高聚物：不飽和聚酯合成及應(yīng)用研究進(jìn)展分析研究

1、畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文）不飽和聚酯合成及應(yīng)用研究進(jìn)展分析研究Unsaturated polyester synthesis and application of research班 級(jí) 高聚物091 學(xué)生姓名 XXX 學(xué)號(hào) 930211012 指導(dǎo)教師 XXX 職稱 副教授 導(dǎo)師單位 徐州工業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院 論文提交日期 2013年11月22日 一選題意義及背景不飽和聚酯樹脂產(chǎn)品發(fā)展至今大約有70多年的歷史。目前不飽和聚酯樹脂產(chǎn)品已發(fā)展成為熱固性樹脂行業(yè)中最大的品種之一。在不飽和聚酯樹脂的發(fā)展過程中，從產(chǎn)品專利、商業(yè)雜志、技術(shù)書籍等方面的技術(shù)信息層出不窮。至今每年都有上百項(xiàng)發(fā)明專利是關(guān)于不飽和聚酯樹脂的

2、。由此可見，不飽和聚酯樹脂制造和應(yīng)用技術(shù)隨著生產(chǎn)的發(fā)展也日益成熟，逐步形成了自己獨(dú)特的完整的生產(chǎn)與應(yīng)用理論的技術(shù)體系。不飽和聚酯的主要用途是用玻璃纖維增強(qiáng)制成玻璃鋼，它具有優(yōu)良的抗拉強(qiáng)度和沖擊韌性，相對(duì)密度小，熱及電絕緣性能好，還有良好的透光、耐候、耐酸和隔音等特性，價(jià)格又比環(huán)氧樹脂玻璃鋼便宜得多，因此廣泛用于制造雷達(dá)天線罩，飛機(jī)零部件，汽車外殼，小型船艇，透明瓦楞板等建筑材料，衛(wèi)生盥洗器皿以及化工設(shè)備和管道等。 二畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文）主要內(nèi)容：這次畢業(yè)設(shè)計(jì)的主要內(nèi)容是簡(jiǎn)單的介紹下不飽和聚酯的概念以及它的用途,然后介紹它的合成工藝過程。對(duì)不飽和聚酯樹脂的生產(chǎn)工藝及技術(shù)進(jìn)展做詳細(xì)的介紹,從工藝原理、

3、工藝流程、工藝過程、反應(yīng)機(jī)理、副反應(yīng)及預(yù)防控制措施等許多方面進(jìn)行探討。然后是不飽和聚酯樹脂的應(yīng)用。最后一個(gè)部分就是總結(jié)以及對(duì)不飽和聚酯樹脂的展望。三計(jì)劃進(jìn)度：第一周 查閱相關(guān)文獻(xiàn)，確定課題具體方向。書寫前言，并規(guī)范論文。第二周 將所查資料匯總，修改前言，并對(duì)書寫不規(guī)范的內(nèi)容進(jìn)行調(diào)整。第三周 書寫論文正文部分，確定正文主體的大體部分的大體內(nèi)容。第四周 修改論文主體部分，并探討相關(guān)內(nèi)容，書寫論文的結(jié)論。第五周 修改論文正文部分定稿，完成論文其他部分包括摘要，關(guān)鍵詞，目錄。第六周 論文定稿，制作PPT文件，答辯。四畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文）結(jié)束應(yīng)提交的材料：1、畢業(yè)設(shè)計(jì)記錄本2、畢業(yè)論文指導(dǎo)教師: 趙曉波 教

4、研室主任：趙曉波 2011年11月17日2011年11月17 日論文真實(shí)性承諾及指導(dǎo)教師聲明學(xué)生論文真實(shí)性承諾本人鄭重聲明：所提交的作品是本人在指導(dǎo)教師的指導(dǎo)下，獨(dú)立進(jìn)行研究工作所取得的成果，內(nèi)容真實(shí)可靠，不存在抄襲、造假等學(xué)術(shù)不端行為。除文中已經(jīng)注明引用的內(nèi)容外，本論文不含其他個(gè)人或集體已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的研究成果。對(duì)本文的研究做出重要貢獻(xiàn)的個(gè)人和集體，均已在文中以明確方式標(biāo)明。如被發(fā)現(xiàn)論文中存在抄襲、造假等學(xué)術(shù)不端行為，本人愿承擔(dān)本聲明的法律責(zé)任和一切后果。畢業(yè)生簽名： 日 期： 指導(dǎo)教師關(guān)于學(xué)生論文真實(shí)性審核的聲明本人鄭重聲明：已經(jīng)對(duì)學(xué)生論文所涉及的內(nèi)容進(jìn)行嚴(yán)格審核，確定其內(nèi)容均由學(xué)生在本

5、人指導(dǎo)下取得，對(duì)他人論文及成果的引用已經(jīng)明確注明，不存在抄襲等學(xué)術(shù)不端行為。指導(dǎo)教師簽名： 日 期： 25不飽和聚酯合成及應(yīng)用研究進(jìn)展李雙文高聚物09113摘要：由二元酸(或酸酐)與二元醇經(jīng)縮聚而制得的不飽和線型熱固性樹脂。這種聚酯在液態(tài)乙烯基單體（如1840苯乙烯或苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的混合物）中的溶液經(jīng)交聯(lián)固化,而成為體型結(jié)構(gòu)。研究了不飽和聚酯的合成方法及其應(yīng)用的進(jìn)展,主要來說簡(jiǎn)單的介紹下不飽和聚酯的概念以及它的用途，然后介紹它的合成工藝過程以及對(duì)不飽和聚酯樹脂的展望。詳細(xì)的說明了不飽和聚酯合成過程的方法和如何實(shí)現(xiàn)工藝生產(chǎn)的過程。著重的采用了二步法的研究方法，在合成工藝方面上,應(yīng)用了通用

6、型不飽和聚酯樹脂合成工藝及新型的固體不飽和聚酯樹脂合成工藝進(jìn)行了詳細(xì)的介紹,通過這樣的方法來反映出不飽和聚酯樹脂在合成工藝上的進(jìn)展。最后通過采集數(shù)據(jù)的形式來闡述不飽和聚酯樹脂在應(yīng)用方面的進(jìn)展情況。關(guān)鍵詞：不飽和聚酯；合成；應(yīng)用Abstract：By the dicarboxylic acid (or anhydride) and diols obtained by the polycondensation of unsaturated and linear thermosetting resin. This polyester vinyl monomer in the liquid (such

7、 as 18% to 40% styrene and methyl methacrylate or styrene mixture) in the solution by crosslinking, and a body structure. Studied the synthesis of unsaturated polyester and the progress of applications, mainly for simple unsaturated polyester was introduced to the concept and its use, and then descr

8、ibes its synthesis process and the prospects of unsaturated polyester resins. Detailed description of the unsaturated polyester synthesis methods and how to process the production process. Focus of the study using a two-step approach, aspects of the synthesis process, the application of a general-pu

9、rpose unsaturated polyester resin synthesis process and the new solid unsaturated polyester resin synthesis process was described in detail by this method to reflects the synthesis of unsaturated polyester resin in the process of progress. Finally, by collecting data in the form of unsaturated polye

10、ster resin described in the application progress.Key Words：Unsaturated polyester; synthesis; application目 錄第一章 前言11.1不飽和聚酯簡(jiǎn)介11.1.1 不飽和聚酯概念11.1.2 不飽和聚酯合成方法11.1.2 不飽和聚酯性能特點(diǎn)11.1.3不飽和聚酯的發(fā)展?fàn)顩r21.2不飽和聚酯性質(zhì)與應(yīng)用21.2.1不飽和聚酯產(chǎn)品性質(zhì)21.2.2不飽和聚酯樹脂產(chǎn)品的主要應(yīng)用3第二章 不飽和聚酯的合成工藝進(jìn)展42.1不飽和聚酯生產(chǎn)原料42.2通用型不飽和聚酯的的合成工藝42.3新型固體不飽和聚酯的合成工

11、藝5 2.3.1生產(chǎn)固體不飽和聚酯的工藝參數(shù). 7 2.3.2固體不飽和聚酯結(jié)構(gòu)對(duì)粘結(jié)永磁塑料的影響. 8 2.3.3影響不飽和聚酯質(zhì)量的因素分析及補(bǔ)救方法.8第三章 不飽和聚酯的應(yīng)用進(jìn)展. 103.1國內(nèi)外不飽和聚酯發(fā)展?fàn)顩r.103.2國內(nèi)外不飽和聚酯應(yīng)用.11第四章 展望13參考文獻(xiàn)14致謝15第一章 前言1.1不飽和聚酯簡(jiǎn)介1.1.1 不飽和聚酯的概念不飽和聚酯是由二元酸（飽和二元酸和不飽和二元酸）同二元醇，經(jīng)過縮聚反應(yīng)而成的一種線型聚合物1，通常以該化合物在烯烴類活性單體（如苯乙烯）中的溶液形式出現(xiàn)。不飽和聚酯樹脂的相對(duì)密度在1.111.20左右，固化時(shí)體積收縮率較大。1.1.2 不飽

12、和聚酯的合成方法(1)熔融縮聚法以酸和醇直接混合熔融后，產(chǎn)生縮聚反應(yīng)，除加入原料外不需加入其他組分。利用醇、水沸程差，結(jié)合惰性氣體的通人量，使反應(yīng)后生成的水通過分餾柱分離出來。(2)溶劑共沸脫水法是在縮聚過程中加入溶劑，如甲苯（或二甲苯），加入量為投料量的3%，利用甲苯與水形成共沸混合物的共沸點(diǎn)比水的沸點(diǎn)低的原理，可使反應(yīng)生成的水迅速帶出，促進(jìn)縮聚反應(yīng)的進(jìn)行。其優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)比較平穩(wěn)，易于掌握，產(chǎn)品顏色淺，但需要有一套分水回流裝置，反應(yīng)過程中要用甲苯，縮聚工段要防爆。另一個(gè)不足之處是溶劑與二元醇如乙二醇或丙二醇等亦會(huì)形成低沸點(diǎn)的共沸混合物，使二元醇的沸點(diǎn)降低，造成二元醇的逸失。 (3)環(huán)氧化合物法

13、 利用一元環(huán)氧化合物如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷等替代二元醇合成不飽和聚酯。我國UPR的生產(chǎn)工藝與國外沒有明顯區(qū)別，均采用直接熔融縮聚法，即把二元醇、苯酐、順酐 投入縮聚釜中，在惰性氣體保護(hù)下高（200），生成的聚酯放入盛有苯乙烯和阻聚劑的釜中，于6080溫反應(yīng)混合而制得黏稠的液態(tài)樹脂。反應(yīng)終點(diǎn)一般通過酸值或黏度控制，成品一般檢測(cè)外觀、黏度、酸值、固體含量和凝膠時(shí)間幾項(xiàng)指標(biāo)，需要時(shí)再測(cè)試澆鑄體和玻璃鋼 的物理、機(jī)械等性能。我國UPR生產(chǎn)中除個(gè)別牌號(hào)外，均不用催化劑，近年在引進(jìn)配方中有些特殊牌號(hào)需在催化劑作用下反應(yīng)。較先進(jìn)的工藝如加壓縮聚法、環(huán)氧丙烷法等需要增加設(shè)備投資，在國外也不普遍采用，國內(nèi)采用更少

14、。生產(chǎn)設(shè)備多數(shù)為不銹鋼釜，以載熱體加熱。不飽和樹脂的生產(chǎn)工藝目前以間歇生產(chǎn)為主。不飽和聚酯樹脂的生產(chǎn)流程分為兩步進(jìn)行。第一步，使二元酸與二元醇縮聚成為一種可熔、可溶的聚酯；第二步，將此聚酯溶于一種不飽和單體，并加入必要的阻聚劑，即得產(chǎn)品。1.1.3不飽和聚酯樹脂性能特點(diǎn)(1)工藝性能優(yōu)良。這是不飽和聚酯樹脂最大的優(yōu)點(diǎn)?？梢栽谑覝叵鹿袒合鲁尚?，工藝性能靈活，特別適合大型和現(xiàn)場(chǎng)制造玻璃鋼制品。(2)固化后樹脂綜合性能好。力學(xué)性能指標(biāo)略低于環(huán)氧樹脂，但優(yōu)于酚醛樹脂。耐腐蝕性，電性能和阻燃性可以通過選擇適當(dāng)牌號(hào)的樹脂來滿足要求，樹脂顏色淺，可以制成透明制品。(3)品種多，適應(yīng)廣泛，價(jià)格較低。(4

15、)缺點(diǎn)是固化時(shí)收縮率較大，貯存期限短，含苯乙烯，有刺激性氣體，長(zhǎng)期接觸對(duì)身體健康不利。 1.1.4 不飽和聚酯的發(fā)展?fàn)顩r不飽和聚酯樹脂產(chǎn)品發(fā)展至今大約有70多年的歷史。在這么短的時(shí)期內(nèi)，不飽和聚酯樹脂產(chǎn)品無論從產(chǎn)量還是從技術(shù)水平方面均得到了飛速的發(fā)展，目前不飽和聚酯樹脂產(chǎn)品已發(fā)展成為熱固性樹脂行業(yè)中最大的品種之一。1894年，沃爾蘭德首先合成出了不飽和聚酯。1930年，布萊德利等人報(bào)道了UP的固化；埃利斯發(fā)現(xiàn)乙烯類單體存在可大幅度提高UP固化速度。UP開始工業(yè)化使用。二次世界大戰(zhàn)中，玻纖增強(qiáng)UP（聚酯玻璃鋼）被用來制造軍用航空雷達(dá)天線罩，促進(jìn)了UP的發(fā)展。二戰(zhàn)后，UP迅速從軍用領(lǐng)域轉(zhuǎn)向民用。我

16、國的UP工業(yè)開始于1958年。開始時(shí)主要用于軍工領(lǐng)域，1976年后大規(guī)模向民用領(lǐng)域發(fā)展。1.2 不飽和聚酯性質(zhì)與應(yīng)用1.2.1不飽和聚酯產(chǎn)品性質(zhì) (1) 不飽和聚酯的物理性質(zhì)不飽和聚酯樹脂的相對(duì)密度在1.111.20左右，固化時(shí)體積收縮率較大，固化樹脂的一些物理性質(zhì)如下：耐熱性。絕大多數(shù)不飽和聚酯樹脂的熱變形溫度都在5060，一些耐熱性好的樹脂則可達(dá)120。紅熱膨脹系數(shù)1為（130150）10-6。力學(xué)性能。不飽和聚酯樹脂具有較高的拉伸、彎曲、壓縮等強(qiáng)度。 耐化學(xué)腐蝕性能。不飽和聚酯樹脂耐水、稀酸、稀堿的性能較好，耐有機(jī)溶劑的性能差，同時(shí)，樹脂的耐化學(xué)腐蝕性能隨其化學(xué)結(jié)構(gòu)和幾何開關(guān)的不同，可以

17、有很大的差異。介電性能。不飽和聚酸樹脂的介電性能良好。 (2) 不飽和聚酯的化學(xué)性質(zhì) 不飽和聚酯是具有多功能團(tuán)的線型高分子化合物，在其骨架主鏈上具有聚酯鏈鍵和不飽和雙鍵，而在大分子鏈兩端各帶有羧基和羥基。主鏈上的雙鍵可以和乙烯基單體發(fā)生共聚交聯(lián)反應(yīng)，使不飽和聚酯樹脂從可溶、可熔狀態(tài)轉(zhuǎn)變成不溶、不熔狀態(tài)。主鏈上的酯鍵可以發(fā)生水解反應(yīng)，酸或堿可以加速該反應(yīng)。若與苯乙烯共聚交聯(lián)后，則可以大大地降低水解反應(yīng)的發(fā)生。在酸性介質(zhì)中，水解是可逆的，不完全的，所以，聚酯能耐酸性介質(zhì)的侵蝕；在堿性介質(zhì)中，由于形成了共振穩(wěn)定的羧酸根陰離子，水解成為不可逆的，所以聚酯耐堿性較差。聚酯鏈末端上的羧基可以和堿土金屬氧化

18、物或氫氧化物例如MgO，CaO，Ca(OH)2等反應(yīng)，使不飽和聚酯分子鏈擴(kuò)展，最終有可能形成絡(luò)合物。分子鏈擴(kuò)展可使起始粘度為0.11.0Pas粘性液體狀樹脂，在短時(shí)間內(nèi)粘度劇增至103Pas以上，直至成為不能流動(dòng)的、不粘手的類似凝膠狀物。樹脂處于這一狀態(tài)時(shí)并未交聯(lián)，在合適的溶劑中仍可溶解，加熱時(shí)有良好的流動(dòng)性。1.2.2不飽和聚酯樹脂產(chǎn)品的主要應(yīng)用 各種不飽和聚酯未固化時(shí)是從低粘度到高粘度的液體，加入各種添加劑后加熱固化，固化后即成剛性或彈性的塑料，可以是透明的或不透明的。不飽和聚酯的主要用途是用玻璃纖維增強(qiáng)制成玻璃鋼，是增強(qiáng)塑料中的主要品種之一。它的成型方法有：手糊法，是在涂好脫模劑的模具上

19、先噴涂一層樹脂，再鋪一層增強(qiáng)材料，排擠氣泡后再重復(fù)操作至所需厚度，最后固化脫模。層壓法，是將玻璃布浸澆不飽和聚酯后，經(jīng)層疊熱壓固化而成。它具有優(yōu)良的抗拉強(qiáng)度和沖擊韌性，相對(duì)密度小，熱及電絕緣性能好，還有良好的透光、耐候、耐酸和隔音等特性，價(jià)格又比環(huán)氧樹脂玻璃鋼便宜得多，因此廣泛用于制造雷達(dá)天線罩，飛機(jī)零部件，汽車外殼，小型船艇，透明瓦楞板等建筑材料，衛(wèi)生盥洗器皿以及化工設(shè)備和管道等。 玻璃纖維增強(qiáng)領(lǐng)域(玻璃鋼)、占總量5560%，主要產(chǎn)品：纏繞成型管、罐；SMC/BMC制品；拉擠成型制品、手糊玻璃鋼制品等；澆鑄領(lǐng)域、占總量2530%，主要產(chǎn)品：人造石、工藝品、鈕扣等；涂料領(lǐng)域、占總量10%左右

20、，主要產(chǎn)品：涂料、原子灰、防腐地坪等；其它領(lǐng)域、占總量15%，主要產(chǎn)品：錨固劑、澆鑄互感器、增韌劑、粘接劑等。第二章 不飽和聚酯的合成工藝進(jìn)展不飽和聚酯是指分子主鏈上含有不飽和雙鍵的聚酯，一般由飽和的二元醇與飽和的及不飽和的二元酸（或酸酐）聚合而成，它不同于醇酸樹脂，醇酸樹脂的雙鍵位于側(cè)鏈上，依靠空氣的氧化作用交聯(lián)固化。不飽和聚酯則利用其主鏈上的雙鍵及交聯(lián)單體（如苯乙烯）的雙鍵由自由基型引發(fā)劑產(chǎn)生的活性種引發(fā)聚合、交聯(lián)固化，空氣中的氧氣有阻聚作用。不飽和聚酯中含有一定量的活性很大的不飽和雙鍵，又有作為稀釋劑的活性單體。但在常溫下，聚合成膜反應(yīng)很難發(fā)生。為使具有的雙鍵能夠迅速反應(yīng)成膜，必須使用引

21、發(fā)劑，引發(fā)劑就是能使線型的熱固性樹脂在常溫或加熱條件下變成不溶不熔的體型結(jié)構(gòu)的聚合物。但是引發(fā)劑在常溫分解的速度是很慢的，為此還要應(yīng)用一種能夠促進(jìn)引發(fā)快速進(jìn)行的促進(jìn)劑。引發(fā)劑與促進(jìn)劑要配套使用，使用過氧化環(huán)乙酮作引發(fā)劑時(shí)，環(huán)烷酸鈷是有效的促進(jìn)劑，當(dāng)使用BPO作引發(fā)劑時(shí)，二甲基苯胺是理想的促進(jìn)劑。引發(fā)劑為強(qiáng)氧化劑，而促進(jìn)劑為還原劑，二者復(fù)合構(gòu)成氧化還原引發(fā)體系。2.1不飽和聚酯生產(chǎn)原材料不飽和二元酸：生產(chǎn)不飽和聚酯經(jīng)常使用的不飽和二元酸是順丁烯二酸酐，其次是反丁烯二酸。飽和二元酸：鄰苯二甲酸酐，間苯二甲酸，對(duì)苯二甲酸，己二酸，四氯鄰苯二甲酸酐，四溴鄰苯二甲酸酐，橋亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐，六氯橋亞

22、甲基鄰苯二甲酸酐。二元醇：丙二醇，乙二醇，一縮二乙二醇，一縮二丙二醇，新戊二醇，二溴新戊二醇，雙酚A衍生物，氫化雙酚A，烯丙醇。交聯(lián)單體：苯乙烯，其他苯的乙烯基衍生物，鄰苯二甲酸二烯丙酯（DAP），甲基丙烯酸甲酯，三聚氰酸三烯丙酯。引發(fā)劑：常用的常溫引發(fā)劑是過氧化環(huán)己酮（CHP）和過氧化甲乙酮（MEKP）；中溫引發(fā)劑是過氧化二苯甲酰；高溫引發(fā)劑是二過氧化縮酮類。2.2 通用型不飽和聚酯的的合成工藝191*聚酯樹脂是典型的通用型樹脂(以下以191*)聚酯樹脂為例進(jìn)行介紹。它是有丙二醇、苯酐順酐按一定的配比,在160210經(jīng)縮聚而制的,再加入阻聚劑、石蠟及苯乙烯、光穩(wěn)定劑等,與7080下混溶后得到

23、具有一定粘度的液體樹脂成品。這類樹脂能耐一般的腐蝕和一定的溫度。常用于制作耐溫、耐腐蝕要求不高的冷卻塔、各種設(shè)備及管道等。其配方見表一。于春清2不飽和聚酯樹脂生產(chǎn)工藝分析所用的配方表一 通用型不飽和聚酯配方生產(chǎn)工藝流程介紹工藝流程圖如圖表二。工藝控制參數(shù)具體是攪拌溫度:70；反應(yīng)溫度:160210，最佳反應(yīng)溫度190200；分餾柱溫度105；加阻聚劑及石蠟的溫度:180190；稀釋反應(yīng)釜的混溶溫度:7080；反應(yīng)時(shí)間:1014小時(shí)；常壓下生產(chǎn)。產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)具體是外觀:談黃色透明液體；酸值:2737KOH/g；粘度(25):25p；膠凝時(shí)間(25):1230min；固體含量:59%67%；熱穩(wěn)定

24、性:80下24小時(shí)或25下六個(gè)月。于春清2對(duì)不飽和聚酯生產(chǎn)工藝研究的流程圖。表二 樹脂原料及配比生產(chǎn)通用型不飽和聚酯的工藝過程中影響聚合產(chǎn)品的質(zhì)量有兩大方面:一方面是原材料對(duì)不飽和聚酯的影響,具體的有二元酸、飽和二元酸、苯酐與順酐的不同比例、二元醇、交聯(lián)劑及其他試劑等。另一方面就是反應(yīng)條件對(duì)不飽和聚酯的影響,具體有反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度。2.3 新型固體不飽和聚酯的的合成工藝永磁材料是一種重要的基礎(chǔ)功能材料,它提供穩(wěn)定持久的磁通量,不需要消耗電能,是節(jié)約能源的重要手段之一。其應(yīng)用越來越廣,應(yīng)用量越來越大。目前中國永磁材料的產(chǎn)量位于世界前列,但是現(xiàn)在技術(shù)水平、產(chǎn)品質(zhì)量、性能和價(jià)值與美國、歐洲、日本等

25、國家相比有一定的差距,粘結(jié)磁體中含有一定數(shù)量的粘結(jié)劑,這些粘結(jié)劑均為非磁性物質(zhì),造成粘結(jié)磁體的密度喝磁性能要比較燒結(jié)磁體的低。不飽和聚酯是有由二元醇的部分或全部不飽和二元酸縮聚反應(yīng)而得的產(chǎn)物,它除可用羥基羧基的火星端基外,還可以用活性雙鍵進(jìn)行交聯(lián)固化,從而得到較好的綜合性能。通過篩選優(yōu)化UP內(nèi)部結(jié)構(gòu)及合成工藝,制備可用于改性聚酯/環(huán)氧粉末涂料和粘結(jié)永磁塑料性能的固體UP樹脂。固體UP 樹脂合成所用原料如表二所示。徐曉偉3固體不飽和聚酯的合成工藝中的原料表三 實(shí)驗(yàn)原料采用二步法4熔融縮合成不同雙鍵密度的不飽和聚酯樹脂。所謂兩步法就是第一步，使二元酸與二元醇縮聚成為一種可熔、可溶的聚酯；第二步，將

26、此聚酯溶于一種不飽和單體，并加入必要的阻聚劑，即得產(chǎn)品。表四 配比進(jìn)行加料聚合。材料名稱 UP1 UP2 UP3 UP4乙二醇 2.3 2.0 1.5 1.3對(duì)苯二甲酸 1.0 1.0 1.0 1.0反丁烯二酸 1.3 1,0 0.5 0,3有機(jī)錫 0.01%*對(duì)苯二酚 0.02%*磷酸酯 0.02%*質(zhì)量分?jǐn)?shù)待反應(yīng)釜內(nèi)溶液呈透明澄清或分餾出的反應(yīng)產(chǎn)生的水質(zhì)量為理論值的90%時(shí)，適當(dāng)降低反應(yīng)溫度，加入配比的反丁烯二酸喝助劑并通入保護(hù)氣體氮?dú)饫^續(xù)反應(yīng)，控制分餾柱頂溫度不超過105，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，物料溫度慢慢升高，繼續(xù)反應(yīng)，將溫度控制在210220。當(dāng)酸值降低75/g一下后，減壓蒸餾脫水。至出水

27、量到理論之后停止反應(yīng)，出料冷卻、粉碎備用。2.3.1生產(chǎn)固體不飽和聚酯的工藝參數(shù)(1)反應(yīng)時(shí)間對(duì)聚酯性能的影響一般生產(chǎn)中，通過測(cè)定反應(yīng)體系的酸值或粘度來控制反應(yīng)進(jìn)程，判斷反應(yīng)終點(diǎn)，所謂 酸值是1克反應(yīng)混合物所消耗的KOH的毫克數(shù).隨著反應(yīng)的進(jìn)行，羧基不斷和羥基進(jìn)行酯化反應(yīng)，使體系中羧基濃度不斷下降，酸值不斷降低，反應(yīng)程度不斷加深，聚酯的分子 量不斷提高，不飽和聚酯樹脂的物理性能不斷提高縮聚反應(yīng)時(shí)間取決于所用各原料組分的性質(zhì)及轉(zhuǎn)化程度，而轉(zhuǎn)化率又取決于不飽和酸的用量，反應(yīng)混合物中不飽和酸量越多，則反應(yīng)時(shí)間越短.由表四可以看出反應(yīng)時(shí)間越短， 則聚酯的酸值越高，粘度越低.從而導(dǎo)致樹脂固化后的性能變差

28、.實(shí)際生產(chǎn)中，該聚酯的反應(yīng)時(shí)間應(yīng)控制在10-14 小時(shí)范圍內(nèi)。表五所示 齊雙春5不飽和聚酯樹脂生產(chǎn)中的幾個(gè)問題 反應(yīng)時(shí)間對(duì)聚酯影響 (2)反應(yīng)溫度對(duì)聚酯性能的影響酯化反應(yīng)加熱升溫是一個(gè)重要因素，不達(dá)到一定溫度，酯化反應(yīng)速度很小，但到達(dá)可覺察的反應(yīng)速度的溫度時(shí)，幾乎任何一個(gè)二元醇分子，都可能與二元酸分子縮合成酯，而且酯化反應(yīng)本身是一個(gè)放熱反應(yīng)，倘若繼續(xù)加熱升溫會(huì)造成反應(yīng)過于猛烈而溢鍋，所以反應(yīng)到此階段應(yīng)停止升溫，保溫預(yù)聚半小時(shí)升高溫度增加了分子的運(yùn)動(dòng)速度，可促使酯化反應(yīng)迅速達(dá)到平衡，有利于聚合物分子量的增大，但并不是溫度越高越好，若溫度高于250，就會(huì)發(fā)生下列現(xiàn)象:聚酯分子，鏈中不飽和雙鍵打開，

29、發(fā)生聚酯膠凝固釜的危險(xiǎn)。發(fā)生羧酸脫羧作用，聚酯分子的熱裂解反應(yīng)，造成產(chǎn)品質(zhì)量變壞。沸點(diǎn)較低的原料揮發(fā)損失。反應(yīng)過于猛烈，造成溢鍋事故。產(chǎn)品顏色變深。因此，生產(chǎn)中必須將反應(yīng)溫度控制在一定范圍內(nèi)，通常為160210。(3)引發(fā)劑用量對(duì)聚酯性能的影響表六 張小蘋6不飽和聚酯樹脂及新發(fā)展 2.3.2固體不飽和聚酯結(jié)構(gòu)對(duì)粘結(jié)永磁塑料性能的影響將UP-1、UP-2和UP-3樹脂按m(UP)樹脂:m(磁體粉體):m(添加劑)=15:82:3混合、熔融混煉、粉碎，熱壓模塑成型制得相應(yīng)的粘結(jié)永磁塑料試樣,其見性能表六。徐曉偉3 不飽和聚酯樹脂的合成工藝 表七 樹脂結(jié)構(gòu)對(duì)粘結(jié)永磁塑料性能的影響由表六可知，三種樹脂

30、制成的粘結(jié)永磁塑料力學(xué)性能均無差別,但熱態(tài)性能則是UP-1型樹脂為佳。說明不飽和聚酯樹脂的雙鍵密度對(duì)塑料性能有較大影響,即雙鍵密度越高,固化交聯(lián)點(diǎn)越多,耐熱性相應(yīng)提高。2.3.3影響不飽和聚酯質(zhì)量的因素分析及補(bǔ)救方法根據(jù)于春清對(duì)不飽和聚酯生產(chǎn)工藝分析幾個(gè)問題文章中,及他個(gè)人的個(gè)人經(jīng)驗(yàn)上來說總結(jié)了一下。經(jīng)繪制后于以下表格七中。表八 于春清2不飽和聚酯生產(chǎn)工藝分析幾個(gè)問題 第三章 不飽和聚酯的應(yīng)用進(jìn)展不飽和聚酯樹脂(UPR)產(chǎn)品發(fā)展至今大約有70多年的歷史。在這么短的時(shí)期內(nèi)，不飽和聚酯樹脂產(chǎn)品無論從產(chǎn)量還是從技術(shù)水平方面均得到了飛速的發(fā)展，目前不飽和聚酯樹脂產(chǎn)品已發(fā)展成為熱固性樹脂行業(yè)中最大的品種

31、之一。也是復(fù)合材料三大基體樹脂之一。我國玻璃鋼復(fù)合材料行業(yè)經(jīng)過多年的發(fā)展，在生產(chǎn)技術(shù)、 產(chǎn)品種類、 生產(chǎn)規(guī)模等方面邁過了由小到大的臺(tái)階，產(chǎn)量?jī)H次于美國 ,位居世界第二，其中玻璃鋼復(fù)合材料用基體樹脂發(fā)展也極為迅速。雖然如此，我國的玻璃鋼復(fù)合材料基體樹脂從技術(shù)水平、 產(chǎn)品質(zhì)量、 附加值，特別是新技術(shù)、 新產(chǎn)品的開發(fā)和應(yīng)用等方面與發(fā)達(dá)國家差距甚遠(yuǎn)急需進(jìn)一步研究提高。基體樹脂中包括熱固性樹脂和熱塑性樹脂兩大類，其中熱固性樹脂主要有不飽和聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂、乙烯基酯樹脂、酚醛樹脂以及聚酰亞胺樹脂等，熱塑性樹脂主要有通用塑料、 工程塑料等。73.1國內(nèi)外不飽和聚酯發(fā)展?fàn)顩r(1)不飽和聚酯樹脂國內(nèi)外現(xiàn)狀在不

32、飽和聚酯樹脂的發(fā)展過程中，從產(chǎn)品專利、商業(yè)雜志、技術(shù)書籍等方面的技術(shù)信息層出不窮。至今每年都有上百項(xiàng)發(fā)明專利是關(guān)于不飽和聚酯樹脂的。由此可見，不飽和聚酯樹脂制造和應(yīng)用技術(shù)隨著生產(chǎn)的發(fā)展也日益成熟，逐步形成了自己獨(dú)特的完整的生產(chǎn)與應(yīng)用理論的技術(shù)體系。不飽和聚酯樹脂 ( UP R)是 熱固性樹脂 中用量 最大的樹脂品種之一 ，也是玻璃纖維增 強(qiáng)材料 (F RP)制品生產(chǎn)中用得最多的基體樹脂。UP R 生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)便，原料易得，耐化學(xué) 腐蝕，力學(xué)性能、電性能優(yōu)良，可常溫常壓固化，具有良好的工藝性能，廣泛應(yīng)用于建筑、防腐、汽車、電子電器等多種復(fù)合材料領(lǐng)域。82001-2008年我國UPR產(chǎn)量和增長(zhǎng)率參數(shù)

33、20012002200320042005200620072008產(chǎn)量/kt500560720830940115013501450增長(zhǎng)率/% 1228151322177.4平均增長(zhǎng)率16.3%數(shù)據(jù)來源：中國UPR行業(yè)協(xié)會(huì)及其前身中國UPR行業(yè)技術(shù)交流協(xié)作組統(tǒng)計(jì)9。(2)國內(nèi)外不飽和聚酯樹脂市場(chǎng)現(xiàn)狀世界不飽和聚酯樹脂的主要生產(chǎn)、消費(fèi)國家和地區(qū)是美國、西歐、日本和中國。由于美國經(jīng)濟(jì)衰退等眾所周知的原因，用以制作工藝品、人造石的非增強(qiáng)用樹脂用量大幅下滑，雖然增強(qiáng)用的SMC/BMC、管罐等方面用量有所上升，然產(chǎn)量增幅僅3%4%。由于北美建筑市場(chǎng)降溫，2006年下半年UPR發(fā)展速度開始減慢。據(jù)(日)化學(xué)工

34、業(yè)統(tǒng)計(jì)年報(bào).月報(bào)報(bào)道，日本2007年不飽和聚酯樹脂產(chǎn)量164,185噸，比2006年的168,156噸下降了2.4%。近年來日本的用量持續(xù)減少，2006年日本不飽和聚酯樹脂消費(fèi)量為359，000噸，比2005年下降了1.5%1，2。我國臺(tái)灣地區(qū)2006年生產(chǎn)量為62，336t比2005年降低了3.3%3。近10年來是中國不飽和聚酯樹脂工業(yè)快速發(fā)展的十年，年生產(chǎn)量由2001年的50萬噸增加到2008年的145萬噸，平均年增長(zhǎng)率為16.3%。據(jù)中國UPR樹脂行業(yè)協(xié)會(huì)和江蘇省玻纖玻鋼專業(yè)學(xué)會(huì)對(duì)全國157家UPR企業(yè)的調(diào)查統(tǒng)計(jì)，2007年全國UPR總量突破130萬噸，達(dá)到135萬噸，比上年的115萬噸

35、增長(zhǎng)11%。2008年，尤其下半年,全球性的金融風(fēng)暴致使全球經(jīng)濟(jì)衰退，但中國的不飽和聚酯樹脂行業(yè)的市場(chǎng)仍然比較穩(wěn)定，全國UPR總量突破140萬噸，達(dá)到145萬噸，比上年的135萬噸增長(zhǎng)7.41%。中國仍是世界產(chǎn)銷量最大的國家。表九所示 陳紅 92009-2010年國外不飽和聚酯工業(yè)進(jìn)展 3.2國內(nèi)外不飽和聚酯應(yīng)用2011 年國際油價(jià)市場(chǎng)由于受到擁有非洲最大石油儲(chǔ)備國利比亞的影響再創(chuàng)新高，紐約商業(yè)交易所原油期貨收?qǐng)?bào) 93. 57美元/桶，上漲7. 37美元，創(chuàng)自2008 年10月3日以來的最高收盤價(jià)，距突破100 美元大關(guān)近在咫尺。原油價(jià)格的走高將讓人們不得不考慮能源危機(jī)的臨近和經(jīng)濟(jì)型替代能源的

36、重要性。而同時(shí)，經(jīng)濟(jì)復(fù)蘇之時(shí)，對(duì)于能源的需求也將令各方更加重視新能源，更加重視低碳經(jīng)濟(jì)相關(guān)產(chǎn)業(yè)的投資。10(1) UPR的玻璃鋼制品廣泛地應(yīng)用于下述領(lǐng)域建筑領(lǐng)域：制冷卻塔，8米3/小時(shí)-3000米3/小時(shí)的橫流、逆流、噴射式塔及風(fēng)筒、風(fēng)機(jī)、收水器等輔件。門、窗、輕型采光建筑、格柵、活動(dòng)房、冷庫、公園亭、臺(tái)、報(bào)亭等。玻璃鋼管、罐、槽等防腐產(chǎn)品及工程：包括大、中、小口徑管道、管件、閥門、貯罐、貯槽、格柵、填倉板、塔器、煙囪、防腐地面及建筑防腐等。玻璃鋼車輛：火車雙層客車及零部件、窗框、汽車車身、保險(xiǎn)杠、火車通風(fēng)道、彈簧板等。玻璃鋼船艇：包括游艇、救生艇、交通艇、漁船、快艇、舢舨、養(yǎng)殖船、沖鋒舟等。

37、玻璃鋼游樂設(shè)備：包括大型游藝機(jī)、大型水上樂園、兒童樂園。玻璃鋼交通設(shè)備、勞保及保安用品：包括公路牌、路標(biāo)、人行橋、燈具、電纜盒、測(cè)量標(biāo)尺、頭盔、收亭、防爆器材、井蓋等。玻璃鋼衛(wèi)生設(shè)備：浴缸、洗漱臺(tái)、便器、鏡架、整體衛(wèi)生間、垃圾箱。節(jié)能玻璃鋼產(chǎn)品；包括軸流風(fēng)機(jī)、離心風(fēng)機(jī)、太陽能熱水器、風(fēng)力發(fā)電機(jī)等。玻璃鋼食品容器：高位水箱、食品運(yùn)輸罐、飲料罐。玻璃鋼城市雕塑、字體、工藝品和貼骨工藝。玻璃鋼家具：包括座椅、快餐桌、成套家具、電話亭、柜臺(tái)等。玻璃鋼機(jī)電、礦用、輕紡產(chǎn)品：包括防護(hù)罩、格柵、干式變壓器、互感器、高壓拉桿、計(jì)算機(jī)房、電器開關(guān)、SMC衛(wèi)星天線、銅箔板、服裝模特、通風(fēng)管道、棉條筒等。玻璃鋼運(yùn)動(dòng)

38、器材和音樂舞蹈器材：包括網(wǎng)球拍、雙杠、單杠、助跳板、賽艇、道具等。(2)UPR的非玻璃鋼應(yīng)用領(lǐng)域大致如下澆鑄工藝品：包括水晶工藝品、不透明各種造型工藝品等鈕扣 ：各種聚酯鈕扣制品。人造石：包括人造大理石、人造瑪瑙、人造花崗巖等。涂層：包括家俱涂層、鋼琴、電視機(jī)、收音機(jī)外殼、縫紉機(jī)臺(tái)板以及自行車罩光漆等。原子灰 ：汽車修補(bǔ)用聚酯膩?zhàn)拥?。其它：包括錨固劑、電器澆鑄、增韌劑、粘接劑等(3)不飽和聚酯樹脂在熱固性塑料應(yīng)用其發(fā)展速度超過其他熱固性塑料。應(yīng)用范圍是廣泛的，在建筑、冶金、化工、印染、交通、電氣等領(lǐng)域都被大量使用。成型工藝性好，適用于手糊、澆鑄、模壓（SMC、BMC）噴射、拉擠、纏繞、RTM等

39、成型方法。第四章 展望在過去的發(fā)展過程中，不飽和聚酯樹脂對(duì)于一般用途來說，具有特殊意義的貢獻(xiàn)。將來我們要向一些特殊用途的領(lǐng)域發(fā)展，同時(shí)還要使通用樹脂低成本化。例如: 低粘度不飽和聚酯樹脂11、低收縮樹脂、阻燃樹脂、增韌樹脂、光固化不飽和聚酯樹脂、特殊性能的低價(jià)樹脂、采用新的原材料和新的工藝合成的高性能樹脂、低苯乙烯揮發(fā)樹脂、耐腐蝕樹脂、膠衣樹脂及用于不飽和聚酯樹脂輔料的開發(fā)?？傊?，如果一種材料具有低成本，那么在工業(yè)上一定會(huì)找到它的用途和價(jià)值；如果一種材料具有滿足市場(chǎng)所需求的性能，就一定會(huì)有生命力，而這些材料在制造過程中的一些技術(shù)問題，也終將會(huì)被攻克。很簡(jiǎn)單，例如如果能夠制造出一種普通價(jià)位的阻燃

40、樹脂，我們將會(huì)看到市場(chǎng)上所有的樹脂材料都將是阻燃的。25 參考文獻(xiàn)1 任情.不飽和聚酯樹脂在涂料中的應(yīng)用J.企業(yè)技術(shù)開發(fā),1999(7):4-62 于春清.不飽和聚酯生產(chǎn)工藝分析N.復(fù)合材料,1994(1),3 徐曉偉.固體不飽和聚酯的合成工藝.桂林理工大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,20114 沈開猷.不飽和聚酯樹脂及其應(yīng)用M.北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2001:15 齊雙春.不飽和聚酯生產(chǎn)中的幾個(gè)問題.衡水師范專科學(xué)校,20026 張小蘋.不飽和聚酯樹脂及新發(fā)展. 上海玻璃鋼研究院,20087 數(shù)據(jù)來源：中國UPR行業(yè)協(xié)會(huì)及其前身中國UPR行業(yè)技術(shù)交流協(xié)作組統(tǒng)計(jì)8 陳紅.2009-2010年國外不飽和

41、聚酯喝聚酯樹脂工業(yè)進(jìn)展. 天津市合成材料工業(yè)研究所.20119 潘玉琴.玻璃鋼復(fù)合材料基體樹脂的發(fā)展現(xiàn)狀. 常州工程職業(yè)技術(shù)學(xué)院.200610 國際原油價(jià)格走勢(shì) http:/www.阿里巴巴EB/OL.2011-01-1011雷可德引進(jìn)大豆基樹脂用于生產(chǎn)SMC/BMC和拉擠型材http:/ EB/OL.2011-01-04.致謝首先要感謝趙老師對(duì)我們的悉心輔導(dǎo)，她嚴(yán)謹(jǐn)?shù)墓ぷ髯黠L(fēng)，嚴(yán)肅的科學(xué)態(tài)度深深地感染鼓勵(lì)了我。在輔導(dǎo)時(shí)有不懂得地方都會(huì)和我們耐心的講解，有不對(duì)的地方都會(huì)悉心的給我們輔導(dǎo)，以至于我們少走了很多彎路，從而又快又好的完成了這次的論文。她的認(rèn)真態(tài)度感化了我們，如果格式不對(duì)或者有深?yuàn)W的問

42、題都會(huì)向我們提出來，使我們做的時(shí)候不是為了完成任務(wù)，而是讓我們相關(guān)知識(shí)點(diǎn)都有所了解，這樣不但充實(shí)了我們所研究的內(nèi)容，還利于之后的答辯可以游刃有余。通過這次的主要內(nèi)容是首先介紹不飽和聚酯的概念以及它的用途,然后介紹它的合成工藝過程。對(duì)不飽和聚酯樹脂的生產(chǎn)工藝及技術(shù)進(jìn)展做詳細(xì)的介紹,從工藝原理、工藝流程、工藝過程、反應(yīng)機(jī)理、副反應(yīng)及預(yù)防控制措施等許多方面進(jìn)行探討。并介紹不飽和聚酯樹脂的應(yīng)用。這次學(xué)習(xí)，我掌握了運(yùn)用網(wǎng)站搜集資料的方法，學(xué)習(xí)到了怎樣從一篇文獻(xiàn)中查找關(guān)鍵的內(nèi)容，還學(xué)會(huì)了如何整理論文，并且對(duì)Word文檔的運(yùn)用有了更加深入的了解，這些經(jīng)驗(yàn)都會(huì)為我們以后的工作打下堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)，培養(yǎng)我們積極認(rèn)真的

43、態(tài)度。我還要感謝學(xué)校給了我這次學(xué)習(xí)的機(jī)會(huì)，不但培養(yǎng)了我的興趣愛好，還為我的未來提供了明確的目標(biāo)，讓我明白了不管做什么事請(qǐng)都要抱著謹(jǐn)慎的以及虛心的態(tài)度，積極向上的工作作風(fēng)。還要感謝一下我的同學(xué)，就因?yàn)橛辛四銈儤酚谥说木?，給了我莫大的幫助。戀愛運(yùn)UP一緒Lets月亭方正！気持今Flying Get！dou都斗豆逗陡抖痘兜讀蚪竇篼蔸乧侸兠凟剅吺唗投斣枓梪橷毭氀浢瀆瀆瞗窬竇脰艔豆讀逾郖酘酡鈄鋀鈄閗闘阧餖饾斗鬦鬪鬬鬭du讀度毒渡堵獨(dú)肚鍍賭睹杜督都犢妒頓蠹篤嘟瀆櫝牘黷髑芏儥凟剢剫匵厾噣土涂妬嬻剬塅媏彖斷毈瑖碫篅籪緞專腶葮褍踹躖鍛鍴Mr Najib met search crews at Pearce

44、RAAF base near Perth on Thursday morning, before their planes left for the day, and then later held talks with Mr Abbott.The disappearance of MH370 has tested our collective resolve, he told a news conference.Faced with so little evidence, and such a Herculean task, investigators from Malaysia, the

45、US, the UK, China, Australia and France have worked without pauseHe thanked both search teams and the Australian government for their efforts in recent weeks, and said the search would go on.Continue reading the main storyMH370 - Facts at a glance 8 March:Malaysia Airlines Kuala Lumpur-Beijing fligh

46、t carrying 239 people disappears Planes transponder, which communicates with ground radar, was switched off as it left Malaysian airspace Satellite pings indicate plane was still flying seven hours after satellite contact was lost 24 March:Based on new calculations, Malaysian PM says beyond reasonab

47、le doubt that plane crashed in southern Indian Ocean with no survivors What we know The search for flight MH370I know that until we find the plane, many families cannot start to grieve. I cannot imagine what they must be going through. But I can promise them that we will not give up, he said.Malaysi

48、an authorities have come in for heavy criticism over their management of the search, especially from relatives of thWeather conditions were fair, with visibility of approximately 10km (6 miles), the Joint Agency Coordination Centre (JACC) - which is overseeing the search - said.The British submarine

49、 HMS Tireless is also in the southern Indian Ocean and is due to be joined by Royal Navy ship HMS Echo.The Australian Navy ship Ocean Shield is heading to the region and has equipment for detecting the planes black-box flight recorder.Experts say timing is critical as the flight recorder may only ha

50、ve enough battery power to send out a signal until 7 April.Air Chief Marshall Angus Houston, head of the JACC, warned that the search operation faced multiple difficulties.This is one of the most demanding and challenging search and rescue operations, or search and recovery operations, that I have e

51、ver seen and I think probably one of the most complex operations of this nature that the world has ever seen, he told Mr Najib and Mr Abbott.On Wednesday Malaysian police chief Khalid Abu Bakar said investigators had cleared all passengers of possible involvement in hijacking, sabotage or having per

52、sonal or psychological problems that could have been connected to the disappearance.But he said that the criminal investigation could go on and on and on. We have to clear every little thing.At the end of the investigations, we may not even know the real cause. We may not even know the reason for this incident, he added.The police chief said that more than 170 interviews ha