高二化學下冊影響化學反應(yīng)速率的因素知識點_第1頁
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1、高二化學下冊影響化學反應(yīng)速率的因素知識點2019化學是一門歷史悠久而又富有活力的學科,查字典化學網(wǎng)為大家推薦了高二化學下冊影響化學反應(yīng)速率的因素知識點,請大家仔細閱讀,希望你喜歡。內(nèi)因1 化學鍵的強弱與化學反應(yīng)速率的關(guān)系。例如:在相同條件下,氟氣與氫氣在暗處就能發(fā)生爆炸 ( 反應(yīng)速率非常大 ); 氯氣與氫氣在光照條件下會發(fā)生爆炸 ( 反應(yīng)速率大 ); 溴氣與氫氣在加熱條件下才能反應(yīng) ( 反應(yīng)速率較大 ); 碘蒸氣與氫氣在較高溫度時才能發(fā)生反應(yīng),同時生成的碘化氫又分解 ( 反應(yīng)速率較小 ) 。這與反應(yīng)物 XX鍵及生成物 HX鍵的相對強度大小密切相關(guān)。外因壓強條件對于有氣體參與的化學反應(yīng),其他條件

2、不變時 ( 除體積 ) ,增大壓強,即體積減小,反應(yīng)物濃度增大,單位體積內(nèi)活化分子數(shù)增多,單位時間內(nèi)有效碰撞次數(shù)增多,反應(yīng)速率加快;反之則減小。若體積不變,加壓( 加入不參加此化學反應(yīng)的氣體 ) 反應(yīng)速率就不變。因為濃度不變,單位體積內(nèi)活化分子數(shù)就不變。但在體積不變的情況下,加入反應(yīng)物,同樣是加壓,增加反應(yīng)物濃度,速率也會增加。若體積可變,恒壓第 1頁( 加入不參加此化學反應(yīng)的氣體) 反應(yīng)速率就減小。因為體積增大,反應(yīng)物的物質(zhì)的量不變,反應(yīng)物的濃度減小,單位體積內(nèi)活化分子數(shù)就減小。溫度條件只要升高溫度,反應(yīng)物分子獲得能量,使一部分原來能量較低分子變成活化分子,增加了活化分子的百分數(shù),使得有效碰

3、撞次數(shù)增多,故反應(yīng)速率加大 ( 主要原因 ) 。當然,由于溫度升高,使分子運動速率加快,單位時間內(nèi)反應(yīng)物分子碰撞次數(shù)增多反應(yīng)也會相應(yīng)加快 ( 次要原因 ) 。催化劑使用正催化劑能夠降低反應(yīng)所需的能量,使更多的反應(yīng)物分子成為活化分子,大大提高了單位體積內(nèi)反應(yīng)物分子的百分數(shù),從而成千上萬倍地增大了反應(yīng)物速率. 負催化劑則反之。催化劑只能改變化學反應(yīng)速率,卻改不了化學反應(yīng)平衡。條件濃度當其它條件一致下,增加反應(yīng)物濃度就增加了單位體積的活化分子的數(shù)目,從而增加有效碰撞,反應(yīng)速率增加,但活化分子百分數(shù)是不變的。其他因素增大一定量固體的表面積 ( 如粉碎 ) ,可增大反應(yīng)速率,光照一般也可增大某些反應(yīng)的速

4、率 ; 此外,超聲波、電磁波、溶劑等對反應(yīng)速率也有影響。第 2頁溶劑對反應(yīng)速度的影響在均相反應(yīng)中,溶液的反應(yīng)遠比氣相反應(yīng)多得多 ( 有人粗略估計有 90%以上均相反應(yīng)是在溶液中進行的 ) 。但研究溶液中反應(yīng)的動力學要考慮溶劑分子所起的物理的或化學的影響,另外在溶液中有離子參加的反應(yīng)常常是瞬間完成的,這也造成了觀測動力學數(shù)據(jù)的困難。最簡單的情況是溶劑僅引起介質(zhì)作用的情況。在溶液中起反應(yīng)的分子要通過擴散穿周圍的溶劑分子之后,才能彼此接觸,反應(yīng)后生成物分子也要穿過周圍的溶劑分子通過擴散而離開。擴散就是對周圍溶劑分子的反復擠撞,從微觀角度,可以把周圍溶劑分子看成是形成了一個籠,而反應(yīng)分子則處于籠中。分

5、子在籠中持續(xù)時間比氣體分子互相碰撞的持續(xù)時間大 10-100 倍,這相當于它在籠中可以經(jīng)歷反復的多次碰撞。籠效應(yīng)就是指反應(yīng)分子在溶劑分子形成的籠中進行多次的碰撞 ( 或振動 ) 。這種連續(xù)反復碰撞則稱為一次偶遇,所以溶劑分子的存在雖然限制了反應(yīng)分子作遠距離的移動,減少了與遠距離分子的碰撞機會,但卻增加了近距離分子的重復碰撞??偟呐鲎差l率并未減低。據(jù)粗略估計,在水溶液中,對于一對無相互作用的分子,在依次偶遇中它們在籠中的時間約為10-12-10-11s ,在這段時間內(nèi)大約要進行100-1000 次的碰撞。然后偶爾有機會躍出第 3頁這個籠子,擴散到別處,又進入另一個籠中??梢娙芤褐蟹肿拥呐鲎才c氣體

6、中分子的碰撞不同,后者的碰撞是連續(xù)進行的,而前者則是分批進行的,一次偶遇相當于一批碰撞,它包含著多次的碰撞。而就單位時間內(nèi)的總碰撞次數(shù)而論,大致相同,不會有數(shù)量級上的變化。所以溶劑的存在不會使活化分子減少。 A 和 B 發(fā)生反應(yīng)必須通過擴散進入同一籠中,反應(yīng)物分子通過溶劑分子所構(gòu)成的籠所需要的活化能一般不會超過20kJmol-1 ,而分子碰撞進行反應(yīng)的活化能一般子40 -400kJmol-1之間。由于擴散作用的活化能小很多,所以擴散作用一般不會影響反應(yīng)的速率。但也有不少反應(yīng)它的活化能很小,例如自由基的復合反應(yīng),水溶液中的離子反應(yīng)等。則反應(yīng)速率取決于分子的擴散速度,即與它在籠中時間成正比。從以上

7、的討論可以看出,如果溶劑分子與反應(yīng)分子沒有顯著的作用,則一般說來碰撞理論對溶液中的反應(yīng)也是適用的,并且對于同一反應(yīng)無論在氣相中或在溶液中進行,其概率因素 P 和活化能都大體具有同樣的數(shù)量級,因而反應(yīng)速率也大體相同。但是也有一些反應(yīng),溶劑對反應(yīng)有顯著的影響。例如某些平行反應(yīng),常可借助溶劑的選擇使得其中一種反應(yīng)的速率變得較快,使某種產(chǎn)品的數(shù)量增多。溶劑對反應(yīng)速率的影響是一個極其復雜的問題,一般說來:溶劑的介電常數(shù)對于有離子參加的反應(yīng)有影響。因為溶劑第 4頁的介電常數(shù)越大,離子間的引力越弱,所以介電常數(shù)比較大的溶劑常不利與離子間的化合反應(yīng)。溶劑的極性對反應(yīng)速率的影響。如果生成物的極性比反應(yīng)物大,則在極性溶劑中反應(yīng)速率比較大 ; 反之,如反應(yīng)物的極性比生成物大,則在極性溶劑中的反應(yīng)速率必變小。溶劑化的影響,一般說來。作用物與生成物在溶液中都能或多或少的形成溶劑化物。這些溶劑化物若與任一種反應(yīng)分子生成不穩(wěn)定的中間化合物而使活化能降低,則可以使反應(yīng)速率加快。如果溶劑分子與作用物生成比較穩(wěn)定的化合物,則一般常能使活化能增高,而減慢反應(yīng)速率。如果活化絡(luò)合物溶劑化后的能量降低,因而降低了活化能,就會使反應(yīng)速率加快。離子強度的影響 ( 也稱為原鹽效應(yīng) ) 。在稀溶液中如果作用物都是電解質(zhì),則反應(yīng)的速率與溶液的離子強度有關(guān)。也就是說第三種電解質(zhì)的存在對于

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