同的響應(yīng)因子，按下ENTER=接受。TVA-2020將顯示Accepted(已接受)的消息。如果您要修改響應(yīng)因子的名稱和數(shù)值，按1=修改：

10、RF3: PROPANEFID: 1.50FID: 1.501=Name 2=NumbersRF3: PROPANEPID: 1.50PID: 1.50如果您要改變響應(yīng)因子的名稱，按1=名稱。如果您要改變響應(yīng)因子的數(shù)值，按2=數(shù)值。如果您選擇1=名稱，屏幕將顯示如下：Enter name:RF3: Hexa_Press char key使用字母鍵輸入響應(yīng)因子對應(yīng)化合物的名稱。完成后按ENTER鍵確認(rèn)。如果您選擇2=數(shù)值，屏幕顯示如下：FID PID/FIDEnter RF3:FID:01.50 Enter=AcceptEnter RF3:P&F:01.50Enter=Accept使用鍵盤輸入一

11、個新的響應(yīng)因子數(shù)值，輸完后按ENTER鍵存儲在儀器內(nèi)存中。注意：1. TVA-2020不會接受00.00的響應(yīng)因子值。2. 如果使用響應(yīng)曲線，TVA-2020將提示您輸入兩個數(shù)值,如下：FID PID/FIDRF3: PROPANE FID: 1.25 1.501=Name 2=NumbersRF3: PROPANEPID: 1.25 1.50FID: 1.25 1.501=Name 2=Numbers按=NumbersFID PID/FIDEnter RF3 fact1:FID:01.25Enter=AcceptEnter RF3 fact1：P&F:01.25Enter=Accept按EN

12、TER，輸入第二個響應(yīng)系數(shù)。FID PID/FIDEnter RF3 fact2:FID: 1.25 +01.50 Up/Dn=+/-Enter=AcceptEnter RF3 fact2:P&F: 1.25 +01.50Up/Dn=+/-Enter=Accept按ENTER，完成響應(yīng)曲線的設(shè)定。5、相關(guān)記錄響應(yīng)因子分析表附表一響應(yīng)因子數(shù)值表序號化合物名稱Foxboro OV-108 測定值2TVA1000 測定值3TVA2020C 測定值4DataFID測定值510,000 ppm 500ppm 1010,000 ppm 1010,000 ppm 1010,000 ppm 1乙烷0.570.

13、6350.895 0.1910.3822丙烷0.880.4180.623 0.4180.6230.692.17 3丁烷0.380.2670.583 0.2700.5400.5262.463 4異丁烷0.30.4120.4955戊烷0.420.1860.505 0.1860.5056己烷0.311.420.1260.426 0.1260.4260.9691.695 7庚烷0.30.1140.390 0.1140.3900.801.30 8辛烷1.040.0710.351 0.0710.3510.781.10 9異辛烷1.0510壬烷1.620.1760.367 0.1760.36711癸烷0.2

14、450.420 0.2450.42012環(huán)己烷0.360.0940.467 0.2040.4321.431.89 13甲基環(huán)己烷0.380.0750.389 0.0750.38914乙烯0.520.7361.337 0.6171.2030.622.70 15丙烯0.790.4130.957 0.6170.9520.851.92 161-丁烯0.510.2490.750 0.2490.75017異丁烯2.420.2380.663 0.4810.665182-甲基-2-丁烯0.31191-己烯0.39201-辛烯0.3010.314 0.3010.31421丙二烯0.55221,3-丁二烯0.37

15、2.410.2270.758 0.2270.7580.7782.381 23異戊二烯0.3824二異丁烯0.2425環(huán)己烯0.426乙炔0.3727丙炔0.5328苯0.210.560.1210.346 0.1790.2940.710.91 29甲苯0.330.870.1140.339 0.1560.2850.721.12 30乙苯0.70.770.1010.341 0.1580.2580.881.49 31二甲苯0.1040.319 0.1620.2540.881.37 32鄰二甲苯0.360.950.1800.25533間二甲苯0.30.890.1520.24634對二甲苯2.270.89

16、0.1530.26035丙苯0.4436異丙苯1.922.0537叔丁基苯1.2738苯乙烯4.161.10.1880.362 0.1940.2891.0661.389 39甲基苯乙烯10.2440甲醇5.6913.243.6223.815 3.6223.81522.1723.8141乙醇2.041.2641.644 1.1431.5613.1243.937 42丙醇0.911.5781.996 43異丙醇0.90.6900.950 0.6250.79844丁醇1.430.4600.835 0.7341.015 45異丁醇0.70.2740.960 0.2740.96046叔丁醇0.4447戊

17、醇0.690.5720.692 0.5720.692（10-2000ppm）0.5940.792 484-甲基-2-戊醇1.749烯丙醇0.940.5891.193 0.5891.193502-甲基-3-丁烯-2-醇0.5151環(huán)己醇0.8252環(huán)氧丙醇8.4253甲戊炔醇1.1754乙二醇24.81552-甲氧基-乙醇2.79.61562-乙氧基乙醇1.683.550.9641.315 2.202.94 57乙醚0.9758甲基叔丁醚0.3230.576 0.370.83 59異丙醚0.2050.449 0.2050.44960正丁醚2.761異丁醚0.2662丙二醇甲醚0.7280.844

18、 0.7280.844(10-7500)63乙二醇二甲醚1.2864乙二醇單丁醚19.3765苯甲醚0.9266環(huán)氧乙烷2.722.41.2221.294 67環(huán)氧丙烷0.82.02681,2-環(huán)氧丁烷2.67691,4-二氧己環(huán)1.583.7470福爾馬林18.8371甲醛14.38115.3857.2869.760（10-500）72乙醛8.4173丙醛1.194.0174丁醛1.3975甲縮醛1.4676異戊醛0.5577丙烯醛6.2578異丁烯醛1.27792-丁烯醛1.3280苯甲醛2.3681丙酮0.790.7280.901 0.6080.8040.9203.125 82甲乙酮0.

19、571.780.4750.680 1.9812.985 83甲基異丁酮1.650.4520.636 1.531.61 84甲基叔丁酮1.23854-甲基-2-戊酮0.4986羥基丙酮8.787異佛爾酮28.888異丙烯基丙酮1.1289環(huán)己酮1.590苯乙酮10.982.7191丁二酮1.6192雙丙酮醇1.5393甲酸34.8794乙酸1.831.0932.071 1.0932.0710.8250.980 95丙酸1.3496丁酸0.7497丙烯酸4.6510.514.7496.557 4.7496.5570.3440.526 98甲基丙烯酸0.7199乙酸酐1.36100甲酸甲脂3.471

20、01乙酸甲脂1.8102乙酸乙酯0.840.5920.799 0.5780.615103乙酰乙酸乙酯3.02104乙酸乙烯酯1.313.630.6691.102 0.6691.1022.5773.846 105乙酸異丙酯0.68106乙酸丁酯0.60.2660.508 0.2660.5081.1901.667 107丙烯酸乙酯0.722.490.4170.758 0.4170.75810.1412.50 108丙烯酸丁酯0.640.3790.591 0.3790.591（10-5000）0.731.18 109甲基丙烯酸甲脂0.992.02110丙酸乙烯酯0.94111乳酸乙酯0.7410.9

21、84 0.7410.984（10-1000）112丙二醇甲醚醋酸酯0.5020.674 113氧化苯乙烯2.61114鄰甲酚0.95115間甲酚75.63.7084.816 116四氫呋喃1.0401.180 1.241.75 117乙腈0.941.21.0861.134 0.9351.1411.0201.460 118丙烯腈0.961.550.6440.899119丁腈0.46120苯甲腈2.24121乙胺1.78122丁胺0.63123異丁胺0.67124叔丁胺0.58125三乙胺0.460.470.1790.385 0.1790.385126環(huán)己胺0.47127苯胺14.446.40.4

22、350.943 128甲基苯胺4.13129丙烯亞胺1.75130甲肼5.471311,1-二甲肼1.04132吡啶0.411332-甲基吡啶0.34134硝基甲烷3.32135硝基乙烷1.4136硝基丙烷1.061.86137硝基苯29.7716.414.6138嗎啉0.92139N,N-二甲基甲醛3.896.42140N,N-二甲基甲酰胺1.5821.710 6.677.75 141丙酮氰醇3.42142羰基硫103.95143二硫化碳33.871.2852.752（10-2000）144辛硫醇0.5750.600 145叔壬基硫醇0.6690.838 0.6690.838（10-250）

23、146叔十二硫醇0.8311.582 147氯甲烷1.751.970.9971.156 0.9971.156148二氯甲烷2.261.671.1421.700 1.1771.581149三氯甲烷4.482.062.2293.510 10.0012.94150四氯化碳12.07151溴甲烷3.71152三溴甲烷5.9153碘甲烷8.061.7313.014 27.0333.33154二氟一氯甲烷1.2631.563 155二氟二氯甲烷4.1575.696 4.1575.696156氯乙烷0.671.681571,1-二氯乙烷0.771581,2-二氯乙烷0.951591,1,1-三氯乙烷0.791.091601,1,2-三氯乙烷1.261.191611,1,1,2-四氯乙烷31621,1,2,2-四氯乙烷6.061.641631,1,1,2-四氟乙烷0.3020.312 0.3020.312164三氟二氯乙烷0.9741.021 165三氟三氯乙烷0.7170.748 0.7170.7481662-氯丙烷0.62167氯乙烯0.652.030.6611.253 0.8121.281168溴乙烯2.14169偏二氟乙烯0.6781.157 0.6781.157170二氯乙烯1.370.8771.267 1711,2-二氯乙烯1.131722,2-二氯乙烯1.