陰離子聚合（干貨分享）

1、1 陰離子聚合 2 在離子聚合中在離子聚合中,產(chǎn)生活性中心的物質(zhì)亦稱為引發(fā)劑。產(chǎn)生活性中心的物質(zhì)亦稱為引發(fā)劑。 陰離子聚合的引發(fā)劑是陰離子聚合的引發(fā)劑是“”。 v 烷基金屬化合物和堿金屬烷基金屬化合物和堿金屬 烷基金屬化合物中主要有丁基鋰烷基金屬化合物中主要有丁基鋰C4H9Li、 1,1,4,4-四苯基丁基二鋰；四苯基丁基二鋰； 4.3 陰離子聚合陰離子聚合 堿金屬中主要有堿金屬中主要有Li、Na和和K等。等。 烷基金屬化合物和堿金屬的堿性最強(qiáng)烷基金屬化合物和堿金屬的堿性最強(qiáng),聚合活性最大聚合活性最大,可以可以 引發(fā)各種能進(jìn)行陰離子聚合的烯類單體。引發(fā)各種能進(jìn)行陰離子聚合的烯類單體。 Li C

2、 CH2 CH2 C Li 3 v 活性聚合物活性聚合物 先制備一個(gè)活性聚合物做為種子先制備一個(gè)活性聚合物做為種子, ,然后用它引發(fā)第二單體。然后用它引發(fā)第二單體。 v 其它其它 醇鈉醇鈉RONa、 醇鉀醇鉀ROK、 強(qiáng)堿強(qiáng)堿KOH、 NaOH和吡啶等。和吡啶等。 萘萘-鈉配合物鈉配合物 v 堿金屬配合物堿金屬配合物 4.3 陰離子聚合陰離子聚合 + Na Na 4 表表4.2 陰離子聚合單體和引發(fā)劑的反應(yīng)活性陰離子聚合單體和引發(fā)劑的反應(yīng)活性 引發(fā)劑引發(fā)劑 單單 體體 SrR2 CaR2 -甲基苯乙烯甲基苯乙烯 CH2=C(CH3)C6H5 Na NaR 苯乙烯苯乙烯 CH2=CH-C6H5

3、Li LiR 丁二烯丁二烯 CH2=CH-CH=CH2 RMgX 丙烯酸甲酯丙烯酸甲酯 CH2=CH-COOCH3 t-ROLi 甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯 CH2=C(CH3)COOCH3 ROK 丙烯腈丙烯腈 CH2=CH-CN ROLi 甲基甲基丙烯腈丙烯腈 CH2=C(CH3)CN 強(qiáng)堿強(qiáng)堿 甲基乙烯酮甲基乙烯酮 CH2=CHCOCH3 吡啶吡啶 硝基乙烯硝基乙烯 CH2=CH-NO2 NR3 甲叉丙二酸二乙酯甲叉丙二酸二乙酯 CH2=C(COOC2H5)2 弱堿弱堿 -氰基丙烯酸乙酯氰基丙烯酸乙酯 CH2=C(COOC2H5 )CN ROR -氰基氰基-2,4-己二烯酸乙酯己二烯酸

4、乙酯* H2O 偏二氰基乙烯偏二氰基乙烯 CH2=C(CN)2 a A D C b c d B 4.3 陰離子聚合陰離子聚合 5 形成活性單體的反應(yīng)稱為鏈引發(fā)反應(yīng)。形成活性單體的反應(yīng)稱為鏈引發(fā)反應(yīng)。 用烷基金屬化合物作引發(fā)劑的鏈引發(fā)反應(yīng)用烷基金屬化合物作引發(fā)劑的鏈引發(fā)反應(yīng) 用堿金屬作引發(fā)劑的鏈引發(fā)反應(yīng)用堿金屬作引發(fā)劑的鏈引發(fā)反應(yīng) (陰離子自由基）Na+CH2 CHCH2 CHNa （雙雙陰陰離離子子）CH2 CHNa2NaCH CH2 CH2 CHNa + CH2 CH CH2 CHLiC4H9 LiC4H9 4.3 陰離子聚合陰離子聚合 6 圖圖4.2 用堿金屬作引發(fā)劑用堿金屬作引發(fā)劑 的鏈

5、引發(fā)反應(yīng)示意圖的鏈引發(fā)反應(yīng)示意圖 用烷基金屬化合物作引發(fā)劑形成單陰離子用烷基金屬化合物作引發(fā)劑形成單陰離子,體系為均相反應(yīng)。體系為均相反應(yīng)。 4.3 陰離子聚合陰離子聚合 而用堿金屬作引發(fā)劑形成雙陰離子而用堿金屬作引發(fā)劑形成雙陰離子,體系為非均相反應(yīng)。體系為非均相反應(yīng)。 7 用堿金屬配合物作引發(fā)劑的鏈引發(fā)反應(yīng)用堿金屬配合物作引發(fā)劑的鏈引發(fā)反應(yīng) 在醚類溶劑在醚類溶劑( (如四氫呋喃如四氫呋喃) )中中, ,鈉與萘形成配合物鈉與萘形成配合物 CH2 CHNa2NaCH CH2 CH2 CHNa 用堿金屬配合物作引發(fā)劑的鏈引發(fā)反應(yīng)為均相反應(yīng)。用堿金屬配合物作引發(fā)劑的鏈引發(fā)反應(yīng)為均相反應(yīng)。 4.3 陰

6、離子聚合陰離子聚合 + Na Na Na CH2 CH +CH2 CHNa + 8 上述反應(yīng)能否進(jìn)行上述反應(yīng)能否進(jìn)行,取決于取決于M1(-)和和M2的相對(duì)堿性的相對(duì)堿性, 亦即亦即M1(-)的給電子能力和的給電子能力和M2的親電子能力。的親電子能力。 如果如果M1(-)的給電子能力強(qiáng)的給電子能力強(qiáng)(堿性大堿性大), 單體單體M2的親電子能力強(qiáng)的親電子能力強(qiáng)(即堿性即堿性 相對(duì)弱相對(duì)弱),則反應(yīng)能夠進(jìn)行。則反應(yīng)能夠進(jìn)行。 反之反之,不能進(jìn)行不能進(jìn)行,或很困難?；蚝芾щy。 M2B M1 nM1 AB M1 nM1M2 A + B M1 n+1 M2 mM2 A M2m 用活性聚合物作引發(fā)劑的鏈引發(fā)

7、反應(yīng)用活性聚合物作引發(fā)劑的鏈引發(fā)反應(yīng) B M1 AB M1 nM1 AB A + M1 M1n 4.3 陰離子聚合陰離子聚合 9 pKd 值屬于同一數(shù)量級(jí)的單體值屬于同一數(shù)量級(jí)的單體,如苯乙烯和丁二烯如苯乙烯和丁二烯,引發(fā)也有方向性引發(fā)也有方向性 MH M + H Kd CH2 CH CH CH2NaCH2 CH 能引發(fā)能引發(fā) 常用常用pKd值表示單體堿性的相對(duì)大小。值表示單體堿性的相對(duì)大小。 陰離子聚合時(shí)陰離子聚合時(shí),活性中心的反應(yīng)能力大小的規(guī)律和自由基聚合有類似之活性中心的反應(yīng)能力大小的規(guī)律和自由基聚合有類似之 處處:即活潑的單體形成的陰離子不活潑即活潑的單體形成的陰離子不活潑,而不活潑的

8、單體形成的陰離子活潑。而不活潑的單體形成的陰離子活潑。 ,反之則很困難。反之則很困難。 4.3 陰離子聚合陰離子聚合 pKd= lgKd 在下列共軛酸堿平衡中在下列共軛酸堿平衡中 10 活性單體繼續(xù)與單體加成則形成陰離子活性增長鏈。形成陰離子活性增活性單體繼續(xù)與單體加成則形成陰離子活性增長鏈。形成陰離子活性增 長鏈的反應(yīng)稱為鏈增長反應(yīng)。長鏈的反應(yīng)稱為鏈增長反應(yīng)。 單陰離子活性中心的鏈增長反應(yīng)單陰離子活性中心的鏈增長反應(yīng) 這種鏈增長反應(yīng)是單體插入到離子對(duì)中間向一端增長。這種鏈增長反應(yīng)是單體插入到離子對(duì)中間向一端增長。 雙陰離子活性中心的鏈增長反應(yīng)雙陰離子活性中心的鏈增長反應(yīng) C4H9 CH2 C

9、HLi +C4H9 CH2 CH nCH2 CH Li nCH2 CH NaCH CH2 CH2 CHNa + 2nCH2 CH NaCH CH2 CH CH2 n CH2 CH nCH2 CHNa 4.3 陰離子聚合陰離子聚合 11 陰離子聚合的一個(gè)重要特點(diǎn)是在適當(dāng)條件下陰離子聚合的一個(gè)重要特點(diǎn)是在適當(dāng)條件下: 原因：原因： 陰離子活性增長鏈中心離子具有相同電荷陰離子活性增長鏈中心離子具有相同電荷,相同電荷的排斥作用相同電荷的排斥作用,不像不像 自由基聚合那樣可以雙基終止。自由基聚合那樣可以雙基終止。 陰離子聚合中陰離子聚合中,陰離子活性增長鏈的反離子常為金屬陽離子陰離子活性增長鏈的反離子常

10、為金屬陽離子,中心離子中心離子 為碳負(fù)離子二者之間離解度大為碳負(fù)離子二者之間離解度大,不能發(fā)生中心離子和反離子的結(jié)合反應(yīng)。不能發(fā)生中心離子和反離子的結(jié)合反應(yīng)。 陰離子活性增長鏈也不容易發(fā)生向單體轉(zhuǎn)移反應(yīng)。陰離子活性增長鏈也不容易發(fā)生向單體轉(zhuǎn)移反應(yīng)。 因?yàn)橐驗(yàn)?這種轉(zhuǎn)移反應(yīng)需脫除這種轉(zhuǎn)移反應(yīng)需脫除H(-)需要較高的能量需要較高的能量,而陰離子聚合往往是在低而陰離子聚合往往是在低 溫溫(0以下以下)進(jìn)行。進(jìn)行。 4.3 陰離子聚合陰離子聚合 12 加入醇、酸和水等質(zhì)子給予體發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移而終止加入醇、酸和水等質(zhì)子給予體發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移而終止 CH2 CHLi + ROHCH2 CH2ROLi+ CH2 CH

11、Li + RCOOHCH2 CH2+ RCOOLi CH2 CHLi + HOHCH2 CH2+ LiOH 4.3 陰離子聚合陰離子聚合 13 活性聚合物久置活性聚合物久置, ,鏈端發(fā)生異構(gòu)化而終止鏈端發(fā)生異構(gòu)化而終止 CH2 CH CH2 CHLiCH2 CH CH CH + LiH CH2 CH CH CHCH2 CHLi + CH2 CH2CH2 C CH CH Li + 4.3 陰離子聚合陰離子聚合 14 加入特殊的添加劑加入特殊的添加劑, ,使陰離子活性增長鏈終止使陰離子活性增長鏈終止 加入環(huán)氧乙烷加入環(huán)氧乙烷, ,再加入醇再加入醇, ,制備端羥基聚合物制備端羥基聚合物 CH2 CH

12、Na + CH2 CH2CH2 CH CH2CH2O Na O ROH CH2 CH CH2CH2OH + RONa CH2 CHNa + CO2CH2 CH COO Na CH2 CH COOH + Na H 加入二氧化碳加入二氧化碳,再加入酸再加入酸,制備端羧基聚合物制備端羧基聚合物 4.3 陰離子聚合陰離子聚合 15 對(duì)于甲基丙烯酸甲酯的陰離子聚合對(duì)于甲基丙烯酸甲酯的陰離子聚合, ,其陰離子活性增長鏈向單體中其陰離子活性增長鏈向單體中 的親電取代基發(fā)生轉(zhuǎn)移反應(yīng)而終止的親電取代基發(fā)生轉(zhuǎn)移反應(yīng)而終止 CH2 CHNa + O C N R N C O CH2 CH C N R N C O O

13、Na 2H2O CH2 CH C N R NH2 + CO2 + NaOH O H 加入二異氰酸酯加入二異氰酸酯,再加入水再加入水,制備端胺基聚合物制備端胺基聚合物 CH2 C COOCH3 CH3 CH2 CLi + CH3 C OCH3 O CH2 C C C CH2 + CH3OLi OCH3CH3 COOCH3 4.3 陰離子聚合陰離子聚合 16 丙烯腈陰離子聚合丙烯腈陰離子聚合 向單體轉(zhuǎn)移導(dǎo)致聚合物相對(duì)分子質(zhì)量降低向單體轉(zhuǎn)移導(dǎo)致聚合物相對(duì)分子質(zhì)量降低 向大分轉(zhuǎn)移導(dǎo)向大分轉(zhuǎn)移導(dǎo) 致鏈的支化致鏈的支化 CH2 C CN HLiCH CH + CH3 CH LiCH2 CH+ CNCNCN

14、 CH2 CHLiCH2 CH+ CN CN CH2 CH2+ CH2 C CN Li (n+1)CH2 CH CN 增長 CN CH2 C CH2 CH nCH2 CHLi CN CNCN ROH 終止 CH2 C CH2 CH nCH2 CH2 + ROLi CN CNCN 4.3 陰離子聚合陰離子聚合 17 制備苯乙烯制備苯乙烯-丁二烯丁二烯(SB)- -二嵌段共聚物二嵌段共聚物 用單官能團(tuán)引發(fā)劑如丁基鋰用單官能團(tuán)引發(fā)劑如丁基鋰(C4H9Li)先引發(fā)單體苯乙烯制備活性聚合物種先引發(fā)單體苯乙烯制備活性聚合物種 子子: nCH2 CH C4H9Li + CH2 CH C4H9 CH2 CHL

15、i CH2 CHLi 然后再用聚苯乙烯活性聚合物作為種子然后再用聚苯乙烯活性聚合物作為種子,引發(fā)單體丁二烯引發(fā)單體丁二烯: 4.3 陰離子聚合陰離子聚合 CH2 CHLi + mCH2 CH CH CH2 CH2 CH CH2 CH CH CH2 Li SB-二嵌段共聚物二嵌段共聚物 18 LiCH2 CH CH CH2 C CH2 CH2 C CH2 CH CH CH2Li LiCH2 CH CH CH2 C CH2 CH2 C CH2 CH CH CH2Li CH2 CH CH CH22 n+ Li C CH2 CH2 C Li + 2CH2 CH CH CH2 4.3 陰離子聚合陰離子聚

16、合 制備苯乙烯制備苯乙烯-丁二烯丁二烯-苯乙烯苯乙烯(SBS) 三嵌段共聚物三嵌段共聚物 用雙官能團(tuán)的引發(fā)劑用雙官能團(tuán)的引發(fā)劑1,1,4,4-四苯基丁基二鋰作引發(fā)劑四苯基丁基二鋰作引發(fā)劑,引發(fā)丁二烯制備引發(fā)丁二烯制備 活性聚合物種子活性聚合物種子 19 然后再用該活性聚合物種子引發(fā)單體苯乙烯然后再用該活性聚合物種子引發(fā)單體苯乙烯 + 2mCH2 CH LiCH2 CH CH CH2 C CH2 CH2 C CH2 CH CH CH2Li Li CH CH2 CH2 CH CH CH2 C CH2 CH2 C CH2 CHLiCH2 CH CH CH2 BS S 4.3 陰離子聚合陰離子聚合 2

17、0 制備星型聚合物制備星型聚合物 用單官能團(tuán)的引發(fā)劑制備用單官能團(tuán)的引發(fā)劑制備A-B二嵌段共聚物二嵌段共聚物,然后再用交聯(lián)劑使二然后再用交聯(lián)劑使二 嵌段共聚物交聯(lián)。嵌段共聚物交聯(lián)。 用用C4H9Li引發(fā)苯乙烯制備活性聚合物種子引發(fā)苯乙烯制備活性聚合物種子,再加入丁二烯制備苯乙烯再加入丁二烯制備苯乙烯- 丁二烯丁二烯(SB)二嵌段共聚物二嵌段共聚物,用交聯(lián)劑對(duì)用交聯(lián)劑對(duì)-二乙烯基苯使二嵌段共聚物交聯(lián)二乙烯基苯使二嵌段共聚物交聯(lián),則則 形成星型聚合物，如圖形成星型聚合物，如圖4.3。 S B 圖圖 4.3 星型聚合物的結(jié)構(gòu)示意圖星型聚合物的結(jié)構(gòu)示意圖(1) S B S B S B CH2-CH C

18、H2-CH S B S B S B S B CH2=CH CH2=CH 4.3 陰離子聚合陰離子聚合 21 a 利用端基化合物加交聯(lián)劑也可以制備星型聚合物。利用端基化合物加交聯(lián)劑也可以制備星型聚合物。 S OH 圖圖 4.4 星型聚合物的結(jié)構(gòu)示意圖星型聚合物的結(jié)構(gòu)示意圖(2) O C C O O C C O O O O O 4.3 陰離子聚合陰離子聚合 作業(yè)作業(yè): O O C O O C O C C O 22 陰離子聚合的復(fù)雜性陰離子聚合的復(fù)雜性 在陰離子聚合體系中在陰離子聚合體系中, ,陰離子活性增長鏈以離子對(duì)的形式存在：陰離子活性增長鏈以離子對(duì)的形式存在： M A 緊密離子對(duì) 松對(duì)M A

19、M + A 陰離子聚合動(dòng)力學(xué)方程陰離子聚合動(dòng)力學(xué)方程 在陰離子聚合體系中在陰離子聚合體系中,聚合反應(yīng)的速率可由鏈增長反應(yīng)速率表示，即聚合反應(yīng)的速率可由鏈增長反應(yīng)速率表示，即 4.3 陰離子聚合陰離子聚合 23 式中式中 c(M - -)陰離子活性中心的總濃度。它包括各種形態(tài)陰離子活性中心的總濃度。它包括各種形態(tài) 的增長活性中心的濃度的增長活性中心的濃度,mol/L； 若沒有鏈終止反應(yīng)若沒有鏈終止反應(yīng),即為活性聚合物的濃度即為活性聚合物的濃度,亦即引發(fā)劑亦即引發(fā)劑 的濃度的濃度c(C), 亦亦即即c(M - -) = c(C)； c(M)單體濃度單體濃度,mol/L； Rp各種形態(tài)的增長活性中心

20、的增長速率的總和各種形態(tài)的增長活性中心的增長速率的總和, 即表觀速率即表觀速率,mol/Ls； kp表觀速率常數(shù)表觀速率常數(shù),L/mols。 純粹由離子對(duì)引發(fā)的陰離子聚合體系是真實(shí)存在的。純粹由離子對(duì)引發(fā)的陰離子聚合體系是真實(shí)存在的。 (M)(M= pp c - ckR (4.17) 4.3 陰離子聚合陰離子聚合 24 (M)(M=(M)(M= )()(pp c - ckc - ckR )(M )( - c )( k n c c X n (C) (M) = 該聚合體系的聚合速率方程為該聚合體系的聚合速率方程為 式中式中 增長活性中心離子對(duì)的濃度增長活性中心離子對(duì)的濃度,mol/L； c(M)單

21、體濃度單體濃度,mol/L； 增長活性中心離子對(duì)的增長速率常數(shù)增長活性中心離子對(duì)的增長速率常數(shù),L/mol.s。 n X 此時(shí)此時(shí),所得聚合物的平均聚合度所得聚合物的平均聚合度 可用下式表示可用下式表示: (4.18) (4.19) 4.3 陰離子聚合陰離子聚合 25 這種相對(duì)分子質(zhì)量分布非常窄的聚苯乙烯可用作測定相對(duì)分子質(zhì)量及這種相對(duì)分子質(zhì)量分布非常窄的聚苯乙烯可用作測定相對(duì)分子質(zhì)量及 相對(duì)分子質(zhì)量分布的標(biāo)準(zhǔn)樣品。相對(duì)分子質(zhì)量分布的標(biāo)準(zhǔn)樣品。 GPC法測聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量相對(duì)分子質(zhì)量分布的時(shí)作擔(dān)體。法測聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量相對(duì)分子質(zhì)量分布的時(shí)作擔(dān)體。 2 ) 1( 1 n n n m X

22、X X X nn m XX X1 11 n m X X 在上述理想條件下在上述理想條件下,陰離子聚合體系所得聚合物相對(duì)分子質(zhì)量分布是很陰離子聚合體系所得聚合物相對(duì)分子質(zhì)量分布是很 窄的窄的,接近于泊松分布接近于泊松分布: 在上述體系中在上述體系中 121061=.X/X nm (4.20) 4.3 陰離子聚合陰離子聚合 26 (M)(M+(M)(M=+= - (-)(-) - )()(-)(p cckcckRRR )(M - )( c )(M- (-) c )( k )( k 式中式中增長活性中心離子對(duì)的濃度；增長活性中心離子對(duì)的濃度； 增長活性中心自由離子的濃度；增長活性中心自由離子的濃度；

23、 分別為離子對(duì)和自由離子的增長速率常數(shù)。分別為離子對(duì)和自由離子的增長速率常數(shù)。 )(M )(Na)(M = )( (-) d- - c cc K 、 KdKd M + Na + M MM + Na R( ) k( ) k( ) M Na + M MM Na R( ) (4.21) 4.3 陰離子聚合陰離子聚合 27 由上式由上式(4.21)可求表觀速率常數(shù)可求表觀速率常數(shù)kp。 (C)=)(M=(M )( cc)c - (M)(M (M)(M + (M)(M (M)(M = (M)(M = )( (-)(-) )( )()(p p cc cck cc cck cc R k - - - - -

24、)(M - (-) c )(Na=)(M - (-) cc )(M )(M = - )( 2- (-) d c c K 因?yàn)樽杂呻x子的濃度因?yàn)樽杂呻x子的濃度很低很低,應(yīng)設(shè)法消去應(yīng)設(shè)法消去 1/2- )( d - (-) )(M(=)(McKc )(M )(M += - )( - (-) (-)(p c c kkk )(M )(Na)(M = - )( - (-) d c cc K 4.3 陰離子聚合陰離子聚合 28 由上式可知表觀速率常數(shù)由上式可知表觀速率常數(shù)kp與引發(fā)劑濃度有關(guān)。與引發(fā)劑濃度有關(guān)。 改變引發(fā)劑濃度改變引發(fā)劑濃度c(C)可測得一系列的表觀速率常數(shù)可測得一系列的表觀速率常數(shù)kp。

25、 以以kpc(C)-1/2作圖為一直線作圖為一直線,直線斜率為直線斜率為 k(-) .(Kd)1/2 由別的實(shí)驗(yàn)測出由別的實(shí)驗(yàn)測出Kd,即可得即可得 k(-),直線的截距為直線的截距為 21d (-)(p ) (C) (+= / c K kkk )( k n c c X n (C) (M) = 此時(shí)此時(shí),聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量仍用下式表示聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量仍用下式表示 但聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量分布變寬。但聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量分布變寬。 1/2 d - (-) (C)(=)(McKc (C)=)(M=(M - )( cc)c )( )( += 21 d (-)( Cc CcK kk / )(M )

26、( += - )( 21 d (-)(p c CcK kkk / 4.3 陰離子聚合陰離子聚合 29 C-1/2 kp Na+ K+ Rb+ Cs+ Li+ 圖圖4.2 聚苯乙烯鹽聚苯乙烯鹽kp與與C-1/2 之間的關(guān)系之間的關(guān)系 (25,THF中中) 4.3 陰離子聚合陰離子聚合 30 影響陰離子聚合動(dòng)力學(xué)的因素影響陰離子聚合動(dòng)力學(xué)的因素 影響陰離子聚合反應(yīng)速率、聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量及其分布的因素主要是影響陰離子聚合反應(yīng)速率、聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量及其分布的因素主要是 溶劑、反離子和聚合溫度溶劑、反離子和聚合溫度, ,其次還有締合作用。其次還有締合作用。 溶劑對(duì)聚合速率的影響溶劑對(duì)聚合速率的影響 陰離子聚合顯然應(yīng)該選用非質(zhì)子溶劑。如苯、二氧六環(huán)、四氫呋喃、陰離子聚合顯然應(yīng)該選用非質(zhì)子溶劑。如苯、二氧六環(huán)、四氫呋喃、 二甲基甲酰胺等；而不能選用質(zhì)子溶劑如水、醇和酸等二甲基甲酰胺等；而不能選用質(zhì)子溶劑如水、醇和酸等, ,后者是陰離子聚合的后者是陰離子聚合的 阻聚劑。阻聚劑。 溶劑的引入溶劑的引入, ,使單體濃度降低使單體濃度降低, , 影響聚合速率。同時(shí)影響聚合速率。同時(shí), ,陰離子活性增長陰離子活性增長 鏈向溶劑的轉(zhuǎn)移反應(yīng)鏈向溶劑的轉(zhuǎn)移反應(yīng), ,會(huì)影響聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量。會(huì)影響聚合物的相對(duì)分子