食品中鉛、鎘、砷的測定(國標(biāo))

1、食品中鉛的測定：第一法 石墨爐原子吸收光譜法3 原理 試樣經(jīng)灰化或酸消解后，注入原子吸收分光光度計(jì)石墨爐中，電熱原子化后吸收 283.3 nm 共振線，在一定濃度范圍，其吸收值與鉛含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。4 試劑和材料 硝酸：優(yōu)級純。4.2 過硫酸銨。4.3 過氧化氫（ 30% ）。4.4 高氯酸：優(yōu)級純。4.5 硝酸（ 1 1）：取 50 mL 硝酸慢慢加入 50 mL 水中。4.6 硝酸（ 0.5 mol/L ）：取 3.2 mL 硝酸加入 50 mL 水中，稀釋至 100 mL 。4.7 硝酸（ l mo1/L ）：取 6.4 mL 硝酸加入 50 mL 水中，稀釋至 100 m

2、L。4.8 磷酸二氫銨溶液（ 20 g/L ）：稱取 2.0 g 磷酸二氫銨，以水溶解稀釋至 100 mL 。4.9 混合酸：硝酸十高氯酸（ 9 1）。取 9 份硝酸與 1 份高氯酸混合。4.10 鉛標(biāo)準(zhǔn)儲備液：準(zhǔn)確稱取 1.000 g 金屬鉛（ 99.99%），分次加少量硝酸（ 4.5），加熱溶 解，總量不超過 37 mL ，移入 1000 mL 容量瓶， 加水至刻度。 混勻。此溶液每毫升含 1.0 mg 鉛。4.11 鉛標(biāo)準(zhǔn)使用液：每次吸取鉛標(biāo)準(zhǔn)儲備液 1.0 mL 于 100 mL 容量瓶中，加硝酸（ 4.6） 至刻度。如此經(jīng)多次稀釋成每毫升含10.0 ng，20.0 ng，40.0 n

3、g ，60.0 ng，80.0 ng 鉛的標(biāo)準(zhǔn)使用液。5 儀器和設(shè)備5.1 原子吸收光譜儀，附石墨爐及鉛空心陰極燈。5.2 馬弗爐。5.3 天平：感量為 1 mg。5.4 干燥恒溫箱。5.5 瓷坩堝。5.6 壓力消解器、壓力消解罐或壓力溶彈。5.7 可調(diào)式電熱板、可調(diào)式電爐。6 分析步驟6.2 試樣消解（可根據(jù)實(shí)驗(yàn)室條件選用以下任何一種方法消解）6.2.1濕式消解法：稱取試樣1 g5 g （精確到0.001 g ）于錐形瓶或高腳燒杯中，放數(shù)粒玻璃珠，加 10 mL 混合酸（ 4.9），加蓋浸泡過夜，加一小漏斗于電爐上消解，若變棕黑色， 再加混合酸，直至冒白煙，消化液呈無色透明或略帶黃色，放冷，

4、用滴管將試樣消化液洗入或過濾入（視消化后試樣的鹽分而定） 10 mL25 mL 容量瓶中，用水少量多次洗滌錐形瓶 或高腳燒杯，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混勻備用；同時作試劑空白。6.3 測定6.3.1儀器條件：根據(jù)各自儀器性能調(diào)至最佳狀態(tài)。參考條件為波長283.3 nm,狹縫0.2nm1.0 nm,燈電流 5 mA7 mA，干燥溫度 120 C, 20 s；灰化溫度 450 C,持續(xù)15 s 20 s,原子化溫度：1700 C2300 C,持續(xù)4 s5 s,背景校正為氘燈或塞曼效應(yīng)。6.3.2標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制：吸取上面配制的鉛標(biāo)準(zhǔn)使用液 10.0 ng/mL （或 卩g/L ）, 20.0

5、ng/mL （或 卩 g/L ）, 40.0 ng/mL （或 卩 g/L） , 60.0 ng/mL （或 卩 g/L）, 80.0 ng/mL （或 卩 g/L ）各 10 卩 L 注入石墨爐 測得其吸光值并求得吸光值與濃度關(guān)系的一元線性回歸方程。633試樣測定：分別吸取樣液和試劑空白液各10卩L,注入石墨爐，測得其吸光值，代入標(biāo)準(zhǔn)系列的一元線性回歸方程中求得樣液中鉛含量。6.3.4 基體改進(jìn)劑的使用：對有干擾試樣，則注入適量的基體改進(jìn)劑磷酸二氫銨溶液（4.8）（一般為5卩L或與試樣同量）消除干擾。繪制鉛標(biāo)準(zhǔn)曲線時也要加入與試樣測定時等量 的基體改進(jìn)劑磷酸二氫銨溶液。食品中總砷的測定二、實(shí)

6、驗(yàn)原理石墨爐原子吸收分光光度法是將試樣經(jīng)灰化或酸消解后， 注入原子吸收分光光度計(jì)石墨管中， 用大電流通過石墨管，此時石墨管經(jīng)過干燥、灰化、原子化三個升溫程序?qū)⒃嚇蛹訜?至高溫使試樣原子化。為了防止試樣及石墨管氧化，需要在不斷通入惰性氣體（氬氣）的情況下進(jìn)行升溫。其最大優(yōu)點(diǎn)是試樣的原子化效率高（幾乎全部原子化）。特別是對于易形成耐熔氧化物的元素， 由于沒有大量氧的存在， 并有石墨提供了大量的碳， 所以能夠得到較好 的原子化效率。 因此， 通常石墨爐原子吸收分光光度法的靈敏度是火焰原子吸收分光光度法的10200倍。實(shí)際分析中， 樣品的原子化程序一般采用四個階段： 干燥階段， 灰化階段， 原子化階段

7、， 清洗階段。三、儀器與試劑5.1 原子吸收光譜儀，附石墨爐及鉛空心陰極燈。5.2 馬弗爐。5.3 天平：感量為 1 mg。5.4 干燥恒溫箱。5.5 瓷坩堝。5.6 壓力消解器、壓力消解罐或壓力溶彈。5.7 可調(diào)式電熱板、可調(diào)式電爐。硝酸、硫酸4.3 過氧化氫（ 30%）。4.4 高氯酸：優(yōu)級純。4.5 硝酸（ 11）：取 50 mL 硝酸慢慢加入 50 mL 水中。4.6 硝酸（ 0.5 mol/L ） ：取 3.2 mL 硝酸加入 50 mL 水中，稀釋至 100 mL。鹽酸（ 11）：取 50 mL 鹽酸慢慢加入 50 mL 水中。4.8磷酸銨溶液（20 g/L）:稱取2.0 g硫酸銨

8、，以水溶解稀釋至100 mL。4.9 混合酸：硝酸十高氯酸（ 41）。取4份硝酸與 1 份高氯酸混合。4.10 鎘標(biāo)準(zhǔn)儲備液：準(zhǔn)確稱取 1.000 g 金屬鎘（ 99.99%），分次加 20mL 鹽酸（ 11），加 兩滴硝酸，移入 1000 mL 容量瓶，加水至刻度。混勻。此溶液每毫升含 1.0 mg 鎘。4.11 鎘標(biāo)準(zhǔn)使用液：每次吸取鎘標(biāo)準(zhǔn)儲備液 10 mL 于 100 mL 容量瓶中，加硝酸（ 4.6） 至刻度。如此經(jīng)多次稀釋成每毫升含 100 ng 鎘的標(biāo)準(zhǔn)使用液。四、實(shí)驗(yàn)步驟6.2.1濕式消解法：稱取試樣1 g5 g （精確到0.001 g ）于錐形瓶或高腳燒杯中，放數(shù)粒玻璃珠，加1

9、0 mL混合酸（4.9），加蓋浸泡過夜，加一小漏斗于電爐上消解，若變棕黑色， 再加混合酸，直至冒白煙，消化液呈無色透明或略帶黃色，放冷，用滴管將試樣消化液洗入或過濾入（視消化后試樣的鹽分而定）10 mL25 mL容量瓶中，用水少量多次洗滌錐形瓶或高腳燒杯，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混勻備用；同時作試劑空白。6.3測定6.3.1儀器條件：根據(jù)各自儀器性能調(diào)至最佳狀態(tài)。參考條件為波長228.8 nm,狹縫0.5nm1.0 nm,燈電流 8 mA10 mA，干燥溫度 120 C, 20 s；灰化溫度 350 C,持續(xù) 15 s20 s,原子化溫度：1700 C2300 C,持續(xù)4 s5 s,背

10、景校正為氘燈或塞曼效應(yīng)。6.3.2標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制：吸取上面配制的鎘標(biāo)準(zhǔn)使用液0、1、2、3、5、7、10于100mL容量瓶中，相當(dāng)于0、1、2、3、5、7、 10ng/mL ,各吸取10卩L,注入石墨爐，測得其吸光值 并求得吸光值與濃度關(guān)系的一元線性回歸方程。6.3.3試樣測定：分別吸取樣液和試劑空白液各10卩L,注入石墨爐，測得其吸光值，代入標(biāo)準(zhǔn)系列的一元線性回歸方程中求得樣液中鉛含量。6.3.4基體改進(jìn)劑的使用：對有干擾試樣，則注入適量的基體改進(jìn)劑磷酸銨溶液（4.8） （一般為5卩L或與試樣同量）消除干擾。繪制鉛標(biāo)準(zhǔn)曲線時也要加入與試樣測定時等量的基 體改進(jìn)劑磷酸二氫銨溶液。五、數(shù)據(jù)處理以質(zhì)

11、量濃度為橫坐標(biāo)、吸光度為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，根據(jù)待測樣品溶液和空白溶液的吸光度，分別計(jì)算出各自中鎘的質(zhì)量濃度。再根據(jù)下面公式計(jì)算樣品中鎘的含量。c q V 1000xm 1000式中：x為樣品中鎘的含量，g / kg ;c為待測樣品中鎘的濃度，ng / mL ;c0為空白溶液中鎘的濃度，ng / mL ;V為樣品定容體積，25mL ;m為樣品的質(zhì)量，g 食品中總砷及無機(jī)砷的測定1. 原理食品試樣經(jīng)濕消解或干灰化后，加入硫脲使五價砷預(yù)還原為三價砷， 再加入 硼氫化鈉或硼氫化鉀使還原生成砷化氫，由氬氣載入石英原子化器中分解為原子 態(tài)砷，在特制砷空心陰極燈的發(fā)射光激發(fā)下產(chǎn)生原子熒光，其熒光強(qiáng)度在

12、固定條 件下與被測液中的砷濃度成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。2. 試劑2.1 氫氧化鈉溶液 (2g/L) 。2.2硼氫化鈉(NaBH )溶液(10g/L):稱取硼氫化鈉10.0 g，溶于2 g/L氫氧化 鈉溶液1000mL中,混勻。此液于冰箱可保存10天，取出后應(yīng)當(dāng)日使用(也可稱取 14g硼氫化鉀代替10g硼氫化鈉)。2.3硫脲溶液(50g/L)。2.4硫酸溶液(1+9):量取硫酸100 mL，小心倒入水900 ml。中，混勻。2.5 氫氧化鈉溶液 (100g/L)( 供配制砷標(biāo)準(zhǔn)溶液用，少量即夠 )。2.6砷標(biāo)準(zhǔn)儲備液：含砷0.1 mg/ml。精確稱取于100C干燥2h以上的三氧化二 砷(As

13、203)0.1320g，力卩100g/L氫氧化鈉10mL溶解，用適量水轉(zhuǎn)入1 000ml.容 量瓶中，加(1+9)硫酸25ml,用水定容至刻度。2.7砷使用標(biāo)準(zhǔn)液：含砷1卩g/mLo吸取1.00 mL砷標(biāo)準(zhǔn)儲備液于100 mL容量瓶 中，用水稀釋至刻度。此液應(yīng)當(dāng)日配制使用。2.8 濕消解試劑：硝酸、硫酸、高氯酸。2.9 千灰化試劑：六水硝酸鎂 (150g/L) 、氯化鎂、鹽酸 (1+1)。3 儀器原子熒光光度計(jì)。4 分析步驟4.1 試樣消解4.1.1濕消解：固體試樣稱樣1 g2. 5 g,液體試樣稱樣5 g10 g(或mI。)(精 確至小數(shù)點(diǎn)后第二位),置人50m100mL錐形瓶中，同時做兩份

14、試劑空白。加硝 酸20mI40ml，硫酸1.25 mL，搖勻后放置過夜，置于電熱板上加熱消解。若消 解液處理至10mlo左右時仍有未分解物質(zhì)或色澤變深，取下放冷，補(bǔ)加硝酸5mL 10mL，再消解至10mL左右觀察，如此反復(fù)兩三次，注意避免炭化。如仍不能消 解完全，則加入高氯酸1m2mL，繼續(xù)加熱至消解完全后，再持續(xù)蒸發(fā)至高氯 酸的白煙散盡，硫酸的白煙開始冒出。冷卻，加水25mL，再蒸發(fā)至冒硫酸白煙。冷卻，用水將內(nèi)容物轉(zhuǎn)入25mL容量瓶或比色管中，加入 50g/L硫脲2.5mL，補(bǔ) 水至刻度并混勻，備測。4.1.2干灰化：一般應(yīng)用于固體試樣。稱取 1g2.5g(精確至小數(shù)點(diǎn)后第二位) 于50mL

15、100mL坩堝中，同時做兩份試劑空白。力卩150g/L硝酸鎂10ml?；靹?，低熱蒸于，將氧化鎂1g仔細(xì)覆蓋在干渣上，于電爐上炭化至無黑煙，移入550C 高溫爐灰化4h。取出放冷，小心加入（1+1）鹽酸10mL以中和氧化鎂并溶解灰分， 轉(zhuǎn)入25ml。容量瓶或比色管中，向容量瓶或比色管中加入50g/L硫脲2. 5mL另用（1+9）硫酸分次涮洗坩堝后轉(zhuǎn)出合并，直至 25mL刻度，混勻備測。4.2 標(biāo)準(zhǔn)系列制備取25 mL，容量瓶或比色管6支，依次準(zhǔn)確加入1 pg/ml。砷使用標(biāo)準(zhǔn)液 O 0.05、0.2、0.5、2.0、5.0mL（備相當(dāng)于砷濃度 O 2.0、8.0、20.0、80.0、200.0

16、ng/mI）各加（1+9）硫酸12.5mL，50g/L硫脲2.5 mL ,補(bǔ)加水至刻度，混勻備測。 5測定5.1儀器參考條件：光電倍增管電壓：400V;砷空心陰極燈電流：35mA原子化 器：溫度820r850r ；高度7mm氬氣流速：載氣600mL/min；測量方式：熒 光強(qiáng)度或濃度直讀，讀數(shù)方式：峰面積；讀數(shù)延遲時間： 1s；讀數(shù)時間：15s； 硼氫化鈉溶液加入時間：5s ;標(biāo)液或樣液加入體積：2ml。5.2 濃度方式測量：如直接測熒光強(qiáng)度，則在開機(jī)并設(shè)定好儀器條件后，預(yù)熱穩(wěn) 定約20min。按“B”鍵進(jìn)入空白值測量狀態(tài)，連續(xù)用標(biāo)準(zhǔn)系列的“ 0”管進(jìn)樣， 待讀數(shù)穩(wěn)定后， 按空檔鍵記錄下空白值

17、 （即讓儀器自動扣底 ）即可開始測量。 先依 次測標(biāo)準(zhǔn)系列 （可不再測“0”管）。標(biāo)準(zhǔn)系列測完后應(yīng)仔細(xì)清洗進(jìn)樣器 （或更換一 支），并再用“ 0”管測試使讀數(shù)基本回零后，才能測試劑空白和試樣，每測不同 的試樣前都應(yīng)清洗進(jìn)樣器。記錄 （或打?。┫聹y量數(shù)據(jù)。5.3 儀器自動方式：利用儀器提供的軟件功能可進(jìn)行濃度直讀測定， 為此在開機(jī)、 設(shè)定條件和預(yù)熱后，還需輸入必要的參數(shù)，即：試樣量（g或mL）；稀釋體積（mL）； 進(jìn)樣體積 （ml） ；結(jié)果的濃度單位； 標(biāo)準(zhǔn)系列各點(diǎn)的重復(fù)測定次數(shù)； 標(biāo)準(zhǔn)系列的點(diǎn) 數(shù)（不計(jì)零點(diǎn) ），及各點(diǎn)的濃度值。 首先進(jìn)入空白值測量狀態(tài)， 連續(xù)用標(biāo)準(zhǔn)系列的“0”管進(jìn)樣以獲得穩(wěn)定的空白值并執(zhí)行自動扣底后，再依次測標(biāo)準(zhǔn)系列（此時“0”管需再測一次 ）在測樣液前，需再進(jìn)入空白值測量狀態(tài)， 先用標(biāo)準(zhǔn)系列“0” 管測試使讀數(shù)復(fù)原并穩(wěn)定后， 再用兩個試劑空白各進(jìn)一次樣， 讓儀器取其均值作 為扣底的空白值，隨后即可依次測試樣。測定完畢后退回主菜單，選擇“打印報(bào) 告”即可將測定結(jié)果打出。6 結(jié)果計(jì)算如果采用熒光強(qiáng)度測量方式，則需先對標(biāo)準(zhǔn)系列的結(jié)果進(jìn)行回歸運(yùn)算 （由于 測量時“O管強(qiáng)制為0,故零點(diǎn)值應(yīng)該輸入以占據(jù)一個點(diǎn)位），然后根據(jù)回歸方 程求出試劑空白液和試樣被測液的砷濃度，再按式計(jì)算試