第一章 紫外光譜習(xí)題及答案

1、 紫外光譜習(xí)題下列化合物對近紫外光能產(chǎn)生那些電子躍遷？在紫外光譜中有哪1. 何種吸收帶？ NH2）（1 3 ）CHOCH（CHCHCHCHCl 2）CH 3 2232 OH CH=CHCH 4） ） （5（O CH=CH2 O O O O （CH 7）ClCHCH=CH CCH CCH（6）CHCOCH 53 223222 區(qū)域，且有共軛結(jié)構(gòu)紫外吸收在200-400nm解: ）共軛結(jié)構(gòu)，無吸收峰（2（1）無共軛結(jié)構(gòu)，無吸收鋒 B帶吸收帶和3）有p?p*躍遷，產(chǎn)生（K 帶吸收帶、R帶和Bn?p*躍遷，產(chǎn)生（4）有p?p*躍遷和K 帶吸收K帶和B（5）有p?p*躍遷，產(chǎn)生 帶，產(chǎn)生烯醇式互變異構(gòu)體

2、時，還有K帶吸收（6）有n?p*躍遷，產(chǎn)生R 帶吸收帶和（7）有p?p*躍遷和n?p*躍遷，產(chǎn)生KR 帶2、比較下列各組化合物的紫外吸收波長的大小(k) ）=C（CHC=CH-CHb.(CH）（1） a. CHCHCH)CH 33 2225332 CH-CH=CH c.CH 22 b. （2） c.a. ）（3a. b. O c. O O 解： （1）有共軛結(jié)構(gòu)時，紫外吸收波長增大；雙鍵是助色基團，使紫外吸收波長增大，則：c b a ll甲基可以增大紫外吸收波長，則：）有共軛時結(jié)構(gòu)時，（2環(huán)外共軛，環(huán)內(nèi)共軛 a c b ll甲基可以增大紫外吸收波長，則：3（）有共軛時結(jié)構(gòu)時，環(huán)外共軛，環(huán)內(nèi)共軛

3、 a c b 3、用有關(guān)經(jīng)驗公式計算下列化合物的最大吸收波長(1) l =283 nm）+25（+5（）答：253（）max=個環(huán)外雙鍵5個烷基取代1基本值 (2) l21420（）+10（）答：=244 nm +（）max=個環(huán)外雙鍵基本值24個烷基取代（3） l253（）+20（答：）=273 nm max=個烷基取代4基本值（4） CH O 3 CH =C C CH 2 3 l=225 nm（）答：+10215（）max= 取代1基本值個烷基 (5) O l10（24246 ）答：202（+10max=2個環(huán)外雙鍵+2基本值個烷基1取代）+（個烷基取代）（nm (6) O C CH 3

4、l=249 nm 24215（）+10（答：max=取代）（2基本值取代）+1個烷基個烷基(7) O l+30（）+18（答：36215max=個共軛雙取代）個烷基個烷基11取代）+（延長（2基本值 =299 nm 鍵）(8) O C OH 無共軛結(jié)構(gòu)，故無吸收答： (9) CH3 CH N 3O CH CH C C OH 3l答：=268 nm （）+60208max=取代）基本值)（1個N(CH32(10) CH 3 O CHC 3 OH l=256 nm ）+7（3答：246（max=取代）-CH個鄰位-OH取代）+個間位基本值（113(11) O C OH CNH H3 OH l=25

5、5 nm ）+25答：（230max=取代）（1基本值個對位-OH 4、能否用紫外光譜區(qū)分下列化合物？如何區(qū)分？ ）（1 a、 l （）答：=232 nm217（）+15max=個烷基取代基本值3 b、 l=242 nm ）+5）+20（）答：217（max=個環(huán)外雙鍵4基本值個烷基取代1(2) 、a l答：+30（）+25（）+10214（）max=個共軛雙鍵）25個烷基取代個環(huán)外雙鍵（延長1基本值=287 nm b、 O CH C O 3 l+60）+15（253（）+25（答：max=個共軛雙鍵）23基本值個環(huán)外雙鍵（延長5個烷基取代 =353 nm ）（3 、aO l=237 nm +

6、12（）答：（215）+10（）max=取代個烷基個烷基基本值取代11 、bO l+30）（+10答：215（）（）+24max=個共軛1基本值（延長1個烷基取代個烷基2取代=249 nm 雙鍵） （4） a、O C O CH CH23 O l217（）+30（答：）+30=247 nm max=個共軛雙鍵）1（延長基本值1個環(huán)外雙鍵b、 O C OH l217（）+30（答：=247 nm max=取代）基本值-OR1個雙 n?p*躍遷的吸收波長如下：種溶劑中的 35、異丙叉丙酮在 溶劑 己烷 乙醇 水 n?p*躍遷波長/nm 329 309 305 計算異丙叉丙酮在水中和乙醇中氫鍵強度。

7、解： 異丙叉丙酮在水中的氫鍵強度: E=N*h*(c/-c/) 己烷水A=6.022*1023*6.626*10-34*3.0*108*109*(1/305-1/329) =28.6KJ/mol 異丙叉丙酮在乙醇中的氫鍵強度: E=N*h*(c/-c/) 己烷A乙醇 =6.022*1023*6.626*10-34*3.0*108*109*(1/309-1/329) =23.6KJ/mol 習(xí)題： 8的輻射，其波長數(shù)值 為10 ）為1. 頻率（MHz4.47（1）670.7nm （2）670.7 （3）670.7cm （4）670.7m 2. 紫外-可見光譜的產(chǎn)生是由外層價電子能級躍遷所致，其能

8、級差的大小決定了 （1）吸收峰的強度 （2）吸收峰的數(shù)目 （3）吸收峰的位置 （4）吸收峰的形狀 3. 紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于 （1）紫外光能量大 （2）波長短 （3）電子能級差大 （4）電子能級躍遷的同時伴隨有振動及轉(zhuǎn)動能級躍遷的原因 4. 化合物中，下面哪一種躍遷所需的能量最高 * n（ 42） （3）n（ 1）（*躍遷的吸收峰在下列哪種溶劑中測量，其最大吸收波長最大 5. （1）水 （2）甲醇 （3）乙醇 （4）正己烷 6. 下列化合物中，在近紫外區(qū)（200400nm）無吸收的是 ） （34） （12）（ ） （7. 下列化合物，紫外吸收值最大的是 max ） （） 34）2 （1） （8. 計算波長為250nm、400nm的紫外光頻率、波數(shù)及其所具有的能量(以eV-1為單位表示）。 mol和kJ9. 計算具有1.50eV和6.23eV能量光束的波長及波數(shù)。 29. 下列化合物的紫外吸收光譜可能出現(xiàn)什么吸收帶？ ） （1 ）3 ）（2 ） 4（答案：1-7 A C D A A B B 153-1-115Hz，25；8. 20.