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文檔簡介
1、.化學(xué)反應(yīng)中的先后順序問題一、化合物之間反應(yīng)的先后順序問題 酸、堿、鹽幾種物質(zhì)混合時,酸與鹽之間或堿與鹽之間都能發(fā)生反應(yīng),應(yīng)注意:(1)如果它們之間有氧化還原反應(yīng),先考慮氧化還原反應(yīng),后考慮復(fù)分解反應(yīng)(2)復(fù)分解反應(yīng),先考慮酸堿中和反應(yīng),后考慮酸與鹽之間或堿與鹽之間的反應(yīng)(3)能發(fā)生多個同類反應(yīng)的,生成物電解度越弱的或沉淀物溶解度越小的,先反應(yīng)例題1:向NaOH、NaAlO2、Na2S2O3的混合溶液中滴加稀硫酸時沉淀的生成情況2NaOH + H2SO4 Na2SO4+Al(OH)3 2NaAlO2 + H2SO4 + 2H2O Na2SO4 +2Al (OH)3 Na2S2O3+H2SO4
2、Na2SO4 + S + SO2 +H2O2Al(OH)3 +3H2SO4Al2(SO4)3 + 6H2O二、由于實驗的實際操作引起的先后順序問題向懸濁液中滴加溶液或通入氣體時,先考慮和溶液的反應(yīng),后考慮和體系中固體的反應(yīng)例: 將足量CO2通入KOH和Ca(OH)2混合溶液中,判斷反應(yīng)的先后順序Ca(OH)2 + CO2 CaCO3 + H2O2KOH + CO2 K2CO3 + H2OK2CO3 +CO2 +H2O 2KHCO3CaCO3+CO2 + H2O Ca(HCO3)2三、氧化還原反應(yīng)之間的先后順序問題 氧化還原反應(yīng)的實質(zhì)是反應(yīng)物間發(fā)生電子轉(zhuǎn)移的反應(yīng),所以氧化劑得電子的能力愈強,還原
3、劑失電子能力也就愈強,兩強之間更容易發(fā)生電子轉(zhuǎn)移,強強優(yōu)先。四、電解池中電極上的放電先后順序問題 電解池的陰極發(fā)生還原反應(yīng),陽極發(fā)生氧化反應(yīng),在陰極上吸附的溶液中的陽離子得電子,那么就要考慮溶液中所存在的幾種陽離子氧化性的強弱,同時還要考慮電極本身的還原性;若電解的是某種物質(zhì)的水溶液,一般不會涉及H+和OH_之后的離子放電的情況五、堿金屬化合物中常見的反應(yīng)先后順序問題 關(guān)于Na2O2常常涉及兩個重要反應(yīng) 2Na2O2 + 2H2O 4NaOH +O2 2Na2O2 + 2CO2 2Na2CO3 +O2 應(yīng)用這兩個反應(yīng)進行化學(xué)計算的試題較多,特別是涉及Na2O2和CO2、H2O的混合物的反應(yīng)問題
4、。直接認(rèn)為先是Na2O2和CO2反應(yīng),如果Na2O2有剩余,再考慮和H2O的反應(yīng)例:將16.8g的NaHCO3 受熱分解后所產(chǎn)生的CO2氣體和水蒸氣全部通過裝有一定量的Na2O2的密閉容器后,充分反應(yīng),最后固體質(zhì)量增加2.9g,求密閉容器內(nèi)所裝Na2O2的物質(zhì)的量。1.將足量的CO2不斷通入KOH、Ba(OH)2、KAlO2(或KAl(OH)4的混合溶液中,生成沉淀與通入CO2的量的關(guān)系可表示為(C)2. 一、酸、堿、鹽、氧化物間的非氧化還原反應(yīng) 例1將足量的CO2不斷通入KOH、Ba(OH)2、KA1(OH)4的混合溶液中,生成沉淀的物質(zhì)的量與通入CO2的體積的關(guān)系可表示為( )解析:這是酸
5、性氣體CO2分別與一組堿性物質(zhì)發(fā)生的化學(xué)反應(yīng),堿性強者優(yōu)先反應(yīng),題設(shè)所給的三種溶液與反應(yīng)生成的K2CO3、BaCO3堿性強弱順序為:Ba(OH)2KOHKA1(OH)4K2CO3BaCO3,故通入CO2發(fā)生反應(yīng)的先后順序為:CO2+Ba(OH)2=BaCO3+H2O CO2+2KOH=K2CO3+H2O CO2+2KA1(OH)4=K2CO3+H2O+2Al(OH)3 CO2+K2CO3+H2O=2KHCO3 BaCO3+CO2+H2O=Ba(HCO3)2 結(jié)合各反應(yīng)原理,顯然,正確答案為C。 例21 L某混合溶液,可能含有的離子如下表:可能大量含有的陽離子H+ NH4+ Al3+K+可能大量
6、含有的陰離子ClBrIClOAlO2 往該溶液中逐滴加入NaOH溶液并適當(dāng)加熱,產(chǎn)生沉淀和氣體的物質(zhì)的量(n)與加入NaOH溶液的體積(V)的關(guān)系如右圖所示。則該溶液中確定含有的離子有_;不能確定是否含有的陽離子有_,要確定其存在可補充做的實驗是_。 解析:這是NaOH溶液分別與一組呈酸性的離子發(fā)生的化學(xué)反應(yīng),酸性強者優(yōu)先反應(yīng),題設(shè)呈酸性的三種陽離子與生成Al(OH)3的酸性強弱順序為:H+Al3+NH4+Al (OH)3,故逐滴加入NaOH溶液發(fā)生離子反應(yīng)的先后順序為: OH+ H+=H2O 3OH+Al3+=Al(OH)3 OH+NH4+ NH3+H2O OH+Al(OH)3=Al(OH)
7、4 結(jié)合四個離子反應(yīng)分析圖像:最初加入NaOH既沒有沉淀生成,也沒有氣體生成,則該溶液中含有H+;曲線上升說明此時加入NaOH生成沉淀,則該溶液中含有Al3+;曲線平坦說明此時加入NaOH沒有沉淀生成,但虛線說明生成氣體,則該溶液中含有NH4+;曲線下降說明此時加入NaOH,Al(OH)3沉淀逐漸溶解。說明溶液中含有的陽離子為H+、Al3+、NH4+,陰離子ClO、AlO2與H+、Al3+等不共存,說明溶液中不存在ClO、AlO2,而Cl、Br、I無法確定,最后可確定溶液中含有的離子為H+、Al3+、NH4+;不能確定的陽離子是K+,要確定可補做焰色反應(yīng)的實驗。 例3已知相同溫度下的溶解度:Z
8、n(OH)2ZnS,MgCO3Mg(OH)2,就溶解或電離出S2的能力而言:FeSH2SCuS,則下列離子方程式錯誤的是( ) AZn2+S2+2H2O=Zn(OH)2+H2S BMg2+2HCO3+2Ca2+4OH=Mg(OH)2+2CaCO3+2H2O CFeS+2H+=Fe2+H2S DCu2+H2S=CuS+2H+ 解析:由于溶解度Zn(OH)2ZnS,當(dāng)Zn2+與S2和OH相遇時,應(yīng)先生成溶解度小的沉淀即生成ZnS,而不是發(fā)生水解相互促進生成Zn(OH)2,選項A的離子方程式錯。由于溶解度MgCO3Mg(OH)2,當(dāng)Mg2+與OH和CO32相遇時,應(yīng)先生成溶解度小的沉淀即生成Mg(O
9、H)2,選項B的離子方程式正確。依題意Cu2+、H+、Fe2+等離子結(jié)合S2離子的能力為:CuSH2SFeS ,故選項C、D的離子方程式均正確。正確答案為A。 例4將33.6g的NaHCO3 受熱分解后所產(chǎn)生的CO2氣體和水蒸氣全部通過裝有一定量的Na2O2的密閉容器后,充分反應(yīng),最后固體質(zhì)量增加5.8g,求密閉容器內(nèi)所裝Na2O2的物質(zhì)的量。 解析:本題涉及三個反應(yīng):2NaHCO3Na2CO3+CO2+H2O 2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O22Na2O2+2H2O=4NaOH+O2,可認(rèn)為CO2的酸性強于H2O,先發(fā)生Na2O2和CO2反應(yīng),后發(fā)生Na2O2和H2O反應(yīng)。根據(jù)反應(yīng)
10、式知,0.4molNaHCO3 受熱分解后產(chǎn)生的0.2molCO2氣體0.2mol H2O蒸氣;根據(jù)反應(yīng)式知,0.2molCO2 與Na2O2反應(yīng)后固體增重相當(dāng)于CO的質(zhì)量,即固體質(zhì)量增加5.6g;余下0.2g的固體增重是由H2O蒸氣與Na2O2反應(yīng)的結(jié)果,即增重0.2g相當(dāng)于H2的質(zhì)量,根據(jù)反應(yīng)式知,參加反應(yīng)的H2O蒸氣只有0.1mol;故密閉容器內(nèi)所裝Na2O2的物質(zhì)的量為0.3mol。 感悟:在復(fù)雜的非氧化還原反應(yīng)反應(yīng)體系中,先考慮酸(CO2相當(dāng)于酸、H+)與堿(OH)中和反應(yīng),后考慮酸與鹽之間或堿與鹽之間的反應(yīng);在含有沉淀的懸濁液中滴加溶液或通入氣體時,先考慮和體系中可溶的溶質(zhì)反應(yīng),后
11、考慮和體系中固體的反應(yīng);若是生成沉淀反應(yīng)體系,則沉淀的溶度積或溶解度越小又越容易發(fā)生反應(yīng)生成沉淀;這些均符合強者優(yōu)先反應(yīng)的原則,實際上就是化學(xué)反應(yīng)的拔河比賽,誰強勢誰勝利,誰強誰先反應(yīng)。 體驗:1向NaOH、NaA1(OH)4、Na2CO3的混合溶液中逐滴滴加稀硫酸時生成沉淀的情況?請用化學(xué)方程式表示。 提示:堿性強弱順序為:NaOHNaA1(OH)4Na2CO3 2NaOH+H2SO4=Na2SO4+2H2O 2NaA1(OH)4+H2SO4=Na2SO4+2Al(OH)3+2H2O Na2CO3+H2SO4=Na2SO4+CO2+H2O 2Al(OH)3+3H2SO4=Al2(SO4)3+
12、6H2O 2向含有Cl、Br、I、S2的溶液中逐滴滴入硝酸銀溶液時生成沉淀的情況?請用離子方程式表示。 提示:各難溶物的溶度積順序為:AgClAgBrAgIAg2S 2Ag+S2=Ag2S Ag+I=AgI Ag+Br=AgBr Ag+Cl=AgCl 3在復(fù)鹽NH4Fe(SO4)2溶液中逐滴加入Ba(OH)2溶液,可能發(fā)生的反應(yīng)的離子方程式是( ) AFe2+SO42+Ba2+2OH=BaSO4+Fe(OH)2 BNH4+Fe3+2SO42+2Ba2+4OH=2BaSO4+Fe(OH)3+NH3H2O C2Fe3+3SO42+3Ba2+6OH=3BaSO4+2Fe(OH)3 D3NH4+Fe3
13、+3SO42+3Ba2+6OH=3BaSO4+Fe(OH)3+3NH3H2O 提示:在水溶液中Fe3+的酸性強于NH4+。正確答案為BC。 4將HCl和CO2的混合氣體通入澄清石灰水中,為什么不能產(chǎn)生沉淀? 提示:酸性強弱順序為:HClCO2,原因是HCl先和Ca(OH)2反應(yīng)。 二、氧化還原反應(yīng) 例1有一混合溶液,其中只含有Fe2+、Cl、Br、I(忽略水的電離),其中Cl、Br、I的個數(shù)比為234,向該溶液中通入氯氣,使溶液中Cl和Br的個數(shù)比為31,則通入氯氣的物質(zhì)的量與溶液中剩余的Fe2+的物質(zhì)的量之比為 ( ) A71 B72 C73 D74 解析:此題溶液中Fe2+、Cl、Br、I
14、與Cl2反應(yīng)的先后順序應(yīng)滿足還原性強弱順序:IFe2+BrCl,顯然反應(yīng)后溶液中還剩余Fe2+,則Br還沒有反應(yīng),I全部反應(yīng)。涉及離子反應(yīng)只有2個且先后順序為: Cl2+2I=I2+2Cl 2Fe2+Cl2=2Fe3+2Cl 設(shè)Br的物質(zhì)的量為3mol,則Cl與I的物質(zhì)的量分別為2 mol、4 mol,根據(jù)電荷守恒,原溶液中Fe2+的物質(zhì)的量為(2 mol+3 mol+4 mol)/2=4.5 mol;依題意反應(yīng)后溶液中Cl和Br的物質(zhì)的量之比為31,則Cl的物質(zhì)的量為33 mol=9 mol。由反應(yīng)知:與4mol I發(fā)生反應(yīng)的Cl2的物質(zhì)的量為2 mol,生成Cl的物質(zhì)的量為4 mol;由反
15、應(yīng)知:與Fe2+發(fā)生反應(yīng)后生成的Cl的物質(zhì)的量為9 mol2 mol4 mol=3 mol,與Fe2+發(fā)生反應(yīng)的Cl2的物質(zhì)的量為3 mol/2=1.5 mol,發(fā)生反應(yīng)的Fe2+的物質(zhì)的量為3 mol,剩余Fe2+的物質(zhì)的量為4.5 mol3 mol=1.5 mol,故通入氯氣的物質(zhì)的量與溶液中剩余的Fe2+的物質(zhì)的量之比為(2 mol1.5 mol)1.5 mol=73。正確答案為C。 例2已知Cu+2Fe3+=2Fe2+Cu2+,Zn+2Fe3+=2Fe2+Zn2+?,F(xiàn)把等物質(zhì)的量的CuSO4、FeCl3和Zn置于水中充分反應(yīng),反應(yīng)容器中所得離子除SO42和Cl外還含有( ) AZn2+
16、、Cu、Fe3+ BZn、Cu2+、Fe3+ CZn2+、Cu2+、Fe2+ DZn2+、Cu2+、Fe2+ 解析:題設(shè)離子的氧化性強弱順序為Fe3+Cu2+Fe2+,與等物質(zhì)的量Zn發(fā)生下列先后順序的離子反應(yīng):Zn+2Fe3+=2Fe2+Zn2+ Zn+Cu2+=Zn2+ +Cu Zn+Fe2+=Zn2+Fe 設(shè)CuSO4、FeCl3和Zn的物質(zhì)的量均為1mol,則與Fe3+反應(yīng)的Zn的物質(zhì)的量為0.5mol,另0.5mol Zn與0.5mol Cu2+反應(yīng),余下0.5mol Cu2+,故溶液中含有的金屬陽離子為Fe2+、Zn2+、Cu2+。正確答案為D。 例3用惰性電極電解一定濃度的硫酸銅
17、溶液,通電一段時間后,向所得溶液中加入0.1 mol Cu(OH)2后恰好恢復(fù)到電解前的濃度和pH。則電解過程中轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為( ) A0.1 mol B0.2 mol C0.3 mol D0.4 mol 解析:要恢復(fù)到電解前濃度的原則是:出什么就加什么;可將Cu(OH)2拆為CuO和H2O,說明電解硫酸銅溶液時,先電解CuSO4溶液,后電解H2O,符合陽離子氧化性強弱順序:Cu2+H+。根據(jù)2CuSO4+2H2O2Cu+2H2SO4+O2,2H2O2H2+O2知:0.1molCuO是由電解產(chǎn)生0.1molCu和0.05molO2引起的,轉(zhuǎn)移電子數(shù)0.2mol,0.1molH2O是由電解產(chǎn)生0
18、.1molH2和0.05molO2引起的,轉(zhuǎn)移電子數(shù)也為0.2mol,因此共轉(zhuǎn)移電子數(shù)0.4mol。正確答案為D。 感悟:在氧化還原反應(yīng)體系中,氧化還原反應(yīng)的實質(zhì)是反應(yīng)物間發(fā)生電子轉(zhuǎn)移的反應(yīng),氧化劑得電子的能力愈強,還原劑失電子能力也就愈強,兩強之間更容易發(fā)生電子轉(zhuǎn)移,符合強強優(yōu)先反應(yīng)的原則。電化學(xué)中電極上的離子放電先后順序也符合強者優(yōu)先反應(yīng)的原則。 體驗:1把足量的鐵粉加入稀硝酸、硝酸鐵、硝酸銅的混合溶液中發(fā)生反應(yīng)的情況?請用化學(xué)方程式表示。 提示:氧化性強弱順序為:HNO3Fe(NO3)3Cu(NO3)2 Fe+4HNO3(稀)=Fe(NO3)3+NO+2H2O Fe+2Fe(NO3)3=3Fe(NO3)2Fe+Cu(NO3)2=Fe(NO3)2+Cu 2把鋁、鋅、鐵三種金屬同時放入足量的稀硫酸中發(fā)生反應(yīng)的情況?請用化學(xué)方程式表示。 提示:還原性強弱順序為:AlZnFe 2Al+3H2SO4=Al2(SO4)3+3H2 Zn+
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