第5章_酸堿滴定法答案

1、1寫出下列溶液的質(zhì)子條件式。ac1 molL-l NH3 + c2 molL-l NH4Cl；cc1 molL-l)H3PO4 + c2 molL-l HCOOH；解：a. 對于共軛體系，由于構(gòu)成了緩沖溶液，所以可以將其視為由強酸（HCl和弱堿（NH3）反應(yīng)而來，所以參考水準選為HCl, NH3和H2O質(zhì)子條件式為： H+ + NH4+ = Cl- + OH-或 H+ + NH4+ = c2 + OH-c. 直接取參考水平：H3PO4 , HCOOH , H2O質(zhì)子條件式：H+ = H2PO4- + 2HPO42- + 3PO43- + HCOO-+OH-2計算下列各溶液的pH3計算下列各溶液

2、的pHi0.060 molL-l HCI和0.050 molL-l氯乙酸鈉(ClCH2COONa)混合溶液。解: a NaAc為一元弱堿, 其Kb=Kw/KHAc=5.610-10i. 由于ClCH2COONa + HCl = ClCH2COOH + NaCl 所以原溶液可以看成0.050mol/L的ClCH2COOH和0.010mo/LHCl的混合溶液設(shè)有x mol/L的ClCH2COOH發(fā)生離解，則 ClCH2COOH ClCH2COO- + H+ 0.05-x x 0.01+x 所以有= Ka = 1.4 10-3解得x = 4.4 10-3mol/L那么H+ = 0.0144mol/L

3、 pH = -log H+ = 1.844. 人體血液的PH為7.40,H2CO3,HCO3-和CO2-在其中的分布分數(shù)各為多少？H2CO3 Ka1=4.3010-7 Ka2=5.6110-11(引自張祖德無機化學(xué))H2CO3的分布分數(shù)=H+2 / H+2 + H+Ka1 + Ka1Ka2 =10(-7.4)2 / 10(-7.4)2+ 10(-7.4)4.3010-7 + (4.3010-7 ) 5.6110-11 =0.085HCO3-的分布分數(shù)= H+Ka1 / H+2 + H+Ka1 + Ka1Ka2= 10(-7.4)4.3010-7/ 10(-7.4)2+ 10(-7.4)4.30

4、10-7 + 4.3010-7 5.6110-11=0.914CO32-的分布分數(shù)= Ka1Ka2/ H+2 + H+Ka1 + Ka1Ka2= 4.3010-7 5.6110-11/ 10(-7.4)2+ 10(-7.4)4.3010-7 + 4.3010-7 5.6110-11=0.0015某混合溶液含有0.10 molL-l HCl、2.010-4 molL-l NaHSO4和2.010-6 molL-l HAc。a計算此混合溶液的pH。b加入等體積0.10 molL-l NaOH溶液后，溶液的pH。解：a. HSO4- Ka2=1.010-2 HAc Ka=1.810-5 均為弱酸，且

5、濃度遠低于HCl的濃度，所以此體系中的HSO4-和HAc在計算pH值時刻忽略。故pH=1.00。 b.加入等體積0.1mol/LNaOH溶液，HCl被中和，體系變?yōu)镠SO4-和HAc的混酸體系， 忽略KW及KHAHA，H+ 2=（CHSO4-H+ ）解得H+ =9.9010-5 故pH=4.006. 將H2C2O4加入到0.10 molL-1Na2CO3溶液中，使其濃度為0.020 molL-1，求該溶液的pH？(H2C2O4:pKa1=1.20,pKa2=4.20;H2CO3：pKa1=6.40；pKa2=10.20)7已知Cr3+的一級水解反應(yīng)常數(shù)為10-3.8，若只考慮一級水解，則0.0

6、10 molL-l Cr(ClO4)3 的pH為多少? 此時溶液中Cr(OH)2+的分布分數(shù)是多大?解：1） mol/L 故pH=2.93 2）8.欲使100 ml 0.10 molL-1HCl溶液的pH從1.00增加至4.44，需加入固體NaAc多少克（忽略溶液體積的變化）？9今用某弱酸HB及其鹽配制緩沖溶液，其中HB的濃度為0.25 molL-l。于100mL該緩沖溶液中加入200 mg NaOH(忽略溶液體積的變化)，所得溶液的pH為5.60。問原來所配制的緩沖溶液的pH為多少? (已知HB的) 解：（mol/L） 已知p Ka=5.30，pH=5.60 設(shè)原緩沖溶液中鹽的濃度為x mo

7、l/L，故 得x=0.35 則原緩沖溶液pH= 10. 欲配制pH為3.0和4.0的HCOOH-HCOONa緩沖溶液，應(yīng)分別往200ml 0.20 molL-1HCOOH溶液中加入多少毫升1.0 molL-1 NaOH溶液。解x=25.7ml11配制氨基乙酸總濃度為0.10 molL-l的緩沖溶液(pH =2.0)100mL，需氨基乙酸多少克?還需加多少毫升1 molL-l酸或堿，所得溶液的緩沖容量為多大?解：設(shè)酸以HA表示，p Ka1=2.35 p Ka2=9.60 1)需HA質(zhì)量m=0.1010075.00.75（g） 2）因為氨基乙酸及質(zhì)子化氨基乙酸構(gòu)成緩沖溶液，設(shè)pH=2時，質(zhì)子化氨基

8、乙酸濃度為xmol/L，則 即，解得x=0.079 生成0.079mol/L的質(zhì)子化氨基乙酸，需加酸為0.079100=7.9ml12. 稱取20 g六亞甲基四胺，加濃HCl（按12molL-1計）4.0ml，稀釋至100ml，溶液的pH是多少？此溶液是否是緩沖溶液？13計算下列標準緩沖溶液的pH(考慮離子強度的影響)，并與標準值相比較。 a飽和酒石酸氫鉀(0.034 0 molL-l)； c0.010 0 molL-l 硼砂。解：a. p Ka1=3.04，p Ka24.37 I= （mol/L）， 查表得， 故，得 同理可得， 又 最簡式 pH=3.56 c. c=0.0100 mol/L

9、，p Ka1=4，p Ka2=9 查表 故 K=5.810-10 故pH=9.1814. 用0.200 molL-1Ba(OH)2滴定0.1000 molL-1HAc至化學(xué)計量點時，溶液的pH等于多少？pOH=5.18 pH=8.8215. 二元弱酸H2B，已知pH=1.92時，H2B=HB-；pH=6.22時，HB-=B2-。計算： a. H2B的Ka1和Ka2； b. 若用0.100 molL-1NaOH 溶液滴定0.100 molL-1 H2B，滴定至第一和第二化學(xué)計量點時，溶液的pH各為多少？各選用何種指示劑？b. sp1時組成為HB-, cHB=0.0500 mol/L 16. 解：

10、 已知一元弱酸的，問其等濃度的共軛堿的為多少？（已知：，且）解：據(jù)題意：17. 將H2C2O4加入到0.10 molL-1Na2CO3溶液中，使其濃度為0.020 molL-1，求該溶液的pH？(H2C2O4:pKa1=1.20,pKa2=4.20;H2CO3：pKa1=6.40；pKa2=10.20)18. 稱取純一元弱酸HB 0.8150 g，溶于適量的水中，以酚酞為指示劑，用0.1100 molL-1 NaOH溶液滴定至終點時，消耗24.60ml。在滴定過程中，當加入NaOH溶液11.00ml時，溶液的pH=4.80。計算該弱酸HB的pKa值。加入NaOH溶液11.00ml后,生成的n(

11、B-)=0.110011.00=1.21mmol剩余的 n(HB-)=0.1100(24.6011.00)=1.496mmol pKa=4.8919. 用滴定至。計算終點誤差。解：時20. 用 0.10 molL-1 NaOH滴定0.10 molL-1 H3PO4至第一化學(xué)計量點，若終點pH較化學(xué)計量點pH高0.5 單位。計算終點誤差。22. 用滴定羥胺鹽酸鹽（）和的混合溶液。問化學(xué)計量點時溶液的為多少？在化學(xué)計量點有百分之幾的參加了反應(yīng)？解：(1) 已知時，產(chǎn)物為和(2) 時，參加反應(yīng)的百分數(shù)為：23. 稱取一元弱酸HA試樣1.000g，溶于60.0ml水中，用0.2500 molL-1NaOH 溶液滴定.已知中和HA至50%時，溶液的pH=5.00；當?shù)味ㄖ粱瘜W(xué)計量點時，pH=9.00。計算試樣中HA的質(zhì)量分數(shù)為多少？（假設(shè)HA的摩爾質(zhì)量為82.00gmol-）25.稱取鋼樣，溶解后，將其中的磷沉