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1、.第三章:一 簡(jiǎn)答第一章 1.甲烷蒸氣轉(zhuǎn)化反應(yīng)的同時(shí)會(huì)產(chǎn)生哪些析碳反應(yīng)?如何控制析碳?防止析碳的主要措施有哪些?如果已有析碳,該如何除去? 碳黑生成后主要有以下幾點(diǎn)不利:堵塞反應(yīng)管道增大壓降、使局部區(qū)域高溫?fù)p壞催化劑、增大反應(yīng)阻力。從熱力學(xué)分析,幾個(gè)析碳反應(yīng)如下: CH4(g) = C (s) + 2H2(g) (3) 2CO(g) = CO2(g) + C(s) (4) CO(g) + H2(g) = C(s) + H2O(g) (5) 只要滿足下列條件其中之一就可避免析碳: 防止析碳的主要措施是適當(dāng)提高水蒸氣用量,選擇適宜的催化劑并保持良好的活性,控制含烴原料的預(yù)熱段溫度不要太高等。2.甲
2、烷蒸氣轉(zhuǎn)化時(shí),生產(chǎn)上為什么采用二段轉(zhuǎn)化?如何實(shí)現(xiàn)? 為什么用二段轉(zhuǎn)化方式? 轉(zhuǎn)化率高必須轉(zhuǎn)化溫度高,全部用很高溫度,設(shè)備和過(guò)程控制都不利,設(shè)備費(fèi)用和操作費(fèi)用都高。采用二段方式,一段溫度只在800C左右,對(duì)合金鋼管要求低,材料費(fèi)用降低。在二段才通入空氣,使與一段的H2反應(yīng)產(chǎn)生高溫,保證二段中轉(zhuǎn)化較為完全。 一段爐溫度 主要考慮投資費(fèi)用及設(shè)備壽命,一般選擇760800 。 原因:一段爐最重要最貴的合金鋼管在溫度為950時(shí)壽命8.4萬(wàn)小時(shí),960 時(shí)減少到6萬(wàn)小時(shí)。一段爐投資約為全廠30,其中主要為合金鋼管。 二段爐溫度 主要按甲烷控制指標(biāo)來(lái)確定。壓力和水碳比確定后,按平衡甲烷的濃度來(lái)確定溫度。一般
3、要求yCH40.005,出口溫度應(yīng)為1000C左右。實(shí)際生產(chǎn)中,轉(zhuǎn)化爐出口溫度比達(dá)到出口氣體濃度指標(biāo)對(duì)應(yīng)的平衡溫度高,這個(gè)差值叫平衡溫距。 DTTTe(實(shí)際溫度平衡溫度) 平衡溫距低,說(shuō)明催化劑活性好。一、二段平衡溫距通常分別為1015 C和1530 C 。6.變換工序主要任務(wù)是什么?為什么要分中壓變換和低壓變換?各部分特點(diǎn)如何? 變換的作用是將原料氣中的CO變成CO2和H2。H2是合成氨需要的最重要成份。CO、CO2對(duì)氨的合成有害,后面工序還需將其除去。 中變(高變)催化劑 中變催化劑一般用鐵鉻催化劑,其主要成份為: Fe2O3 低變催化劑一般用銅催化劑。其主要成份為:CuO 7.脫碳工序基
4、本原理和流程特點(diǎn)是什么?能量消耗主要在哪個(gè)設(shè)備上? 基本原理 主要化學(xué)反應(yīng)為:CO2(aq)+K2CO3(aq)+H2O(aq)=2KHCO3(aq) 為了提高反應(yīng)速度和增加碳酸氫鉀的溶解度,吸收在較高溫度(105-130)下進(jìn)行,故稱熱碳酸鉀法。主要分脫碳和再生兩部分,再生需要供給很多熱量,也是合成氨中耗能的一個(gè)較重要部位。8.氨合成流程中先分離氨與后分離氨為什么都可采用?各自特點(diǎn)如何?簡(jiǎn)述軸向和徑向冷激式合成塔的特點(diǎn)。 一種徑向冷激式合成塔如圖1.40。其優(yōu)點(diǎn)是:氣體通過(guò)床層路徑短,通氣面積更大,阻力更?。贿m宜用更小粒度催化劑,提高內(nèi)表面積,減少內(nèi)擴(kuò)散影響;催化劑還原均勻;降低能耗,更適宜
5、于離心式壓縮機(jī)。第三章:1. 硫鐵礦焙燒時(shí)發(fā)生哪些反應(yīng)?如何回收硫鐵礦焙燒是放出的大量熱量?對(duì)回收熱量的設(shè)備有什么特殊要求?2FeS2 = 2FeS + S2 S2 + O2 = SO2 4FeS + 7O2 = 2Fe2O3 +4SO2 焙燒時(shí)放出大量的熱,爐氣溫度850950C,若直接通入凈化系統(tǒng),設(shè)備要求高。直接冷卻后凈化也是能量的極大浪費(fèi)。通常設(shè)置廢熱鍋爐來(lái)回收熱量,或產(chǎn)蒸汽發(fā)電或直接推動(dòng)動(dòng)力機(jī)械作功。 硫鐵礦廢熱鍋爐的特殊性:1.含塵量大,不要直接沖擊鍋爐管,注意爐管排列間距要大,防止積灰。2. 含S量大,腐蝕性強(qiáng),注意防止SO3在壁內(nèi)冷凝。所以應(yīng)采用較高壓力以提高SO3露點(diǎn),防止腐
6、蝕。3.防止?fàn)t氣泄漏和空氣進(jìn)入爐內(nèi)。2.酸霧是如何形成的?可采用什么措施清除?爐氣中少量三氧化硫要與水反應(yīng)生成硫酸,溫度較低時(shí),爐氣中大多數(shù)三氧化硫都轉(zhuǎn)化成硫酸蒸汽。當(dāng)氣相中硫酸蒸汽壓大于其飽和蒸汽壓時(shí),硫酸蒸汽就會(huì)冷凝。 酸霧霧滴的直徑很小,很難除去,洗滌時(shí)只有小部分被酸吸收,大部分只能在后續(xù)的電除霧器中除去。電除霧器的原理與電除塵器一樣,只不過(guò)是除去液態(tài)霧滴罷了。 即使用電除霧器,也要采取增大霧滴直徑的基本措施來(lái)保證除霧效果。霧滴直徑越大,表面效應(yīng)越少,與平面液體差異越小。工業(yè)上往往設(shè)置冷卻塔既降低溫度又通過(guò)增濕來(lái)增大霧滴直徑。第四章:1.比較氨堿法和聯(lián)合制堿法的優(yōu)點(diǎn)和缺點(diǎn)。1、氨堿法的優(yōu)
7、點(diǎn):原料易于取得且價(jià)廉,生產(chǎn)過(guò)程中的氨可循環(huán)利用,損失較少;能夠大規(guī)模連續(xù)生產(chǎn),易于機(jī)械化,自動(dòng)化;可得到較高質(zhì)量的純堿產(chǎn)品。2、氨堿法缺點(diǎn):是原料利用率低,造成大量廢液廢渣排出,嚴(yán)重污染環(huán)境;碳化后母液中含有大量的氯化銨,需加入石灰乳使之分解,然后蒸餾以回收氨,這樣就必須設(shè)置蒸氨塔并消耗大量的蒸汽和石灰,從而造成流程長(zhǎng),設(shè)備龐大和能量上的浪費(fèi)。3、聯(lián)合制堿法與氨堿法比較有下列優(yōu)點(diǎn):原料利用率高;不需石灰石及焦碳,降低了很多成本;純堿部分不需要蒸氨塔、石灰窖、化灰機(jī)等笨重設(shè)備,縮短了流程,建長(zhǎng)投資花費(fèi)減少;無(wú)大量廢液、廢渣排出,可在內(nèi)地建廠。第五章:1.乙烯液相直接氧化法生產(chǎn)乙醛的原理是什么?
8、工藝過(guò)程中對(duì)該反應(yīng)的主要影響因素有哪些? 以乙烯、氧氣(空氣)為原料,在催化劑氯化鈀、氯化銅的鹽酸水溶液中進(jìn)行氣液相反應(yīng)生產(chǎn)乙醛??偦瘜W(xué)反應(yīng)式為: 實(shí)際過(guò)程分為如下三步:快速的乙烯氧化反應(yīng): (1) 控制總反應(yīng)速度的再生反應(yīng): (2) (3)2.丙烯氨氧化生產(chǎn)丙烯腈的主要工藝條件有哪些?如何確定? 原料配比 丙烯與氨配比 一般控制氨比為1:1.051.1,氨略為過(guò)量。 丙烯與空氣配比 丙烯氨氧化以空氣作氧化劑,理論用量是丙烯:空氣=1:7.3。因?yàn)楦狈磻?yīng)要消耗氧,尾氣中要有過(guò)量氧存在以防止催化劑被還原失去活性。一般控制在丙烯:空氣=1:9.512。 反應(yīng)溫度 , 丙烯腈的適宜合成溫度為450,一般控制在470。 反應(yīng)壓力接觸時(shí)
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