有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)：I-6環(huán)己烯制備

1、有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)III (一) I-6 環(huán)己烯的制備,4學(xué)時(shí),一、內(nèi)容與目的,內(nèi)容：環(huán)己醇制備環(huán)己烯 目的： 1）學(xué)習(xí)、掌握由環(huán)己醇制備環(huán)己烯的原理及方法。 2）復(fù)習(xí)分餾的原理及實(shí)驗(yàn)操作。 3）練習(xí)并掌握分液、干燥等實(shí)驗(yàn)操作方法,二、實(shí)驗(yàn)原理,主反應(yīng),副反應(yīng),有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn),Chem is try,2021/3/17,反應(yīng)體系可形成的共沸物,物理參數(shù),環(huán)己烯:水(理論比）= 82:18,水蒸氣蒸餾的應(yīng)用范圍及使用條件,1.應(yīng)用范圍： 某些沸點(diǎn)高的有機(jī)物，在常壓蒸餾雖可與副產(chǎn)品分離，但易將其破壞。 混合物中含有大量樹(shù)脂狀雜質(zhì)或不揮發(fā)雜質(zhì)，采用蒸餾、萃取等方法都難于分離。 從較多固體反應(yīng)物中分離出被吸附

2、的液體。 2. 被提純的物質(zhì)具備的條件 不溶或難溶于水。 共沸騰下與水不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。 在100 左右時(shí)，必須具有一定的蒸汽壓,有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn),Chem is try,2021/3/17,萃取,利用物質(zhì)在兩種互不相溶（或微溶）溶劑中溶解度或分配比的不同來(lái)達(dá)到分離、提取或純化目的的一種操作,萃取應(yīng)用,從固體或液體混合物中提取出所需的物質(zhì)“抽提”或“萃取”； 洗去混合物中少量的雜質(zhì)“洗滌,萃取分類,固-液萃取、液-液萃取,有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn),Chem is try,2021/3/17,液-液萃取,選擇容積較液體體積大一倍以上的分液漏斗； 常因存在少量輕質(zhì)沉淀、溶劑互溶、兩相相對(duì)密度接近等原因，使兩相界面不

3、清，產(chǎn)生乳化現(xiàn)象,破壞乳化的常用的辦法有： 長(zhǎng)時(shí)間靜止； 加入少量電解質(zhì)（如氯化鈉），降低有機(jī)物在水中的溶解度鹽析作用。同時(shí)食鹽的加入，可以增大水相的密度，利于分層。 若因堿性產(chǎn)生乳化，?？杉尤肷倭肯×蛩崞迫?有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn),Chem is try,2021/3/17,分液漏斗的使用,用前檢漏(涂凡士林)；用后洗凈,蓋子和旋塞墊好紙條。 萃取時(shí)充分振搖，及時(shí)放氣。 分液時(shí)，下層放出，上層倒出。 兩層液體都保留到實(shí)驗(yàn)完畢，以防操作失誤可以補(bǔ)救,有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn),Chem is try,2021/3/17,液體的干燥,干燥劑的選擇：不與被干燥的物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，不溶解于被干燥的物質(zhì)中。顆粒太大，干燥慢；

4、顆粒太小，吸附被干燥物質(zhì)多。 干燥劑的用量：一般10mL液體用0.51g。實(shí)際中，干燥一定時(shí)間后，觀察干燥劑的大部分棱角還清楚可辨，表明足矣。 干燥的操作：加入，振搖。一定時(shí)間（至少半小時(shí)）后，若干燥劑附著瓶壁，互相粘結(jié)，量少,有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn),Chem is try,2021/3/17,實(shí)驗(yàn)方案,本實(shí)驗(yàn)選用磷酸做催化劑，避免用硫酸易炭化； 反應(yīng)可逆、共沸物沸點(diǎn)接近，通過(guò)分餾、控制溫度、移去生成物來(lái)促使平衡移動(dòng)； 環(huán)己烯不溶于水，可用分液漏斗進(jìn)行分離； 選用無(wú)水氯化鈣做干燥劑，既可以除水，又可以除去沒(méi)有反應(yīng)的醇,三、原料及裝置,反應(yīng)裝置,實(shí)驗(yàn)裝置,分液(有機(jī)物的比重與水相近，若不分層，可加NaCl

5、增加水相密度,四、實(shí)驗(yàn)步驟,四、實(shí)驗(yàn)步驟,五、實(shí)驗(yàn)注意事項(xiàng),1、環(huán)己醇在常溫下是粘稠狀液體，用量筒量取時(shí)為減少轉(zhuǎn)移中的損失，取樣時(shí)，最好先取環(huán)己醇，后取磷酸。 2、環(huán)己醇與磷酸應(yīng)充分混合，防止在加熱過(guò)程中的局部碳化，使溶液變黑。 3、安裝儀器的順序是從下到上，從左到右。十字頭應(yīng)口向上。 4、由于反應(yīng)中環(huán)己烯與水形成共沸物；環(huán)己醇也能與水形成共沸物。因比在加熱時(shí)溫度不可過(guò)高，蒸餾速度不宜太快，以減少末作用的環(huán)己醇蒸出。文獻(xiàn)要求柱頂控制在73左右，但反應(yīng)速度太慢。本實(shí)驗(yàn)為了加快蒸出的速度，可控制在90以下,五、實(shí)驗(yàn)注意事項(xiàng),5、反應(yīng)終點(diǎn)的判斷可參考以下幾個(gè)參數(shù)：（1）反應(yīng)進(jìn)行40min左右。（2）

6、分餾出的環(huán)己烯和水的共沸物達(dá)到理論計(jì)算量。（3）反應(yīng)燒瓶中出現(xiàn)白霧。（4）柱頂溫度下降后又升到85以上。 6、洗滌分水時(shí)，水層應(yīng)盡可能分離完全，否則將增加無(wú)水氯化鈣的用量，使產(chǎn)物更多地被干燥劑吸附而招致?lián)p失。這里用無(wú)水氯化鈣干燥較適合，因它還可除去少量環(huán)己醇。無(wú)水氯化鈣的用量視粗產(chǎn)品中的含水量而定，一般干燥時(shí)間應(yīng)在半個(gè)小時(shí)以上，最好干燥過(guò)夜。但由于時(shí)間關(guān)系，實(shí)際實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，控制干燥時(shí)間30 min并不時(shí)搖動(dòng)。一般用塊狀的無(wú)水氯化鈣進(jìn)行干燥，便于后面的分離,五、實(shí)驗(yàn)注意事項(xiàng),7、使用分液漏斗的注意事項(xiàng)？ （1）分液漏斗在使用前，要先去掉襯紙，檢查蓋子和旋塞是否漏水。首先洗凈，涂凡士林后，再檢驗(yàn)，直到不漏才能用。分液漏斗用畢，要洗凈，將蓋子和旋塞分別用紙條襯好。 （2）萃取時(shí)要充分振搖，注意正確的操作姿勢(shì)和方法。振搖時(shí)，往往會(huì)有氣體產(chǎn)生，要及時(shí)放氣。 （3）分液時(shí)，下層液體應(yīng)從旋塞放出，上層液體應(yīng)從上口倒出。分液時(shí)，先把頂上的蓋子打開(kāi)，或旋轉(zhuǎn)蓋子，以便與大氣相通。 （4）在萃取和分液時(shí)，上下兩層液體都應(yīng)該保留到實(shí)驗(yàn)完畢。以防止操作失誤時(shí)，能夠補(bǔ)救,六、思考題,在純化環(huán)己烯時(shí)，用等體積的飽和食鹽水洗滌的目的？ 實(shí)驗(yàn)中，為什么要控制柱頂溫度不超過(guò)90？ 本實(shí)驗(yàn)用磷酸作催化劑比用硫酸作催化劑優(yōu)點(diǎn),實(shí)驗(yàn)報(bào)告的撰寫(xiě),實(shí)驗(yàn)?zāi)康暮鸵?實(shí)