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文檔簡(jiǎn)介
1、1課堂教育 v配位化合物系統(tǒng)名稱(chēng)是按照無(wú)機(jī)化學(xué)命 名原則(1980)命名的。整個(gè)配合物的命 名與無(wú)機(jī)物命名規(guī)則相同,如果配合物中的 酸根是一個(gè)簡(jiǎn)單的陰離子,則稱(chēng)為某化某; 如果酸根是一個(gè)復(fù)雜的陰離子,則稱(chēng)為某酸 某。 2課堂教育 配合物的命名 v原則: 先陰離子后陽(yáng)離子 先簡(jiǎn)單后復(fù)雜 3課堂教育 配合物的整體命名 Co(NH3)6Cl3三氯化六氨合鈷(III) Cr(en)3(ClO4)3高氯酸三(乙二胺)合鉻(III) HPtCl3NH3 三氯一氨合鉑(II)酸 Cu(NH3)4(OH)2 氫氧化四氨合銅 4課堂教育 配合物內(nèi)界配合物內(nèi)界 按下列順序依次命名:按下列順序依次命名: 配位體數(shù)配
2、位體數(shù)配體名稱(chēng)配體名稱(chēng)合合中心離子(中心離子(氧化數(shù)氧化數(shù)) Cu(NHCu(NH3 3) )4 42+ 2+ 四氨合銅四氨合銅(II)(II)離子離子 Mn(HMn(H2 2O)O)6 6 2+ 2+ 六水合錳 六水合錳(II)(II)離子離子 5課堂教育 v配體名稱(chēng)置于中心原子之前配體名稱(chēng)置于中心原子之前 v例例1 1:Fe(CN)Fe(CN)6 6 4- 4- 六氰合鐵 六氰合鐵(II)(II)離子離子 v不同配體名稱(chēng)間用不同配體名稱(chēng)間用 分開(kāi)分開(kāi) v例例2 2:Fe(CN)Fe(CN)5 5(NO)(NO)2- 2-五氰 五氰亞硝酰合鐵亞硝酰合鐵(II)(II)離子離子 v配體的數(shù)目用
3、一二三四等表示配體的數(shù)目用一二三四等表示 v在最后一個(gè)配體名稱(chēng)之前綴以在最后一個(gè)配體名稱(chēng)之前綴以“合合”字字 v若配體名稱(chēng)較長(zhǎng)或?yàn)閺?fù)雜配體時(shí),配體名稱(chēng)寫(xiě)在若配體名稱(chēng)較長(zhǎng)或?yàn)閺?fù)雜配體時(shí),配體名稱(chēng)寫(xiě)在 配體數(shù)目后的括號(hào)中配體數(shù)目后的括號(hào)中 v例例3 3:Cr(en)Cr(en)3 3 3+ 3+ 三(乙二胺)合鉻 三(乙二胺)合鉻(III)(III)離子離子 v當(dāng)中心離子具有多種氧化態(tài)時(shí),可在該原子后用當(dāng)中心離子具有多種氧化態(tài)時(shí),可在該原子后用 括號(hào)注明(常用羅馬數(shù)字)括號(hào)注明(常用羅馬數(shù)字) 6課堂教育 配體的次序配體的次序 無(wú)機(jī)配體在前,有機(jī)配體在后無(wú)機(jī)配體在前,有機(jī)配體在后 PtClPtCl
4、2 2(Ph(Ph3 3P)P)2 2 二氯二氯二二( (三苯基磷三苯基磷) )合鉑合鉑(II)(II) 先陰離子配體,后陽(yáng)離子配體,最后中性配體先陰離子配體,后陽(yáng)離子配體,最后中性配體 KPtClKPtCl3 3NHNH3 3 三氯三氯氨合鉑氨合鉑(II)(II)酸鉀酸鉀 同類(lèi)配體,按配位原子元素符號(hào)的英文字母順序同類(lèi)配體,按配位原子元素符號(hào)的英文字母順序 Co(NHCo(NH3 3) )5 5H H2 2OClOCl3 3 三氯化五氨 三氯化五氨一水合鈷一水合鈷(III)(III) 若同類(lèi)配體的配位原子相同,則含較少原子數(shù)的配體排若同類(lèi)配體的配位原子相同,則含較少原子數(shù)的配體排 在前在前
5、Pt(NO Pt(NO2 2)(NH)(NH3 3)(NH)(NH2 2OH)(Py)Cl OH)(Py)Cl 氯化硝基氯化硝基氨氨羥氨羥氨吡啶合鉑吡啶合鉑(II)(II) 7課堂教育 v若配位原子相同,配體中所含原子數(shù)目也相同,若配位原子相同,配體中所含原子數(shù)目也相同, 則按在結(jié)構(gòu)式中與配位原子相連的原子的元素符號(hào)則按在結(jié)構(gòu)式中與配位原子相連的原子的元素符號(hào) 字母順序排列字母順序排列 vPt (NH2)(NO2)(NH3)2 胺基胺基硝基硝基二氨合鉑二氨合鉑(II)(II) v配體相同,配位原子不同,則按配位原子元素符配體相同,配位原子不同,則按配位原子元素符 號(hào)的字母順序排列號(hào)的字母順序排
6、列 ( (- SCN, -NCS- SCN, -NCS) )或不同的名稱(chēng)命或不同的名稱(chēng)命 名名 8課堂教育 含配陰離子的配合物含配陰離子的配合物 v在配陰離子與外界陽(yáng)離子之間用酸字相連在配陰離子與外界陽(yáng)離子之間用酸字相連 v例:例:K K2 2Fe(CN)Fe(CN)6 6 六氰合鐵六氰合鐵(III)(III)酸鉀酸鉀 v陰離子命名順序:陰離子命名順序: 陰離子配體陰離子配體中性分子配體中性分子配體合合中心離子中心離子酸。酸。 如:如:KPtClKPtCl3 3NHNH3 3 三氯三氯一氨合鉑一氨合鉑(II)(II)酸鉀酸鉀 9課堂教育 含配陽(yáng)離子的配合物含配陽(yáng)離子的配合物 v陰離子在前,配陽(yáng)
7、離子在后陰離子在前,配陽(yáng)離子在后 v例:例:Cr(en)Cr(en)3 3(ClO(ClO4 4) )3 3 v高氯酸三(乙二胺)合鉻高氯酸三(乙二胺)合鉻(III)(III) CrClCrCl2 2(NH(NH3 3) )4 4Cl2HCl2H2 2O O 二水合一氯化二氯二水合一氯化二氯四氨合鉻四氨合鉻(III)(III) 10課堂教育 復(fù)雜配合物復(fù)雜配合物 vCr(NHCr(NH3 3) )6 6Co(CN)Co(CN)6 6 v六氰合鈷六氰合鈷(III)(III)酸六氨合鉻酸六氨合鉻(III(III vPt(NHPt(NH3 3) )6 6PtClPtCl4 4 v四氯合鉑四氯合鉑(I
8、I)(II)酸六氨合鉑酸六氨合鉑(II)(II) 11課堂教育 v實(shí)際上,某些配合物還常用俗名, v如K4Fe(CN)6 v(亞鐵氰化鉀) v又稱(chēng)黃血鹽 。 vK3Fe(CN)6(鐵氰化鉀) v稱(chēng)赤血鹽 。 12課堂教育 vFe4Fe(CN)63 (亞鐵氰化鐵)稱(chēng)普 魯士藍(lán)。 13課堂教育 二配合物的同二配合物的同 分異構(gòu)體分異構(gòu)體 14課堂教育 2.配合物的異構(gòu)現(xiàn)象 v化合物的分子式相同而結(jié)構(gòu)、性質(zhì)不同的現(xiàn)象稱(chēng)化合物的分子式相同而結(jié)構(gòu)、性質(zhì)不同的現(xiàn)象稱(chēng) 為為 同分異構(gòu)現(xiàn)象。同分異構(gòu)現(xiàn)象。 v對(duì)于配合物來(lái)說(shuō),常見(jiàn)的異構(gòu)現(xiàn)象有對(duì)于配合物來(lái)說(shuō),常見(jiàn)的異構(gòu)現(xiàn)象有幾何異構(gòu)、幾何異構(gòu)、 旋光異構(gòu)、結(jié)構(gòu)異
9、構(gòu)旋光異構(gòu)、結(jié)構(gòu)異構(gòu)(電離異構(gòu)、水合異構(gòu)、鍵合電離異構(gòu)、水合異構(gòu)、鍵合 異構(gòu)、配位異構(gòu)異構(gòu)、配位異構(gòu)) 等。等。 2.1 幾何(立體)異構(gòu)及幾何異構(gòu)體的命名 v多種配體在中心原子(離子)周?chē)幍南鄬?duì)位多種配體在中心原子(離子)周?chē)幍南鄬?duì)位 置不同而導(dǎo)致的異構(gòu)現(xiàn)象稱(chēng)為配合物的幾何異構(gòu)。置不同而導(dǎo)致的異構(gòu)現(xiàn)象稱(chēng)為配合物的幾何異構(gòu)。 15課堂教育 2.1.1 順-反異構(gòu) 同種配體處于相鄰位同種配體處于相鄰位 置者稱(chēng)為置者稱(chēng)為順式順式異構(gòu)體,異構(gòu)體, 同種配體處于對(duì)角位同種配體處于對(duì)角位 置者稱(chēng)為置者稱(chēng)為反式反式異構(gòu)體。異構(gòu)體。 MA2B2類(lèi)型的平面正類(lèi)型的平面正 方型配合物具有順?lè)捶叫团浜衔锞?/p>
10、有順?lè)?異構(gòu)體。如異構(gòu)體。如 Pt(NH3)2Cl2。 16課堂教育 MA2B4類(lèi)型的四角雙錐配合物也具有順?lè)串悩?gòu)體。類(lèi)型的四角雙錐配合物也具有順?lè)串悩?gòu)體。 如如Co(NH3)4Cl2+配離子配離子 17課堂教育 2.1.2 面-經(jīng)異構(gòu) MA3B3異構(gòu)體中,若異構(gòu)體中,若A、B兩種配體各自連成互相平行兩種配體各自連成互相平行 的平面者稱(chēng)為面式異構(gòu)體,反之若兩平面互相垂直則稱(chēng)的平面者稱(chēng)為面式異構(gòu)體,反之若兩平面互相垂直則稱(chēng) 為經(jīng)式異構(gòu)體。為經(jīng)式異構(gòu)體。 18課堂教育 2.2.1 鏡像異構(gòu) 當(dāng)兩種化合物的組成當(dāng)兩種化合物的組成 和相對(duì)位置皆相同,和相對(duì)位置皆相同, 但它們互為鏡像關(guān)系,但它們互為鏡
11、像關(guān)系, 象左右手一樣不能重象左右手一樣不能重 合,這種異構(gòu)稱(chēng)為手合,這種異構(gòu)稱(chēng)為手 性異構(gòu)或鏡像異構(gòu)。性異構(gòu)或鏡像異構(gòu)。 如丙氨酸,等。如丙氨酸,等。 2.2 鏡像異構(gòu)(旋光異構(gòu)) 19課堂教育 2.3 結(jié)構(gòu)異構(gòu) 2.3.1電離異構(gòu)(離子異構(gòu)) 配合物中具有相同的分子式但配合物中具有相同的分子式但不同的配位陰離子不同的配位陰離子(因(因 而水溶液中產(chǎn)生不同的離子)的配位化合物。如而水溶液中產(chǎn)生不同的離子)的配位化合物。如 Co(NH3)5BrSO4和和Co(NH3)5SO4Br。 2.3.2 水合異構(gòu) 分子式相同但分子式相同但水合數(shù)不同水合數(shù)不同的配合物稱(chēng)為水合異構(gòu)。如的配合物稱(chēng)為水合異構(gòu)。
12、如 Cr(H2O)6Cl3 (紫色紫色), CrCl(H2O)5Cl2 H2O (亮綠色亮綠色), CrCl2(H2O)4Cl 2H2O (暗綠色暗綠色)。 如何通過(guò)實(shí)如何通過(guò)實(shí) 驗(yàn)區(qū)分?驗(yàn)區(qū)分? 20課堂教育 2.3.3 鍵合異構(gòu) 兩可配體兩可配體采用采用不同的配位原子不同的配位原子與中心離子鍵合而成與中心離子鍵合而成 的不同配位化合物稱(chēng)為鍵合異構(gòu)。如的不同配位化合物稱(chēng)為鍵合異構(gòu)。如 Co(NH3)5NO2Cl2 (黃色黃色) Co(NH3)5(ONO)Cl2 (紅棕色紅棕色) 2.3.4 配位異構(gòu) 不同配體不同配體在在不同中心離子不同中心離子間間互換互換所形成的不同配位化所形成的不同配位化
13、 合物稱(chēng)為配位異構(gòu)。如合物稱(chēng)為配位異構(gòu)。如 Cr(NH3)6Co(SCN)6 Cr(SCN)6Co(NH3)6 21課堂教育 22課堂教育 中文名稱(chēng): 普魯士藍(lán) 英文名稱(chēng): Prussian blue Turnbull blue 分子式: C6FeN64/3Fe、 Fe4Fe(CN)63 分子量: 859.25 23課堂教育 24 普魯士藍(lán)簡(jiǎn)介:普魯士藍(lán)簡(jiǎn)介: 普魯士藍(lán)普魯士藍(lán),又名柏林藍(lán)、貢,又名柏林藍(lán)、貢 藍(lán)、鐵藍(lán)、亞鐵氰化鐵、中國(guó)藍(lán)、鐵藍(lán)、亞鐵氰化鐵、中國(guó) 藍(lán)、滕氏藍(lán)、密羅里藍(lán)、華藍(lán)。藍(lán)、滕氏藍(lán)、密羅里藍(lán)、華藍(lán)。 英文名稱(chēng)英文名稱(chēng)Prussian blue ,化學(xué),化學(xué) 名名六氰合鐵酸鐵
14、六氰合鐵酸鐵是一種古老的是一種古老的 藍(lán)色染料,可以用來(lái)上釉和做藍(lán)色染料,可以用來(lái)上釉和做 油畫(huà)染料。油畫(huà)染料。 24課堂教育 耐溶劑性: 極好 熱穩(wěn)定性 : 中等-好 140C 耐堿性: 差 耐曬性: 極好 色彩: 顏色強(qiáng)烈、濃厚。 吸水性: 由吸水性(在水中接近4%可見(jiàn)),普魯士藍(lán) 難以潤(rùn)濕。 可燃性:易燃。燃燒中產(chǎn)生HCN、 NH3、CO、和CO2氣 體。 用途:主要用于印刷油墨。還可用于工業(yè)涂料和汽車(chē) 產(chǎn)品涂料 普魯士藍(lán)的性質(zhì) 25課堂教育 普魯士藍(lán)的來(lái)歷普魯士藍(lán)的來(lái)歷: 18世紀(jì)有一個(gè)名叫狄斯巴赫的德國(guó)人,他是制造和使用涂料的 工人,因此對(duì)各種有顏色的物質(zhì)都感興趣??傁胗帽阋说脑现?/p>
15、造 出性能良好的涂料。有一天他制造出了一種藍(lán)色的涂料。 狄斯巴赫的老板是個(gè)唯利是圖的商人,他感到這是一個(gè)賺錢(qián)的 好機(jī)會(huì),于是,他對(duì)這種涂料的生產(chǎn)方法嚴(yán)格保密,并為這種顏料 起了個(gè)令人捉摸不透的名稱(chēng)普魯士藍(lán),以便高價(jià)出售這種涂料。 德國(guó)的前身普魯士軍隊(duì)的制服顏色就是使用該種顏色,以至1871年 德意志第二帝國(guó)成立后相當(dāng)長(zhǎng)一段時(shí)間仍然沿用普魯士藍(lán)軍服,直 至第一次世界大戰(zhàn)前夕方更換成土灰色。 直到20年以后,一些化學(xué)家才了解普魯士藍(lán)是什么物質(zhì),也掌 握了它的生產(chǎn)方法。原來(lái),草木灰中含有碳酸鉀,牛血中含有碳和 氮兩種元素,這兩種物質(zhì)發(fā)生反應(yīng),便可得到亞鐵氰化鉀,它便是 狄斯巴赫得到的黃色晶體,由于它
16、是從牛血中制得的,又是黃色晶 體,因此更多的人稱(chēng)它為黃血鹽。它與三氯化鐵反應(yīng)后,得到六氰 合鐵酸鐵,也就是普魯士藍(lán)。 26課堂教育 普魯士藍(lán)的制造: 牛血牛血 草木灰草木灰 烘焙烘焙 水漬取水漬取 過(guò)濾過(guò)濾 清涼清涼 溶液溶液 蒸發(fā)濃縮蒸發(fā)濃縮 黃色黃色 晶體晶體 三氯化鐵三氯化鐵 普魯士藍(lán)普魯士藍(lán) 3K4Fe(CN)6+ 4FeCl3 Fe4Fe(CN)63 + 12KCl 27課堂教育 普魯士藍(lán)的結(jié)構(gòu): 普魯士藍(lán)是經(jīng)典的配合物。其配體為六個(gè)氰基,中心離子普魯士藍(lán)是經(jīng)典的配合物。其配體為六個(gè)氰基,中心離子 為二價(jià)鐵離子。氰基與二價(jià)鐵離子共同通過(guò)配位鍵組成六為二價(jià)鐵離子。氰基與二價(jià)鐵離子共同通
17、過(guò)配位鍵組成六 氰合鐵(氰合鐵(IIII)酸根(整體顯)酸根(整體顯-4-4價(jià))作為普魯士藍(lán)的內(nèi)配位價(jià))作為普魯士藍(lán)的內(nèi)配位 層(內(nèi)界)。而外層的三價(jià)鐵離子與鉀離子作為普魯士藍(lán)層(內(nèi)界)。而外層的三價(jià)鐵離子與鉀離子作為普魯士藍(lán) 的外配位層(外界的外配位層(外界) )通過(guò)離子鍵與六氰合鐵(通過(guò)離子鍵與六氰合鐵(IIII)酸根以)酸根以 離子鍵的形式相連接。結(jié)構(gòu)方面,普魯士藍(lán)為六面立方結(jié)離子鍵的形式相連接。結(jié)構(gòu)方面,普魯士藍(lán)為六面立方結(jié) 構(gòu)。氰基作為立方的各條棱連結(jié)處于頂點(diǎn)的鐵離子,其中構(gòu)。氰基作為立方的各條棱連結(jié)處于頂點(diǎn)的鐵離子,其中 相同價(jià)態(tài)的鐵離子在各面上均互為對(duì)角,而每間隔一個(gè)立相同價(jià)態(tài)的
18、鐵離子在各面上均互為對(duì)角,而每間隔一個(gè)立 方,鉀離子會(huì)被包裹在其中。方,鉀離子會(huì)被包裹在其中。 28課堂教育 結(jié)構(gòu)式:結(jié)構(gòu)式: 空間結(jié)構(gòu):空間結(jié)構(gòu): 原子顯微鏡照片:原子顯微鏡照片: 29課堂教育 普魯士藍(lán)與其他顏色的對(duì)比: 30課堂教育 普魯士藍(lán)在生活上的應(yīng)用 身著普魯士藍(lán)軍裝的德意志士兵 31課堂教育 普魯士藍(lán)色調(diào)的軍裝普魯士藍(lán)的衣服現(xiàn)身時(shí)裝秀 32課堂教育 以普魯士藍(lán)為主色調(diào)的車(chē)以普魯士藍(lán)為主色調(diào)的車(chē) 33課堂教育 普魯士藍(lán)色調(diào)家居 普魯士藍(lán)包包 34課堂教育 普魯士藍(lán)的服飾與皮包 35課堂教育 葛飾北齋的神奈川沖浪里 運(yùn)用舶來(lái)品普魯士藍(lán)繪畫(huà)海浪的顏色 36課堂教育 普魯士軍隊(duì) 37課堂教育 德皇威廉一世在凡爾賽宮鏡廳加冕 軍服多為 普魯士藍(lán) 38課堂教育 普魯士藍(lán)在醫(yī)學(xué)上的應(yīng)用 鉈可置換普魯士藍(lán)上的鉀后形成不溶性物質(zhì),使其隨糞便排出,對(duì)治療經(jīng)口急慢性 鉈中毒有一定療效。 1994年12月,1995年3月
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