檢出限和定量限

1、方法檢出限系指樣品中的被分析物能被檢測到的最低量，一般是作為定性檢出用。定量限系指樣品中的被分析物能夠被定量測定的最低量，其檢測結(jié)果應具有一定的準確度和精密度，一般是做定量分析用。因此，如果數(shù)據(jù)在檢出限和定量限之間的，如果是需要準確定量的應以定量限判定是否檢出。檢出限、測定限（定量限）與檢測限檢出限（detection limit，limit of detection）、測定限（determinationlimit，limit of determination）與檢測限（detectability）是分析化學中常見的名詞術(shù)語，近年來，國內(nèi)外一些文獻多有論述16。但目前國內(nèi)出版物中對三者的定義、

2、使用仍存在一些混亂現(xiàn)象，有時甚至將三者混為一談，使深入討論或比較數(shù)據(jù)產(chǎn)生困難。一、 檢出限與測定限查“detection limit”或“l(fā)imit ofdetection”對應的中文，有“檢測極限713”，“測定范圍14”，“檢測限1517”，“檢出（下）限15”，“檢測下限15”，“檢出極限18”等多種譯法；查“determinationlimit”或“l(fā)imit ofdetermination”對應的中文，有“定量下限10”，“定量界限10”，“定量測定下限19”，“測定下限20”等譯法。實際上，文獻2025曾對檢出限與測定限的名稱、定義展開過討論。1991年8月，全國自然科學名詞審定委

3、員會公布的化學名詞26規(guī)定了檢出限（detectionlimit，編號03.0090）與測定限（determinationlimit，編號03.0091），并得到認可12，13，2729。國際純粹與應用化學聯(lián)合會（IUPAC）1997年通過，1998年發(fā)表的分析術(shù)語綱要（IUPAC Compendium ofAnalyticalNomenclature）30中規(guī)定：“檢出限以濃度（或質(zhì)量）表示，是指由特定的分析步驟能夠合理地檢測出的最小分析信號xL求得的最低濃度cL（或質(zhì)量qL）”。表達式為：（1）式中 為空白平均值，空白指與待測樣品組成完全一致但不含待測組分的樣品； 為空白標準偏差。IUPA

4、C規(guī)定 與應通過實驗以足夠多的測定次數(shù)求出，譬如說20次。S（靈敏度sensitivity）為分析校準曲線在低濃度范圍內(nèi)的斜率。k為根據(jù)所需的置信度選定的常數(shù)，IUPAC建議取k=3作為檢出限計算標準，對于嚴格的單側(cè)高斯分布k=3對應的置信度為99.6%。由于與 均基于有限次的測定，因此實際上3sb通常對應的置信度約為90%。IUPAC規(guī)定30離子選擇電極的檢出限（8.3.2.1）可從校正曲線上求得，即曲線兩段直線部分切線的交點所對應的被測離子的活度（或濃度）；IUPAC建議30以信噪比2：1來確定質(zhì)譜儀器的檢出限（12.4.1）；IUPAC規(guī)定30檢出限還可稱之為最小可測濃度或量（minim

5、um detectable concentration or amount，2.4），最小可測值（minimum detectable value，18.4.3.7）等。測定限23，28，29，31，32是定量分析方法實際可能測定的某組分的下限。與檢出限不同，測定限不僅受到測定噪聲限制，而且還受到空白背景絕對水平的限制，只有當分析信號比噪聲和空白背景大到一定程度時才能可靠地分辨與檢測出來。噪聲和空白背景越高，實際能測定的濃度就越高，說明高的噪聲和空白背景值會使測定限變壞。檢出限是指產(chǎn)生一個能可靠地被檢出的分析信號所需要的某元素的最小濃度或含量，而測定限則是指定量分析實際可以達到的極限。因為當元

6、素在試樣中的含量相當于方法的檢出限時，雖然能可靠地檢測其分析信號，證明該元素在試樣中確實存在，但定量測定的誤差可能非常大，測量的結(jié)果僅具有定性分析的價值。測定限在數(shù)值上總應高于檢出限。但在IUPAC1997年通過的分析術(shù)語綱要 30中，測定限（determination limit，limit ofdetermination）改稱為定量限（quantification limit, 18.4.3.7）或最小定量值（minimumquantifiable value，18.4.3.7）。二、 檢測限雖然全國自然科學名詞審定委員會公布的化學名詞26中并未規(guī)定“檢測限（detectability）”

7、一詞，但實際上該詞也在廣泛的應用1113，15，16，29，3335。1997年通過的分析術(shù)語綱要30沒有單獨定義“detectability”，但有“minimumdetectability”（9.2.4.4），其定義為流動相中樣品組分在檢測器上產(chǎn)生兩倍基線噪聲信號時相當?shù)臐舛然蛸|(zhì)量流量，即（2）式中D為最小檢測限；N為噪聲；S為靈敏度。此定義與文獻16，3335中“檢測限”、文獻29中“檢測器檢測限”的定義幾乎完全相同，可視作同一概念。而比較式（1）、式（2）可知，式（1）中k=2時即得到式（2），可見，IUPAC規(guī)定的“minimumdetectability”實際上是“檢出限”的另外一

8、種提法。三、 討論檢出限一般有儀器檢出限、分析方法檢出限之分。儀器檢出限是指分析儀器能檢出與噪音相區(qū)別的小信號的能力，而方法檢出限不但與儀器噪音有關(guān)，而且還決定于方法全部流程的各個環(huán)節(jié)，如取樣，分離富集，測定條件優(yōu)化等39，即分析者、環(huán)境、樣品性質(zhì)等對檢出限也均有影響20，實際工作中應說明獲得檢出限的具體條件。檢出限過去也稱為檢出極限，檢測限，測定極限，波動濃度極限等，建議統(tǒng)一稱檢出限，以其簡短且較直觀21。文獻913，36中檢測極限、文獻16，17，3335，37，38中檢測限、文獻29中檢測器檢測限實際上都是檢出限。為避免引起混淆或歧義，筆者建議，應遵照全國自然科學名詞審定委員會公布的化學

9、名詞的規(guī)定,逐步用檢出限代替檢測極限、檢測限、檢測器檢測限等稱謂,作為過渡，確有必要使用檢測極限等稱謂時應列出其計算方法。按IUPAC1997年通過的規(guī)定，“測定限”改稱為“定量限”或“最小定量值”，筆者建議今后應推廣使用“定量限”一詞，以便與國際結(jié)軌。需要指出的是，目前很多國際組織(機構(gòu))，如國際臨床化學聯(lián)合會(international federation of clinicalchemistry，IFCC)；世界衛(wèi)生組織（world health organization，WHO）；生物學標準化專家委員會（expert committee on biologicalstandardization）；美國國家臨床實驗室標準委員