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1、鍍層硫化氫測(cè)試腐蝕分析一、腐蝕的理論分析: a. 產(chǎn)品結(jié)構(gòu)示意圖; 圖1au ni cu附著在鎳層上的電鍍金層(au)孔隙率高,且厚度很薄。金在鎳上的分布就如我們常見的芝麻餅上的芝麻一樣。微觀示意圖如下: 圖2鎳 ni b. 反應(yīng)原理: 在潮濕、高溫的條件下,疏松多孔的金層與鎳層會(huì)發(fā)生原電池腐蝕:鎳為陽極,金為陰極,這種腐蝕在酸性條件下加速。鎳層逐漸被腐蝕,金層脫落、剝離;當(dāng)鎳層出現(xiàn)孔洞后,又發(fā)生鎳、銅間的原電池腐蝕,于是鎳可能被完全腐蝕掉,直至漏出銅層。在硫化氫測(cè)試環(huán)境下,發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)如下:(硫化物的產(chǎn)生,使得反應(yīng)平衡向右移動(dòng)) . 硫化氫的電離: h2sh+ + hs- hs- h+ +
2、 s2- . 鎳與金、鎳與銅間的原電池腐蝕:(都是鎳的腐蝕) 鎳層(陽極)反應(yīng): ni 2e ni2+ ni2+ + s2- nis (黑色) 金(銅)層(陰極)反應(yīng): 2h+ + 2eh2. 當(dāng)銅層裸露出來后,銅與其自身所含有的其他物質(zhì)(如碳等),也能發(fā)生原電池腐蝕: cu e cu+ cu2e cu2+2cu+ + s2- cu2s (灰黑色) cu2+ + s2- cus (黑色) .可能還有其他的少量的緩慢反應(yīng),如硫化氫被緩慢氧化成硫,再到so2 , so3 ,h2so4,進(jìn)而與鎳、銅離子生成綠色的硫酸鎳和藍(lán)色的硫酸銅。反應(yīng)方程式不再累述。二、客戶不良樣品圖片:(樣品部提供的不良樣品)
3、 a.手指表面的腐蝕:200倍鏡:斑駁的金和清晰可見的底銅100倍鏡:黑色堆積物和隱約可見的底銅 b. 手指頂端(沖切區(qū)):可能預(yù)示著手指沖切后需做防氧化處理200倍鏡:端部腐蝕嚴(yán)重,可見底銅100倍鏡:端部腐蝕嚴(yán)重三、硫化氫測(cè)試條件:硫化氫濃度測(cè)試溫度測(cè)試濕度測(cè)試時(shí)間100 ppm5050%72h四、改善方向和方案 a. 改善方向:盡量消除導(dǎo)致鍍層發(fā)生原電池腐蝕的內(nèi)部環(huán)境: 1. 增加金層厚度,減少金層孔隙率; 2. 對(duì)金面進(jìn)行封孔處理;3. 適當(dāng)加厚鎳層;4. 對(duì)比不同鎳金沉積方法的耐腐蝕強(qiáng)度的差別。b. 試驗(yàn)改善方案:試驗(yàn)產(chǎn)品共30 pnl1.電鍍鎳金(鎳厚按上限控制),對(duì)不同金厚的產(chǎn)品
4、試行封孔處理(藥水名稱為st-2和att-200)金層厚度 0.1 um 0.2 um 0.3 um 0.4 um金面處理方式st-22 pnl2 pnl2 pnl2 pnlatt-2002 pnl2 pnl2 pnl2 pnl不做處理2 pnl2 pnl2 pnl2 pnl2.化學(xué)鎳金:鎳厚按上限控制,對(duì)不同金厚的產(chǎn)品試行封孔處理(藥水名稱為st-2和att-200)金層厚度st-2att-200不做處理0.05 um1 pnl1 pnl1 pnl0.1 um1 pnl1 pnl1 pnl3.封孔劑性質(zhì):(藥水供應(yīng)商宣稱)藥水名稱操作溫度配比濃度鹽霧測(cè)試h2s測(cè)試so2測(cè)試皮膜耐溫性耐酸堿性
5、st-2205020%48h沒做過24h不清楚最怕鹽酸att-2004055%48h沒做過不清楚120耐受性差五、硫化氫測(cè)試: 先全測(cè)鎳金厚度 按上述客戶測(cè)試環(huán)境測(cè)試,但在時(shí)間上稍作變化:總時(shí)間72h,但每4h 檢查記錄一次,并同時(shí)拿出12 pcs產(chǎn)品,標(biāo)識(shí)封存,試驗(yàn)完全結(jié)束后拿回本司供對(duì)比分析,六、試驗(yàn)品“5594y4”制作 2012-9-28 已經(jīng)完成鎳金,激光后再行封孔。鍍鎳金在2#線。a. 生產(chǎn)參數(shù)預(yù)設(shè)金厚規(guī)格0.1 um0.2 um0.3 um0.4 um電鍍鎳金參數(shù)鍍鎳電流密度dk2.0asd2.3asd2.3asd2.3asd鍍鎳時(shí)間 t9mim9mim9mim9mim預(yù)設(shè)金厚規(guī)
6、格0.1 um0.2 um0.3 um0.4 um電鍍鎳金參數(shù)鍍金電流密度dk0.4asd0.8asd0.8asd0.8asd鍍金時(shí)間 t2.0mim3.5mim7mim10.5mim預(yù)設(shè)金厚規(guī)格0.1 um0.2 um沉鎳金參數(shù)沉鎳時(shí)間 min2222沉金時(shí)間 min9.521b. 電鍍鎳金鍍層實(shí)際測(cè)量厚度電鍍鎳金: 電鍍鎳金-鎳層厚度電鍍鎳金-金層厚度 c.沉鎳金厚度:沉鎳金-金層厚度沉鎳金-鎳層厚度七、鹽霧測(cè)試(先于硫化氫測(cè)試開始,本司內(nèi)部測(cè)試)a. 測(cè)試條件;氯化鈉濃度溫 度濕 度ph4060 g/l35 85 %6.57.3b. 測(cè)試結(jié)果:試驗(yàn)分析: 1. 在該項(xiàng)測(cè)試中,“金面封孔劑
7、”的作用沒有體現(xiàn)出來;2. 金層越厚,耐腐蝕性越強(qiáng),金厚在0.20.4um的鹽霧測(cè)試時(shí)間可達(dá)72h以上;3. 化學(xué)鎳金的產(chǎn)品耐腐蝕性差,鹽霧測(cè)試時(shí)間小于24h;4. 按本司正常工藝生產(chǎn)的電鍍鎳金產(chǎn)品,鹽霧測(cè)試可靠性為24h。八、硫化氫測(cè)試:(最終測(cè)試方式為連續(xù)測(cè)試72h, 與原計(jì)劃相差甚遠(yuǎn);外部第三方“賽寶”測(cè)試25/10) 1. 編號(hào)、試驗(yàn)方案及參數(shù)2. 硫化氫測(cè)試圖片(72h) a. 化學(xué)鎳金: 在鹽霧測(cè)試中,所有化學(xué)鎳金的產(chǎn)品都未超過24h,故遭淘汰未能送出過硫化氫測(cè)試。b. 電鍍鎳金:用att-200封孔 圖片按金厚由小到大排列 編號(hào)1編號(hào)2 編號(hào)3編號(hào)4 用st-2封孔 圖片按金厚由
8、小到大排列編號(hào)7編號(hào)8 編號(hào)10編號(hào)9 不做任何封孔 圖片按金厚由小到大排列編號(hào)14編號(hào)13 編號(hào)16編號(hào)15 c. .腐蝕部位切片分析 .手指端部沖切面為 銅/鎳/金 三層橫斷面結(jié)構(gòu),均裸露在外,極易腐蝕,如下圖:頂端底銅腐蝕嚴(yán)重頂端沖切面腐蝕圖片 .手指?jìng)?cè)面金層覆蓋能力差,易導(dǎo)致腐蝕,如下圖:手指?jìng)?cè)面腐蝕圖片鎳層被腐蝕穿透,危及底銅 d. 試驗(yàn)分析 . 在該試驗(yàn)中,封孔劑的作用沒有得到體現(xiàn); . 金層越厚,耐硫化氫測(cè)試的時(shí)間越長(zhǎng),說明抗腐蝕能力越強(qiáng); . 手指端部沖切面與手指?jìng)?cè)面耐腐蝕能力差,這表明可能與該部位無鍍層或鍍層薄有關(guān); . 手指端部沖切面無鍍層覆蓋,完全沒有抗腐蝕能力。(個(gè)人認(rèn)為是正?,F(xiàn)象,應(yīng)許可)九、試驗(yàn)結(jié)論與改善方向 1. 試驗(yàn)結(jié)論a. 鍍層抗腐蝕能力與金層厚度密切相關(guān),且成正比關(guān)系,金層厚度越厚,抗腐蝕能力越強(qiáng);b. 本司現(xiàn)有的金面封孔劑對(duì)鍍層的抗腐蝕能力沒有幫助;c. 本司產(chǎn)品手指?jìng)?cè)面抗腐蝕能力相對(duì)較差,手指端部沖切區(qū)則基本無抗
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