完整版化工熱力學第三版答案陳鐘秀

1、2-1.使用下述方法計算Ikmol甲烷貯存在體積為0.1246m3、溫度為50C的容器中產(chǎn)生的壓力：（1）理想氣 體方程；（2） R-K方程；（3）普遍化關系式。解：甲烷的摩爾體積 V=0.1246 m3/ikmol=124.6 cm 3/mol查附錄二得甲烷的臨界參數(shù)：Tc=190.6KPc=4.600MPaVc=99 cm3/mol 3 =0.008（1）理想氣體方程P=RT/V=8.314 X323.15/124.6 10C6=21.56MPaR-K方程0.42748R2Tc2.50.427488.3142 190.62.54.6 1063.222Pa m6 K0.5molRTc8.31

2、4 190.65 3.b 0.08664-0.08664?2.985 10 m molPc4.6 10P竺 aV b T0.5V V b8.314 323.1512.46 2.98510 53.2220 55323.15 .12.46 1012.462.98510=19.04MPa（3）普遍化關系式Tr TTc 323.15 190.61.695Vr V Vc 1246 991.259 4.687=21.56MPa同理，取Z1=0.8975依上述過程計算，直至計算出的相鄰的兩個Z值相差很小，迭代結束，得Z和P的值。/ P=19.22MPa2-2.分別使用理想氣體方程和Pitzer普遍化關系式計

3、算 510K、2.5MPa正丁烷的摩爾體積。已知實驗值為1480.7cm3/mol。解：查附錄二得正丁烷的臨界參數(shù)：Tc=425.2KPc=3.800MPaVc=99 cm3/mol 3 =0193(1)理想氣體方程V=RT/P=8.314 510/2.5 106=1.696 103m3/mol對比參數(shù)：Tr TTc 510 425.21.199P P Pc 2.5 3.80.6579 普維法B00.0830.422r0.0830.4221.199160.2326B10.1390.1720.1390.1721.199420.058741.696 1.4807誤差：100% 14.54%1.48

4、07(2) Pitzer普遍化關系式c01c B B =-0.2326+0.193 0.05874=-0.2213 RTcBPZ 1RTBFC Pr1=1-0.2213 6579/1.199=0.8786RTcTr/ PV=ZR干V= ZRT/P=0.8786X8.314 X510/2.5 X106=1.49 和-3 m3/mo|1 491 4807誤差：100%0.63%1.48072-3.生產(chǎn)半水煤氣時，煤氣發(fā)生爐在吹風階段的某種情況下，76% (摩爾分數(shù))的碳生成二氧化碳，其余的生成一氧化碳。試計算：(1)含碳量為81.38%的100kg的焦炭能生成1.1013MPa、303K的吹風氣若

5、干立 方米？ ( 2)所得吹風氣的組成和各氣體分壓。解：查附錄二得混合氣中各組分的臨界參數(shù)：一氧化碳(1)： Tc=132.9K二氧化碳(2)： Tc=304.2K 又 y1=0.24, y2=0.76二由Kay規(guī)則計算得：Pc=3.496MPaPc=7.376MPaVc=93.1 cm3/mol3 =0049Vc=94.0 cm3/mol3 =0225Zc=0.295Zc=0.274TcmyiTcii0.24132.9 0.76304.2263.1 KRmyiPcii0.243.496 0.767.3766.445MPaTrmT.Tcm303 263.11.15 PrmPPcm0.101 1

6、.4450.0157 普維法0.029890.1336利用真實氣體混合物的第二維里系數(shù)法進行計算B00.083 04220.0830T；6303132.91.60.139 警 0.139.172 42Tn303132.9 .BnRTc18.314 132.90.02989 0.049 0.13363.496 1067.378 10 6B00.0830.4220.0830.422 16303304.2 .0.3417b20.1390.172Tr0.1390.17242303 304.2 .0.03588B22RTc22B28.314 304.2 0.3417 0.225 0.035887.376

7、 106119.93 10又TcjTciTcj0.5132.90.5304.2201.068KZcijcijPcijVc13Vc23Zc1Zc2293.11394.013 3393.55cm /mol295 274 0.28452墜匕竺0.137Zcij RTcij /Vcij 0.2845 8.314 201.068/ 93.55 10 65.0838MPa.Trij T ；Tcij303 201.0681.507PrjP Pcij0.1013 5.08380.0199B020.0830.422120.0830.4221.61.5070.136Bl0.1390.172M20.1390.172

8、1.507420.1083B12RTc12巳12B1212 B12&314 201.680.136 0.137 0.10835.0838 10639.84 10 6Bmy1 B1122 y1 y2B12 y2B220.2427.378 1 0 62 0.24 0.7639.84 1 0 60.762119.93 1 0 684.27 10 6cm3/molPV -V=0.02486m 3/molRT RTV ,m=n V=100X103x81.38%/12 0.02486=168.58m3 P1 y1PZc1 0.24 0.1013 0.2950.025MPaZm0.2845P2y2PZc2

9、0.76 0.1013 0.2740.074MPaT=448.6KZm0.28452-4.將壓力為2.03MPa、溫度為477K條件下的2.83m3NH 3壓縮到0.142 m3,若壓縮后溫度448.6K，則其壓 力為若干？分別用下述方法計算： （1） Vander Waals方程；（2） Redlich-Kwang 方程；（3） Peng-Robinson 方程；（4）普遍化關系式。解：查附錄二得 NH3 的臨界參數(shù)：Tc=405.6KPc=11.28MPaVc=72.5 cm3/mol 3 =0250（1）求取氣體的摩爾體積對于狀態(tài)I:P=2.03 MPa、T=447K、V=2.83 m3

10、TrTTc477 405.61.176 PPR 2.03 11.280.18 普維法00.4220.422B0.0831 60.0831 60.2426T1 r1.17610.1720.172B0.1394 20.1394 20.05194Tr.1.176 .BPcB0B10.24260.25 0.051940.2296RTcBPPVBPcZ1 -1 c V=1.885 x10-3m3/molRTRTRTcTrn=2.83m3/1.885 KT3m3/mol=1501mol對于狀態(tài) H:摩爾體積 V=0.142 m 3/1501mol=9.458 W-5m3/molVander Waals 方

11、程2 2 2 22 7R Tc27 8.314 405.66, 2-60.4253Pa m mol64 Pc64 11.28 106RTc8Pc&314 40巴 3.737 10 5m38 11.28 106mol 1RTaV78.314 448.69.4583.73710 50.42533.737 10 5 217.65MPaRedlich-Kwang方程2R 0.42748 -.2.522.5P7 042748. 11.28 10.879Pa60.52m K molRTcO.。8664 晉 o.。8664 8.314 405.6611.28 10532.59 10 mmol 1RTV bt

12、0.5v V b8.314 448.659.458 2.5910亦518.34MPa448.6 .9.458 109.458 2.5910（4）Peng-Robinson 方程- kTTc0.3746448.6.405.61.10621.542260.269920.3746 1.542262k 1Tr0.510.743311.106050.25 0.26992 0.2520.743320.92472 2R Tc ac T 0.45724-PcT 0.457242 :8.314405.626 260.92470.4262Pa m mol11.28 10b 0.07780 空Pc0.077808.

13、314 405.6611.28 1053. 12.326 10 m mol P空V b V V b b8.314 448.69.458 2.32610 50.42629.4589.458 2.32610 10 2.3269.458 2.326101019.00MPa（5）普遍化關系式5 H5- Vr V Vc 9.458 10 . 7.25 101.305 5.763=-2109.26 J/(mol K) SA=-2109.26 J/(mol K) TdSA =-2109.26 J/(mol K) pdV2V1RTdvVRTln 2 =2109.2 J/molCV、Cp和自由焓之值。3-3.試

14、求算1kmol氮氣在壓力為10.13MPa、溫度為773K下的內(nèi)能、焓、熵、假設氮氣服從理想氣體定律。已知:(1)在 0.1013 MPa 時氮的 Cp與溫度的關系為 Cp 27.22 0.004187TJ/ mol K(2) 假定在0C及0.1013 MPa時氮的焓為零；(3) 在 298K 及 0.1013 MPa 時氮的熵為 191.76J/(mol K) 3-4.設氯在27C、0.1 MPa下的焓、熵值為零，試求 227C、10 MPa下氯的焓、熵值。已知氯在理想氣體 狀態(tài)下的定壓摩爾熱容為Cpg 31.696 10.144 10 3T 4.038 10 6T2J/ mol K解：分析

15、熱力學過程300K ,.1 MPa真實氣體H=0, S=0-Hir-Sir訂300K ,.1 MPa理想氣體500K，0 MPa真實氣體H2RS2RHi、 Si500K，10 MPa理想氣體查附錄二得氯的臨界參數(shù)為:Tc=417K、Pc=7.701MPa、滬0.073 (1)300K、O.iMPa的真實氣體轉換為理想氣體的剩余焓和剩余熵Tr= Ti/ Tc=300/417=0.719Pr= Pi/ Pc=0.1/7.70仁0.013 利用普維法計算B00.083 0.4220.6324dB0dTr0.675 T；61.592B1 0.139 011720.5485Tr.RTcPrB0TrdB0

16、dT?B1TrdB1dTr鯉 0.722 Tr5.24.014dTrSRo dB0dB1PrRdTrdTrR代入數(shù)據(jù)計算得1 =-91.41J/mol、S1R=-0.2037 J/( molK)(2)理想氣體由300K、0.1MPa到500K、10MPa過程的焓變和熵變T2ig50036 2H1TC；dT 30031.696 10.144 10 T 4.038 10 TdT=7.02kJ/molS1唱dTT1 T50030010.144 10 3 4.038 10 6TdTRln100.1=-20.39 J/( mol K)(3) 500K、10MPa的理想氣體轉換為真實氣體的剩余焓和剩余熵T

17、r= T2/ Tc=500/417=1.199Pr= P2/ Pc=10/7.701=1.299 利用普維法計算B00.0830.4220.2326妲 0.675T；6dTr0.4211T1.6B10.1390.172Tr40.05874俎 0.722TrdTr5.2 0.281hrPr B0TrdB0B1 TrdB1SRdB0PrdB1又RTcdTrdTrRdTrdTr代入數(shù)據(jù)計算得 H2 =-3.41KJ/mol、=-4.768 J/( mol K)H R h H RH =H2-H1= H 2=-1 +1+ 2 =91.41+7020-3410=3.701KJ/molS = S2-S1 =

18、 S2=- S + +S2 =0.2037-20.39-4.768=-24.95 J/( mol K)3-5.試用普遍化方法計算二氧化碳在473.2K、30 MPa下的焓與熵。已知在相同條件下，二氧化碳處于理想狀態(tài)的焓為 8377 J/mol，熵為-25.86 J/(mol K)：Tc=304.2K、Pc=7.376MPa、滬0.225解：查附錄二得二氧化碳的臨界參數(shù)為：Tr= T/ Tc=473.2/304.2=1.556Pr= P/ Pc=30/7.376=4.067 利用普壓法計算查表，由線性內(nèi)插法計算得岀:1.741RTcHR1RTc0.04662R 0srSR0.85170.296R

19、R 0Hr hrhR1SRR 0SRsr1.由 RTcRTcRT；R計算得:Sr=-7.635 J/( mol K)Hr=-4.377 KJ/mol.H= HR+ Hig=-4.377+8.377=4 KJ/molS= SR+ Sig=-7.635-25.86=-33.5 J/( mol K)0C3-6.試確定21 C時，1mol乙炔的飽和蒸汽與飽和液體的U、V、H和S的近似值。乙炔在0.1013MPa、的理想氣體狀態(tài)的 H、S定為零。乙炔的正常沸點為-84C ,21C時的蒸汽壓為4.459MPa。3-7.將10kg水在373.15K、0.1013 MPa的恒定壓力下汽化，試計算此過程中U、

20、H、 S、A和之值。H95.7 cm3/mol;3-8.試估算純苯由0.1013 MPa、80C的飽和液體變?yōu)?.013 MPa、180C的飽和蒸汽時該過程的 V、和 S。已知純苯在正常沸點時的汽化潛熱為3.733 J/mol;飽和液體在正常沸點下的體積為2.4定壓摩爾熱容 c?16.036 0.2357TJ/ molK ；第二維里系數(shù)B=-78103cm3 /mol解：1.查苯的物性參數(shù):Tc=562.1K、Pc=4.894MPa、3 =0.2712.求 V由兩項維里方程Z2PVRTBPRT178RT1.013 1062.4ZRT0.85978.3148.314 453106 453178

21、-453102.40.8597PV1V2HvSV1.0133196.16(-H1R)95.73196.16 cm3 mol3100.5 cm3 molHTd H2RSdRS2遜和液休苯aiom（Pat飽和蒸汽1.0UMPdatsfAHr 卑 T飽和蒸汽0l（H3、IP和於3K-疋-S,理想氣休ip理想氣休prOJOUMPa. 353KAS；4?3K理擔氣體LOIJMPju 4S3K3計算每一過程焓變和熵變（1 ）飽和液體（恒T、P汽化）-飽和蒸汽 Hv=30733KJ/Kmol Sv= Hv/T=30733/353=87.1 KJ/Kmol K（2）飽和蒸汽（353K、0.1013MPa）T理

22、想氣體T 工 353r TC 562.10.628PrPPC0.101348940.0207點（Tr、Pr）落在圖2-8圖曲線左上方，所以，用普遍化維里系數(shù)法進行計算。由式（3-61 ）、（ 3-62）計算-PrTr 世 B RTcdTr TrdB1 B1 dTr Tr-0.0207 0.6282.2626 1.28240.271 8.1124 1.7112=-0.0807RH1 硼弘腫62.1SR dB0 dB1-P R r dTrdTr-0.0207 2.2626 0.271 8.1124-0.09234RS -0.09234 8.3140.7677 KJ Kmol ?K（3）理想氣體（3

23、53K、0.1013MPa）T理想氣體（453K、1.013MPa）id丁2 idH p Cp dTT145316.0360.235T dT3530.23572216.036 453 35345335311102.31 KJ Kmol453 16.0363530.2357 dT8.314ln1.0130.101345316.036ln0.2357 453 35319.13538.47 KJ.Kmol ? K(4) 理想氣體(453K、1.013MPa)真實氣體(453K、1.013MPa)Tr 453 0.806Pr 1013 0.2070562.14.894點（、Pr）落在圖2-8圖曲線左上

24、方，所以，用普遍化維里系數(shù)法進行計算。 由式（3-61 ）、（ 3-62）計算hrRTc-TrPrdB0dTrB0dB1 B1dTr Tr-0.806 0.2070 1.1826 0.5129 0.271 2.2161 0.2863 -0.3961SRp dB0dB1R - r dTf阮-0.2070 1.18260.271 2.2161-0.3691二 hR1850.73 KJ Kmols2R3.0687 KJ KmolK4.求 H ,SHRHv( H1 )HjdHTd H2R40361.7KJ KmolSRSv ( S )S?Sd導93.269 KJ KmolK3-9.有A和B兩個容器，A

25、容器充滿飽和液態(tài)水，B容器充滿飽和蒸氣。兩個容器的體積均為1L,壓力都為1MPa。如果這兩個容器爆炸，試問哪一個容器被破壞的更嚴重？假定A、B容器內(nèi)物質做可逆絕熱膨脹，快速絕熱膨脹到 0.1 MPa。3-10. 一容器內(nèi)的液體水和蒸汽在 1MPa壓力下處于平衡狀態(tài)，質量為 1kg。假如容器內(nèi)液體和蒸汽各占一 半體積，試求容器內(nèi)的液體水和蒸汽的總焓。解：查按壓力排列的飽和水蒸汽表，1MPa時，Hl 762.81kJ/kg Hg 2778.1kJ / kgVl1.1273cm3/g Vg 194.4cm3/g則X Vg1 X Vlx194.41 x1.1273解之得：x 0.577%所以H xHg

26、 1x H l0.005772778.11 0.00577672.81774.44kJ / kg3-11.過熱蒸汽的狀態(tài)為 533Khe 1.0336MPa，通過噴嘴膨脹，出口壓力為0.2067MPa，如果過程為可逆絕熱且達到平衡，試問蒸汽在噴嘴岀口的狀態(tài)如何？3-12.試求算366K、2.026MPa下1mol乙烷的體積、焓、熵與內(nèi)能。設255K、0.1013MPa時乙烷的焓、熵為零。已知乙烷在理想氣體狀態(tài)下的摩爾恒壓熱容Cp 10.038 239.304 10 3T 73.358 10 6T2J/ mol K又R-K方程：P RTaV b t0.5v V b3-13.試采用RK方程求算在2

27、27C、5 MPa下氣相正丁烷的剩余焓和剩余熵。解：查附錄得正丁烷的臨界參數(shù)：Tc=425.2K、Pc=3.800MPa、3 =0.193R2T；50.427480.42748PC8.3142 425.22.53.8 106629.04 Pa mK0.5 molib 0.08664 RTc0.08664 8.314 42f.2 8.06 10 5m3 molPc3.8 105 1068.314 500.1529.0450 55V 8.06 10500.15. V V 8.06 10試差求得：V=5.61 X104m3/mol50.14388.06 10556.1 10A a29.04B bRT

28、1Ah10.1438Z3.874 -0.6811 hB1 h10.143810.1438hr1.5abAZ115l n 1Z11.5 ln 1 h1.0997RTbRT1.5VB158.06 105 8.314 500.13.874R1.0997 8.314 500.154573J /molSR inPRRT2bRT1.5 ln 10.809SR 0.809 8.3146.726J/ mol K3-14.假設二氧化碳服從 RK狀態(tài)方程，試計算 50C、10.13 MPa時二氧化碳的逸度。解：查附錄得二氧化碳的臨界參數(shù)：Tc=304.2.2K、Pc=7.376MPa0.42748乎 0-4274

29、883| 6.4661Pa60.5 2m K mol0.08664 匹 0.08664 直 304.2Pc7.37610629.71 IEmol 1RTT0.5V V b-10.131068.314 323.156.4661V 29.71 10 6323.15.5V V 29.71 106迭代求得：V=294.9cm3/mol融 O。07ABa6.466訂 4.506323.1511 5bRT29.71106 8.3141Ah10.1007Z -4.5060.69971hB1 h10.100710.1007fP V b ab- ln Z 1 ln行 ln 10.7326PRT bRTV/ f=

30、4.869MPa3-15.試計算液態(tài)水在30 C下，壓力分別為(a)飽和蒸汽壓、(b) 100X105Pa下的逸度和逸度系數(shù)。已知: (1)水在30 C時飽和蒸汽壓pS=0.0424 X105pa；(2)30C, 0100X105Pa范圍內(nèi)將液態(tài)水的摩爾體積視為 常數(shù)，其值為0.01809m3/kmol; ( 3) 1 x105Pa以下的水蒸氣可以視為理想氣體。解：(a) 30C, Ps=0.0424 X05PaT汽液平衡時，fiL又1X105Pa以下的水蒸氣可以視為理想氣體，Ps=0.0424 X05Pa 105Pa下的水蒸氣可以視為理想氣體。又理想氣體的fi=PSS5 P 0.0424 1

31、0 Pa(b) 30C, 100X105paInPS fexp卩 VdPRTpSXdP p RTPSRT0.01809 10 3100 0.04241050.071748.314 303.151.074fLS531.074 fi 1.074 0.0424 104.554 10 Pa3-16.有人用A和B兩股水蒸汽通過絕熱混合獲得 0.5MPa的飽和蒸汽，其中A股是干度為98%的濕蒸汽, 壓力為0.5MPa，流量為1kg/s;而B股是473.15K , 0.5MPa的過熱蒸汽，試求 B股過熱蒸汽的流量該為多 少？解：A股：查按壓力排列的飽和水蒸汽表，0.5MPa (151.9C)時，Hl 640

32、.23kJ/kgHg 2748.7kJ/kgH A 0.98 2748.70.02 640.232706.53kJ /kgB股：473.15K，0.5MPa的過熱蒸汽根據(jù)題意，為等壓過程，H QpHb 2855.4kJ/kg忽略混合過程中的散熱損失，絕熱混合Qp = 0,所以H混合前后焓值不變設B股過熱蒸汽的流量為x kg/s，以1秒為計算基準，列能量衡算式2706.53 1 2855.4x 2748.7 1 x解得：x 2748.7 2706.53 0.3952kg/s2855.4 2748.7該混合過程為不可逆絕熱混合，所以S 0混合前后的熵值不相等。只有可逆絕熱過程，S 0因為是等壓過程

33、，該題也不應該用I進行計算。第四章4-1.在20C、0.1013MPa時，乙醇(1)與HQ (2)所形成的溶液其體積可用下式表示：234V 58.36 32.46X2 42.98x2 58.77x2 23.45x2。試將乙醇和水的偏摩爾體積 V1、V2表示為濃度X2的函數(shù)。解：由二元溶液的偏摩爾性質與摩爾性質間的關系:MM1 Mx2x2 T,PMM 2 M 1X2x2 T, PX2T,PX2 T,P又VX2 T,P32.4685.96x2176.31x|93.8x3所以58.3632.46x242.98x；58.77x3 23.45x4 x232.4685.96x2176.31x293.8x2

34、58.36242.98X234117.54X270.35X2J / molV258.3632.46% 42.98x258.77x23 23.45x；1 x232.46 85.96x2176.31x293.8x325.985.96 x2234219.29X2211.34X2 70.35x2/mol4-2.某二元組分液體混合物在固定 T及 P 下的焓可用下式表示 :V v得:20x2 。式中，h單位為J/mol。試確定在該溫度、壓力狀態(tài)下1 X2丄V2 V400x1 600x2 xx2 40x（1 ）用xi表示的H1和H2 ；（ 2）純組分焓Hi和H2的數(shù)值;（3）無限稀釋下液體的偏摩爾焓H1 和

35、 H2的數(shù)值。解:（ 1）已知 H 400% 600x2 x,x2 40x, 20x2（a）用X2=1- X1帶入（A），并化簡得：3H 400x1 600 1 為 為 1 x1 40為 20 1 為 600 180x1 20x1（ B）H1400J / molH2600J / mol由二元溶液的偏摩爾性質與摩爾性質間的關系：M1 M1x1MMX15T,Pm2Mx-iXiT,P得:HHH1 H1X-iH2Hx1X1T,PXiT,P由式（B）得：-H18060x1X1 T,P所以H1 600180x12OX31Xi18O6Ox：42O6Oxi234Ox1J / mol （ C）H2600180x

36、120x3x118O60x26OO4Ox；J / mol（D）（2）將X1=1及X1=0分別代入式（B）得純組分焓H1和H2（3）H1和H2是指在X1=o及X1=1時的已和H2，將X1=o代入式（C）中得：比 420J / mol，將 X1=1 代入式（D）中得：H2640J / mol。4-3.實驗室需要配制1200cm3防凍溶液，它由30%的甲醇（1 ）和70%的 出0 （ 2）（摩爾比）組成。試求 需要多少體積的25C的甲醇與水混合。 已知甲醇和水在25C、30% （摩爾分數(shù)）的甲醇溶液的偏摩爾體積：V1 38.632cm3/mol , V2 17.765cm3/mol。25c下純物質的

37、體積： V 40.727cm3/mol ,3V218.068cm /mol。解：由 MXj Mj 得：V x1V1x2V2代入數(shù)值得： V=0.3X38.632+0.7 X7.765=24.03cm3/mol1200配制防凍溶液需物質的量：n mi 49 95mol24.03所需甲醇、水的物質的量分別為：0.349.9514.985mol0.749.9534.965mol則所需甲醇、水的體積為：V1t14.98540.727610.29 molV2t34.96518.068631.75mol將兩種組分的體積簡單加和： V1t V2t 610.29631.751242.04mol1242 04

38、1200則混合后生成的溶液體積要縮?。?.503%12004-4.有人提出用下列方程組表示恒溫、恒壓下簡單二元體系的偏摩爾體積：V1a b ax-! bx：V2 Vf2 a b a x2 bx；式中，V1和V2是純組分的摩爾體積,a、b只是T、P的函數(shù)。試從熱力學角度分析這些方程是否合理?解：根據(jù) Gibbs-Duhem方程xdlMiT,p0得恒溫、恒壓下x1dV1x2dV0或dV1x1 -dx1dV2x2 - dx1dV2x2 - dx2由題給方程得x應1 dx1b a x12bx；(A)dV2x2 2dx2b a x22bx|(B)比較上述結果，式（A）工式（B）,即所給出的方程組在一般情

39、況下不滿足Gibbs-Duhem方程，故不合理4-5.試計算甲乙酮（1）和甲苯（2）的等分子混合物在 323K和2.5 X 10“Pa下的?、?和f。4-6.試推導服從van der waals方程的氣體的逸度表達式。4-9.344.75K時，由氫和丙烷組成的二元氣體混合物，其中丙烷的摩爾分數(shù)為0.792，混合物的壓力為3.7974MPa。試用RK方程和相應的混合規(guī)則計算混合物中氫的逸度系數(shù)。已知氫-丙烷系的kij =0.07, H的2實驗值為1.439。解：已知混合氣體的T=344.75KP=3.7974MPa，查附錄二得兩組分的臨界參數(shù)氫（1）: y 1=0.208 丙烷（2）: y 1=

40、0.792Tc=33.2KTc=369.8KPc=1.297MPaPc=4.246MPaVc=65.0 cm3/mol3=0.22Vc=203 cm3/mol3 =0152- anr2T 2.50.42748RTc巳a22r2t0.42748 -2.5c2R20.5aija：aj1 kij0.5ambib233.22.50.1447Pa m6K.5mol 2a1a21 k12y1 an2 yi y2a1220.2080.1447O.。8664 晉RT0.08664Yibii0.2085.3526am1.5bmRTbmPZRT0.42748込*4.246 100.50.1447 18.3012丫

41、2玄222 0.208 0.792 1.5130.08664 83.21.297 1060.08664 8314 觀84.246 1061.8445310 m10 50.792mol 1618.30Pa m0.0720.7921.844 106.274 106.274 10 511.985.3526 10 5 8.314 344.751.55.3526 10 53.7974 1068.314 344.75九4206先4.2060.07091K0.5mol 21.513Pa m60.52K mol18.3011.98Pa m6 K0.5 mol 25m3mol 1mol 1聯(lián)立、兩式，迭代求解得: 所以，混合氣體的摩爾體積為:Z=0.7375h=0.09615例1某二元混合物在一定t、p下焓可用下式表示：H xa1biX-x2a2b2x2。其中a、bIn ?InIn ?InVV bmZRT 0.7375 8.314 344.75VbmbV bm3.7974 1062 y1a11y2ai2 InbmRT1.5n2 fy22 InbrRT5.5671043 1m molVbmVamb1bRT15a