天然產(chǎn)物化學(xué)導(dǎo)論第七章二萜類(lèi)化合物

1、天然產(chǎn)物化學(xué)導(dǎo)論,第一章 概論 第二章 天然產(chǎn)物的提取分離 第三章 結(jié)構(gòu)研究中常用的波譜技術(shù) 第四章 生物堿 第五章 單萜 第六章 倍半萜類(lèi) 第七章 昆蟲(chóng)激素與信息素 第八章 二萜類(lèi)化合物 第九章 皂萜,第十章 氨基酸和肽 第十一章 碳水化合物 第十二章 黃酮類(lèi)化合物 第十三章 蒽醌類(lèi)化合物 第十四章 香豆素類(lèi)化合物 第十五章 木脂體類(lèi)化合物 第十六章 其他生物活性天然化合物 第十七章 海洋天然產(chǎn)物 第十八章 天然產(chǎn)物的化學(xué)合成,第七章,二萜類(lèi)化合物 Diterpenoids,二萜(diterpenoids)20個(gè)碳，(C5H8)4通式。 廣泛地分布自然界，植物、動(dòng)物、海洋生物等。近年來(lái)，不斷

2、發(fā)現(xiàn)新的二萜骨架，根據(jù)The Combined Chemical Dictionary的記載，共有119種骨架，化合物近10 000多。主要的二萜骨架類(lèi)型有： 克羅烷(cleordane)、貝殼杉烷(kaurane)、半日花烷(1abdane)和松香烷(abietane)均在千個(gè)以上； 紫杉烷(taxane)和abeo紫杉烷(abeotaxane)也發(fā)現(xiàn)了400多個(gè).,第七章 二萜類(lèi)化合物,二萜類(lèi)（diterpenoids）是由4個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成、含20個(gè)碳原子的化合物類(lèi)群。 結(jié)構(gòu)顯示多樣性，主要類(lèi)型有貝殼杉烷、 克羅烷、 松香烷、烏頭烷等。 二萜廣泛分布于植物界，植物分泌的乳汁、樹(shù)脂等均以

3、二萜類(lèi)衍生物為主，尤以松柏科植物最為普遍。 許多二萜的含氧衍生物具有多方面的生物活性，如紫杉醇、穿心蓮內(nèi)酯、關(guān)附甲素、雷公藤內(nèi)酯、甜菊苷等都具有較強(qiáng)的生物活性。 除植物外，菌類(lèi)代謝產(chǎn)物中也發(fā)現(xiàn)有二萜，從海洋生物中也有為數(shù)較多的二萜衍生物。,第七章 二萜類(lèi)化合物,第一節(jié) 常見(jiàn)的二萜類(lèi)化合物的骨架 常見(jiàn)的二萜類(lèi)化合物的骨架如下： (1)無(wú)環(huán)和單環(huán)二萜(acyclic and mono-cyclic diterpene),第七章 二萜類(lèi)化合物,（ 1）鏈狀二萜 鏈狀二萜類(lèi)化合物在自然界存在較少，常見(jiàn)的只有廣泛存在于葉綠素的植物醇(phytol)，與葉綠素分子中的卟啉（porphyrin）結(jié)合成酯的形

4、式存在于植物中，曾作為合成維生素E、K1的原料。,第一節(jié) 常見(jiàn)的二萜類(lèi)化合物的骨架,單環(huán)二萜 維生素A(vitamin A)是一種重要的脂溶性維生素，主要存在于動(dòng)物肝中，特別是魚(yú)肝中含量較豐富，如鯊魚(yú)和鱈魚(yú)的肝油中富含維生素A。維生素A 與眼睛的視網(wǎng)膜內(nèi)的蛋白質(zhì)結(jié)合，形成光敏感色素，是保持正常夜間視力的必需物質(zhì)，而且維生素A也是哺乳動(dòng)物生長(zhǎng)必不可缺少的物質(zhì)。,第一節(jié) 常見(jiàn)的二萜類(lèi)化合物的骨架,(2)二環(huán)二萜(dicyclic diterpene),第一節(jié) 常見(jiàn)的二萜類(lèi)化合物的骨架,(2)二環(huán)二萜 穿心蓮內(nèi)酯為穿心蓮Andrographis paniculata中抗菌消炎作用的活性成分，臨床用于

5、治療急性菌痢、胃腸炎、咽喉炎等，與亞硫酸鈉在酸性條件下可制成穿心蓮內(nèi)酯磺酸鈉，制備水溶性注射劑。,第一節(jié) 常見(jiàn)的二萜類(lèi)化合物的骨架,(2)二環(huán)二萜 從馬鞭草科植物中分到的大青素(clerodin)等具有克羅烷骨架的苦味素，有強(qiáng)的昆蟲(chóng)拒食活性，活性功能團(tuán)為全氫呋喃拼呋喃環(huán)。,第一節(jié) 常見(jiàn)的二萜類(lèi)化合物的骨架,(2)二環(huán)二萜 銀杏內(nèi)酯(ginkgolides)是銀杏根皮及葉的強(qiáng)苦味成分， 已分出銀杏內(nèi)酯A 、 B、 C、 M、J等多種內(nèi)酯。銀杏內(nèi)酯類(lèi)可治療因血小板活化因子引起的種種休克狀障礙。銀杏內(nèi)酯及銀杏雙黃酮是銀杏制劑中的主要有效成分，為治療心腦血管疾病的有效藥物。,第一節(jié) 常見(jiàn)的二萜類(lèi)化合物

6、的骨架,(3)三環(huán)二萜,(3)三環(huán)二萜 雷公藤甲素（triptolide）等是從雷公藤根中分離出來(lái)的抗癌活性物質(zhì)。雷公藤內(nèi)酯醇具有較強(qiáng)的抗炎、免疫抑制和抗生育作用。,第一節(jié) 常見(jiàn)的二萜類(lèi)化合物的骨架,(3)三環(huán)二萜 關(guān)附甲素是中藥關(guān)白附中的具抗心律失常的活性成分，已進(jìn)入國(guó)家I類(lèi)新藥研制的III期臨床研究。,第一節(jié) 常見(jiàn)的二萜類(lèi)化合物的骨架,(4)四環(huán)二萜,第一節(jié) 常見(jiàn)的二萜類(lèi)化合物的骨架,(4)四環(huán)二萜 甜菊苷（stevioside）是從甜菊葉中分到的甜味苷，其甜度約為蔗糖的300倍。因其高甜度，低熱量，在醫(yī)藥，食品等工業(yè)中引用廣泛。,第一節(jié) 常見(jiàn)的二萜類(lèi)化合物的骨架,(5)大環(huán)二萜,第一節(jié)

7、常見(jiàn)的二萜類(lèi)化合物的骨架,紫杉醇（taxol）又稱(chēng)紅豆杉醇，為90年代國(guó)際上抗腫瘤藥三大成就之一，是紅豆杉Taxus spp中活性成分，1972年底美國(guó)FDA批準(zhǔn)上市，已成新型天然抗腫瘤藥物，對(duì)于卵巢癌、乳腺癌和肺癌療效好，頗受醫(yī)藥界重視，臨床需求量較大。,(5)大環(huán)二萜,第二節(jié) 生源關(guān)系 二萜認(rèn)為源于牻牛兒基牻牛兒醇二磷酸酯的環(huán)合，生成半日花烷二磷酸酯，脫去二磷酸酯，生成二環(huán)二萜半日花烷。半日花烷發(fā)生鍵的轉(zhuǎn)移生成克羅烷。半日花烷二磷酸酯進(jìn)行第二次環(huán)合，生成三環(huán)二萜海松烷，海松烷經(jīng)重排產(chǎn)生松香烷。從半日花烷二磷酸酯生成一種非經(jīng)典的正碳離子，形成四環(huán)二萜，如貝殼杉烷(kaurane)、阿替生烷(

8、atisane)。,第七章 二萜類(lèi)化合物,大環(huán)二萜也是經(jīng)牻牛兒基牻牛兒醇二磷酸酯環(huán)合而成的。如，西松烯和假白欖烷的生源關(guān)系可表示如下：,第二節(jié) 生源關(guān)系,第三節(jié) 二萜類(lèi)化合物的分離 二萜分布較廣，集中在唇形科、馬鞭草科、衛(wèi)矛科、大戟科、瑞香科、杜鵑花屬、紅豆杉屬。動(dòng)物和海洋生物也有許多二萜。波譜學(xué)的發(fā)展，二萜研究突飛猛進(jìn)，許多復(fù)雜的結(jié)構(gòu)得以確定。重要的是生理活性研究，二萜對(duì)人類(lèi)某些重大疾病有很好的治療效果，如紫杉醇抗癌活性，治療卵巢癌、肺癌，已成為當(dāng)今抗癌藥主藥之一。 二萜應(yīng)用于醫(yī)藥的研究還僅僅是開(kāi)始，估計(jì)還有許多二萜的活性尚未發(fā)現(xiàn)，更待探索，二萜類(lèi)化合物是很有前景的一類(lèi)化合物。,第七章 二萜

9、類(lèi)化合物,第三節(jié) 二萜類(lèi)化合物的分離 二萜骨架可以通過(guò)脫氫反應(yīng)證明。二環(huán)二萜脫氫后生成萘的衍生物；三環(huán)二萜生成菲的衍生物。也可以通過(guò)氧化加以證明。例如，紫杉醇用過(guò)碘酸氧化后，大環(huán)破裂，分析產(chǎn)物了解到它是由676三個(gè)環(huán)稠合而成。上述化學(xué)反應(yīng)是確定骨架的重要手段。 利用HMBC、HMQC、TOCSY可將化合物的碳和氫一一歸屬，確定骨架。X射線衍射是確定骨架的好辦法?？衫肗OESY或CD確定基團(tuán)的構(gòu)型。,第七章 二萜類(lèi)化合物,第三節(jié) 二萜類(lèi)化合物的分離 確定是否屬于二萜有些困難，因?yàn)槎茮](méi)有特殊鑒別反應(yīng)。硫酸、硫酸香莢醛是常用反應(yīng)。為鑒別二萜，可以用Lieberman反應(yīng)(濃硫酸乙酸酐)將三萜和甾

10、體排除，是否為二萜、倍半萜或單萜，利用碳譜區(qū)別。是什么骨架的二萜，需要更多譜學(xué)方法予以確定。,第七章 二萜類(lèi)化合物,第三節(jié) 二萜類(lèi)化合物的分離 二萜分離利用在氯仿、二氯甲烷中易溶的特點(diǎn)，將它們富集起來(lái)，氧化程度高的二萜和大環(huán)二萜在乙酸乙酯中的溶解性更好，根據(jù)情況處理。利用硅膠柱和SephedaxLH-20可以得到好的分離。也可以用反相柱如RP-C18、RP-C8，還可以利用HPLC和制備TLC加以分離和純化。 二萜都顯示細(xì)胞毒活性。毒性過(guò)強(qiáng)而不能使用；毒性太小，活性不高。找尋一個(gè)活性適中的二萜，或?qū)λ鼈冞M(jìn)行改造是一個(gè)值得深入研究的課題。,第七章 二萜類(lèi)化合物,第三節(jié) 二萜類(lèi)化合物的分離 已分離

11、報(bào)道的二萜種類(lèi)和數(shù)量極多，無(wú)法一一闡述。想了解二萜進(jìn)展，參閱Natural Product Reports ，該雜志定期按年代連續(xù)地發(fā)表二萜類(lèi)化合物的進(jìn)展。,第七章 二萜類(lèi)化合物,半日花烷源于攏牛兒基攏牛兒醇二磷酸酯(1)的環(huán)合，C-17甲基質(zhì)子電子云轉(zhuǎn)移至6,7， 6,7電子轉(zhuǎn)移至10,11， 10,11 再轉(zhuǎn)14,15，環(huán)合生成了半日花烷二磷酸酯(2)。,第四節(jié) 半日花烷,若為1式構(gòu)象，環(huán)合后，產(chǎn)生半日花烷(2)。若為3式構(gòu)象，環(huán)合后，C20-Me為構(gòu)型，C5-H為構(gòu)型，稱(chēng)為ent-半日花烷(4),第四節(jié) 半日花烷,半日花烷大量存在。從毛喉鞘蕊花分離的鞘蕊花素(5)， (6)， (7)屬半

12、日花烷。從穿心蓮分離的穿心蓮內(nèi)酯(8)和雙穿心蓮內(nèi)酯A(9)屬于ent-半日花烷,穿心蓮內(nèi)酯具有抗菌、消炎的功效，近年又發(fā)現(xiàn)有細(xì)胞分化誘導(dǎo)活性和抗中毒性肝損傷的活性。穿心蓮內(nèi)酯的1H-NMR和13C-NMR數(shù)據(jù):,鞘蕊花素的1H-NMR和13C-NMR數(shù)據(jù):,第四節(jié) 半日花烷,源于化合物clerodin(10)，骨架11和12表示?？肆_烷骨架為十氫萘，C-4和C-5各一個(gè)烷基，C-10無(wú)取代，C-9有兩個(gè)烷基取代為一季碳。構(gòu)型與(10)相同的母核命名為neo-克羅烷(11)，構(gòu)型與(10)相反的為ent-neo-克羅烷(12)。,第五節(jié) 克羅烷二萜,第五節(jié) 克羅烷二萜 克羅烷二萜多見(jiàn)唇形科，昆

13、蟲(chóng)拒食活性。金瘡小草中neo-克羅烷二萜，金瘡小草素 AG (1319),從Teucrium Pernyi中分離得到在C-18和C-19間形成內(nèi)酯的neo-克羅烷teuperninA(20)、teuperninB(21)和teuperninC(22),第五節(jié) 克羅烷二萜,從Teucrium japonicum中，發(fā)現(xiàn)nor-neo-克羅烷二萜，如teaponin(23)和teuperninD(24)。teucvidin(25)、teucvin (26) 和teuflin(27)三種異構(gòu)體,第五節(jié) 克羅烷二萜,從Scutellaria屬中分得在C-8和C9之間形成螺旋內(nèi)酯的neo-克羅烷，28。

14、像 (10)類(lèi)型的neo-克羅烷二萜不斷發(fā)現(xiàn)，29，它們都具有昆蟲(chóng)拒食活性。,第五節(jié) 克羅烷二萜,第六節(jié) 松香烷二萜 松香烷(abietane)二萜為三環(huán)二萜，它是從海松烷重排產(chǎn)生而來(lái)的。C-13位一異丙基，C-4位偕二甲基，C-20一角甲基。重排反應(yīng)為,第七章 二萜類(lèi)化合物,簡(jiǎn)單松香烷松香酸(30)、C環(huán)被芳香化的鐵銹醇(31)。 A環(huán)發(fā)生重排反應(yīng)的松香烷，如衛(wèi)矛科雷公藤中的雷公藤內(nèi)酯醇(雷公藤甲素，32)，其A環(huán)具有,-不飽和內(nèi)酯和在B環(huán)和C環(huán)具環(huán)氧，強(qiáng)的抗炎和免疫抑制活性。,第六節(jié) 松香烷二萜,C環(huán)重排的松香烷，從狼毒大戟中分出的jolkinolideA (33)和17-hydroxy-

15、jolkinolideA(34)；從月腺大戟分離出的yuexiandajisuD(35)、E(36)和F(37)。,第六節(jié) 松香烷二萜,C環(huán)具有醌類(lèi)結(jié)構(gòu)，唇形科鼠尾屬丹參。 丹參酮A(38)的鄰醌的結(jié)構(gòu)，異丹參酮I(39)為對(duì)醌結(jié)構(gòu)。,第六節(jié) 松香烷二萜,從美麗紅豆杉中分離的Abeo 9(1020)松香烷二萜，美麗紅豆杉A(40)和美麗紅豆杉B(40)，對(duì)hepatoma細(xì)胞抑制作用(A，IC50 30.21 g/ml； B，IC50 26.78 g/ml 。,第六節(jié) 松香烷二萜,化合物32和35的核磁共振數(shù)據(jù)分別見(jiàn)圖83和圖84。,第六節(jié) 松香烷二萜,化合物32和35的核磁共振數(shù)據(jù)分別見(jiàn)圖8

16、3和圖84。,第六節(jié) 松香烷二萜,第七節(jié) 海松烷二萜 海松烷二萜為三環(huán)二萜，在松樹(shù)流出的松脂中發(fā)現(xiàn)。骨架由氫化菲組成，C-4偕二甲基，C-20角甲基，C-13被一甲基和乙基或乙烯基取代。海松烷是經(jīng)半日花烷二磷酸酯(2)重排而生成的，其反應(yīng)過(guò)程為,第七章 二萜類(lèi)化合物,海松烷分海松烷和異海松烷。C-13甲基-構(gòu)型，烯基-構(gòu)型，海松烷；C-13甲基-構(gòu)型，烯基構(gòu)型，異海松烷。C20-Me為構(gòu)型，為ent-海松烷或ent-異海松烷。 (41)海松烷、 (42)和(43)為異海松；(44)ent-海松烷、45和46為9-epi-ent-海松烷、47為ent-異海松烷。,第八節(jié) 卡山烷和桃柘烷二萜 1卡

17、山烷 卡山烷同海松烷相似，C-13甲基重排到C-14，重排的過(guò)程為,第七章 二萜類(lèi)化合物,1卡山烷,第八節(jié) 卡山烷和桃柘烷二萜,2桃柘烷 C-14具有異丙基取代的三環(huán)二萜，C20-Me為構(gòu)型，C5-H構(gòu)型，C環(huán)常芳香化。,第八節(jié) 卡山烷和桃柘烷二萜,第九節(jié) 玫瑰烷二萜 玫瑰烷(rosane) 三環(huán)二萜，由海松烷的C20-甲基轉(zhuǎn)移至C-9位，重排過(guò)程如下,第七章 二萜類(lèi)化合物,第九節(jié) 玫瑰烷二萜,第七章 二萜類(lèi)化合物,第九節(jié) 玫瑰烷二萜 hugorosenone(61)的1H-NMR和13C-NMR數(shù)據(jù)如下：,第七章 二萜類(lèi)化合物,四環(huán)二萜，氫化菲母核。結(jié)構(gòu)62和63。62的A/B環(huán)反式、B/C

18、和C/D為順式，C-20構(gòu)型，C-5構(gòu)型，D環(huán)構(gòu)型，貝殼杉烷。63A/B反式，B/C和B/D為順式，C-20構(gòu)型，C-5構(gòu)型，D環(huán)構(gòu)型，ent-貝殼杉烷。,第十節(jié) 貝殼杉烷二萜,ent-kaurane研究多。ent-貝殼杉烷C-17甲基脫氫為環(huán)外雙鍵，ent-貝殼杉烯。 ent-貝殼杉烷有五種類(lèi)型： 1. C-20無(wú)氧取代的ent-貝殼杉烷二萜 C-20無(wú)氧取代的ent-貝殼杉烷63。kamebanin(64)、魯山冬凌草甲素(65),第十節(jié) 貝殼杉烷二萜,市售甜菊苷為天然甜味劑，蔗糖代用品，廣泛用于各種飲料，糖尿病、高血壓和食用低糖者使用。甜菊苷是從甜葉菊中分離的ent-貝殼杉烷二萜的混合物

19、，主要成分甜菊苷(66)。甜菊葉中含另一萊鮑迪苷A(rebaudiosideA ,67)甜度高于甜菊苷，口感更接近于蔗糖,第十節(jié) 貝殼杉烷二萜,2C-20氧取代ent-貝殼杉烷二萜 C-20被氧化，與C-7形成半縮醛或氧橋的結(jié)構(gòu)。 冬凌草甲素(68),冬凌草乙素(69)，冬凌草丙素(70) ,冬凌草甲素含量0.34，冬凌草乙素的含量0.05。冬凌草甲素和冬凌草乙素是冬凌草中抗癌的有效成分,第十節(jié) 貝殼杉烷二萜,3. 6, 7-開(kāi)環(huán)ent-貝殼杉烷二萜 C-6與C-7的鍵斷裂所產(chǎn)生的，可用下式表示,第十節(jié) 貝殼杉烷二萜,3. 6, 7-開(kāi)環(huán)ent-貝殼杉烷二萜 開(kāi)裂后，C-20與C-6大多形成半

20、縮醛。若C-7與C-1生成一個(gè)六元環(huán)內(nèi)酯，延命草素(71)，毛葉香菜素A和B(72和73),第十節(jié) 貝殼杉烷二萜,48，9開(kāi)環(huán)ent-貝殼杉烷二萜 從C-8和C-9鍵開(kāi)裂的ent-貝殼杉烷可用下式表示,第十節(jié) 貝殼杉烷二萜,48，9開(kāi)環(huán)ent-貝殼杉烷二萜 shikodomedin(74)和epoxyshikoccin(75) .它的結(jié)構(gòu)實(shí)際上為6105三個(gè)環(huán)稠合而成。五元環(huán)中存在有交叉共軛雙烯酮(crossco山ugateddienone)的結(jié)構(gòu),第十節(jié) 貝殼杉烷二萜,5螺旋開(kāi)環(huán)ent-貝殼杉烷二萜 冬凌草中盧氏冬凌草甲素(76)、盧氏冬凌草乙素(77)和貴州冬凌草素(78)為螺旋開(kāi)環(huán)ent

21、-貝殼杉烷二萜。,第十節(jié) 貝殼杉烷二萜,第十一節(jié) 紫杉烷二萜 從紅豆杉科紅豆杉屬中分離的紫杉醇(taxol，79)為代表的二萜。紫杉醇已成為一個(gè)有效的抗腫瘤藥物。1992年，美國(guó)食品藥品管理局(FDA)批準(zhǔn)紫杉醇上市，商品名為T(mén)axol，治療卵巢癌。對(duì)轉(zhuǎn)移性乳腺癌、肺癌、頭部和頸部腫瘤、惡性黑色素癌和淋巴肉瘤同樣有效。美國(guó)BMS公司第一個(gè)把紫杉醇推上市場(chǎng)，繼中國(guó)后，瑞典、法國(guó)、日本等40多個(gè)國(guó)家已有紫杉醇面市，我國(guó)上市的紫杉醇商品名為“紫烷素”，又稱(chēng)“紫杉醇注射液”。紫杉醇已經(jīng)成為重要的抗腫瘤藥物之一，是天然二萜化合物治療重大疾病的一個(gè)標(biāo)志。,第七章 二萜類(lèi)化合物,1971年首次分離得到紫杉醇

22、。紫杉烷二萜僅發(fā)現(xiàn)于紅豆杉屬植物。已從紅豆杉屬中分離400余種紫杉烷二萜。 6/8/6/4四環(huán)稠合，C-4和C-5之間四元氧環(huán)，C-13一個(gè)酰氨的酯基，C-10和C-4各一個(gè)乙?；?，C-2一個(gè)苯甲?；珻-9一個(gè)羰基，C-7和C-1各一個(gè)羥基，手性碳11個(gè),另外一個(gè)紫杉烷衍生物cephalomannine(80)與紫杉醇結(jié)構(gòu)極其相近，紫杉醇與cephalomannine的分離特別困難。cephalomannine亦具有與微管結(jié)合抑制微管解聚的活性,第十一節(jié) 紫杉烷二萜,bacctin(82)和10-deacetyl bacctin(83)重要衍生物。84和85半合成紫杉醇重要原料。由（83）為

23、原料合成的紫杉醚(81)，同紫杉醇相近活性，毒副作用較小，1994年在墨西哥上市，用于治療乳腺癌和肺癌,第十一節(jié) 紫杉烷二萜,其他稠合方式的紫杉烷被發(fā)現(xiàn)，abeo-紫杉烷，理化常數(shù)與紫杉烷相似。骨架不同于紫杉烷。A環(huán)為五元環(huán)，C-15偕二甲基位于C-1，游離環(huán)外，C-15被氧化，C-11同C-1直接成環(huán)。命名為11(15一1)abeo紫杉烷。Abeo紫杉烷重排反應(yīng)的機(jī)理可以用85表示如下,第十一節(jié) 紫杉烷二萜,Abeo紫杉烷對(duì)KB細(xì)胞無(wú)抑制作用，但其抑制微管解聚作用與紫杉烷相同。紫杉醇的構(gòu)效關(guān)系:,紫杉醇的1H-NMR數(shù)據(jù):,紫杉醇的13C-NMR數(shù)據(jù):,第十二節(jié) 巴豆烷二萜 強(qiáng)烈刺激性、致炎

24、和輔助致癌的毒性。5/7/6/3四個(gè)環(huán)。A/B環(huán)反式，少數(shù)順式，大戟二萜醇(86)的A/B反式，4-大戟二萜醇(87)A/B順式。,第七章 二萜類(lèi)化合物,巴豆烷二萜刺激性最強(qiáng)的為12-O-十四烷?；箨拼?13-乙酸酯，簡(jiǎn)稱(chēng)TPA或巴豆因子A1，TPA和巴豆因子S的結(jié)構(gòu)如下:,第十二節(jié) 巴豆烷二萜,從我國(guó)的狼毒大戟中分離的三種巴豆烷二萜，分別為化合物88、化合物89和protratine(90),第十二節(jié) 巴豆烷二萜,大戟二萜醇的光譜數(shù)據(jù):,第十二節(jié) 巴豆烷二萜,大戟科中發(fā)現(xiàn)早、數(shù)目多的二萜，有刺激致炎和輔助致癌作用?；灸负巳缇薮箨?91)，5/7/7/3四個(gè)環(huán)，C-8和C-lO一個(gè)酮

25、橋，C1,2雙鍵在A環(huán)，C6,7雙鍵在B環(huán)，A/B反式。一個(gè)環(huán)丙烷構(gòu)成D環(huán)。巨大戟醇的結(jié)構(gòu)是以巨大戟醇三乙酸酯(92)的結(jié)晶，利用X射線衍射確定的,第十三節(jié) 巨大戟烷二萜,兩個(gè)環(huán)稠合而成，即5/12兩個(gè)環(huán)。從甘遂中分離得到kansuininAH,第十四節(jié) 假白欖烷二萜,(1)銀杏內(nèi)酯 銀杏葉中銀杏內(nèi)酯A、B、C、J、M， 6個(gè)五元環(huán)組成一個(gè)剛性骨架，順式五元環(huán)F、A、D和C形成一個(gè)半球狀的空洞。D四氫呋喃環(huán)占據(jù)籠狀空洞的中心，D環(huán)的醚、C環(huán)和F環(huán)酯氧原子構(gòu)成類(lèi)似冠醚的結(jié)構(gòu)。 銀杏內(nèi)酯為強(qiáng)的PAF拮抗劑。銀杏內(nèi)酯A、B、C的混合物用于治療支氣管哮喘藥已經(jīng)上市。另外，對(duì)于腦細(xì)胞和心肌細(xì)胞都呈現(xiàn)出保護(hù)作用。,第十五節(jié) 其他類(lèi)型的二萜,(1)銀杏內(nèi)酯:,(2)金錢(qián)松二萜 土槿皮為松科金錢(qián)松樹(shù)皮，抗菌作用。活性成分為二萜，即土槿皮酸甲、乙、丙。土槿皮甲酸和乙酸顯示抗早孕的活性,第十五節(jié) 其他類(lèi)型