三氮及COD的測定

1、氨氮納氏試劑光度法（gb 747987）一方法原理 碘化汞和碘化鉀的堿性溶液與氨反應(yīng)生成淡紅棕色膠態(tài)化合物，此顏色在較寬波長內(nèi)具有強烈吸收，通常測量用波長在410425nm范圍。二干擾及消除 脂肪酸、芳香胺、醛類、丙酮、醇類和有機氯胺類等有機化合物，以及鐵、錳、鎂和硫等無機離子，因產(chǎn)生異色或混濁而引起干擾，水中顏色和渾濁也影響比色。為此，需經(jīng)絮凝沉淀過濾或蒸餾預(yù)處理，易揮發(fā)的還原性干擾物質(zhì)，還可在酸性條件下加熱以除去。對金屬離子的干擾，可加入適量的掩蔽劑加以消除。三方法的適用范圍 本法最低檢出濃度為0.025mg/l（光度法），測定上限為2mg/l。采用目視比色法，最低檢出濃度為0.02mg/

2、l。水樣做適當(dāng)?shù)念A(yù)處理后，本法可適用于地衣水，地下水，工業(yè)廢水和生活污水中氨氮的測定。四儀器 分光光度計、ph計；五試劑配制試劑用水均應(yīng)為無氨水。 納氏試劑：可選擇下列的一種方法制備。（1） 稱取16g強氧化鈉溶于50ml水中，充分冷卻至室溫。另取7g碘化鉀和10g碘化汞溶于水，然后將此溶液在攪拌下徐徐注入氫氧化鈉的溶液中，用水稀釋至100ml，貯于聚乙烯瓶中，密封保存。（2） 稱取20g碘化鉀溶于約100ml水中，邊攪拌邊分次少量加入二氯化汞結(jié)晶粉末約10g，至出現(xiàn)朱紅色沉淀不易溶解時，改為滴加飽和二氯化汞溶液，并充分?jǐn)嚢瑁?dāng)出現(xiàn)微量朱紅色沉淀不易溶解時，停止滴加氯化汞溶液。另取60g氫氧化

3、鉀溶于水，并稀釋至250ml，充分冷卻至室溫后，講上述溶液在攪拌下，徐徐注入氫氧化鉀溶液中，用水稀釋至400ml，混勻。靜置過夜。將上清液移入聚乙烯瓶中，密封保存。 酒石酸鉀鈉溶液：稱取50g酒石酸鉀鈉溶于100ml水中，加熱煮沸以除去氨，放冷,定容至100ml。 銨標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：稱取3.819g經(jīng)100干燥過的優(yōu)級純氯化銨溶于水中，移入1000ml容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含1.00mg氨氮。 銨標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：移取5.00ml銨標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液于500ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，此溶液每毫升含0.010mg氨氮。六步驟（1）校準(zhǔn)曲線的繪制吸取0、0.50、1.00、3.00、5.00、

4、7.00和10.0ml銨標(biāo)準(zhǔn)使用液于50ml比色管中，加水至標(biāo)線，加1.0ml酒石酸鉀鈉溶液，混勻。加1.5ml納氏試劑，混勻。放置10min后，在波長420nm處，用光程10mm比色皿，以水為參比，測量吸光度。由測得的吸光度，減去零濃度空白的吸光度后，得到校正吸光度，繪制以氨氮含量（mg）對校正吸光度的標(biāo)準(zhǔn)曲線。（2）水樣的測定分取適量經(jīng)絮凝沉淀預(yù)處理后的水樣，加入50ml比色管中，加水至標(biāo)線，加1.0ml酒石酸鉀鈉溶液，混勻。以下同標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制。分取適量經(jīng)蒸餾預(yù)處理后的鎦出液，加入50ml比色管中，加入一定量1mol/l氫氧化鈉溶液以中和硼酸，稀釋至標(biāo)線。加1.5ml納氏試劑，混勻。放置

5、10min后，同校準(zhǔn)曲線步驟測量吸光度。（3）空白試驗 以無氨水代替水樣，做全程空白測定。七計算 由水樣測得的吸光度減去空白試驗的吸光度后，從校準(zhǔn)曲線上查的氨氮的含量（mg）。 氨氮（n，mg/l）=m1000/v式中：m由校準(zhǔn)曲線查得的氨氮量（mg）; v水樣體積（ml）。亞硝酸鹽氮-n-（1-萘基）-乙二胺光度法（gb 749387）一 方法原理 在磷酸介質(zhì)中，ph值為1.8正負(fù)0.3時，亞硝酸鹽與對-氨基苯磺酰反應(yīng)，生成重氮鹽，再與n-（1-萘基）-乙二胺偶聯(lián)生成紅色染料。在540nm波長處有最大吸收。二 干擾及消除氯胺、氨、硫代硫酸鹽、聚磷酸鈉和高鐵離子有明顯干擾。水樣呈堿性（ph11

6、）時，可加酚酞溶液為指示劑，滴加磷酸溶液至紅色消失。水樣有顏色或者懸浮物，可加氫氧化鋁懸浮液并過濾。三 方法的適用范圍本法適用于飲用水、地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中亞硝酸鹽的測定。最低檢出濃度為0.003mg/l；測定上限為0.20mg/l亞硝酸鹽氮。四 儀器分光光度計五試劑實驗用水均為不含亞硝酸鹽的水。無亞硝酸鹽的水：于蒸餾水中加入少許高錳酸鉀固體，使呈紅色，再加氫氧化鋇使呈堿性。置于全玻璃蒸餾器中蒸餾，棄用50ml初鎦液，收集中間約70%不含錳的鎦出液。亦可于每升蒸餾水中加1ml濃硫酸和0.2ml硫酸錳溶液（每100ml水中含36.4gmnso4h2o）,加入1-3ml0.04%高

7、錳酸鉀溶液至紅色，重蒸餾。（2）磷酸密度為1.70g/ml。（3）顯色劑：于500ml燒杯中，加入250ml水和50ml磷酸，加入20.0g對氨基苯磺酰胺，再將1.00gn-（1-萘基）-乙二胺二鹽酸鹽溶于上述溶液中，轉(zhuǎn)移至500ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，混勻。 此溶液貯于棕色瓶中，保存至2-5，至少可穩(wěn)定一個月。注意：本試劑有毒性，避免與皮膚接觸或者攝入體內(nèi)。（4）亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液：稱取1.232g亞硝酸鈉溶于150ml水中，轉(zhuǎn)移至1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。每毫升含約0.25mg亞硝酸鹽氮。本溶液貯于棕色瓶中，加1ml三氯甲烷，保存在2-5，至少穩(wěn)定一個月。貯備液的標(biāo)定如

8、下： 在300ml具塞錐形瓶中，加入50.00ml 0.050mol/l的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，5ml濃硫酸，用50ml無分度吸管，使下端插入高錳酸鉀溶液下面，加入50.00ml亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備液，輕輕搖勻。置于水浴上加熱至70-80，按每次10.00ml的量加入足夠的草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液，使紅色褪去并過量，記錄草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液用量v2.然后用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量草酸鈉至溶液呈微紅色，記錄高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液總用量v1. 再以50ml水代替亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液，如上操作，用草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定高錳酸鉀溶液的濃度c1.按下式計算高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度： c1（1/5kmno4）=0.0500v4/v3按下式計算亞

9、硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液的濃度：亞硝酸鹽氮（n，mg/l）=（v1c1-0.0500v2）7.001000/50.00式中：c1經(jīng)標(biāo)定的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/l）；v1滴定亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液時，加入高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液總量（ml）；v2滴定亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液時，加入草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液量（ml）；v3滴定水時，加入高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液總量（ml）；v4滴定空白時，加入草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液總量（ml）；7.00亞硝酸鹽氮（1/2n）的摩爾質(zhì)量（g/mol）；50.00亞硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備液取用量（ml）;0.0500草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（1/2nac2o4mol/l）。（5）亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)中間液：分取50.00m

10、l亞硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備液（使含12.5mg亞硝酸鹽氮），置于250ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含50.0ug亞硝酸鹽氮。中間液貯于棕色瓶中，保存在2-5，可穩(wěn)定一周。（6）亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)使用液：取10.00ml亞硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)中間液，置于500ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。每毫升含1.00ug亞硝酸鹽氮。此溶液使用時，當(dāng)天配制。（7）氫氧化鋁懸浮液：溶解125g硫酸鋁鉀或硫酸鋁銨于1000ml水中，加熱至60，在不斷攪拌下，徐徐加入55ml濃硫酸，放置約1小時后，移入1000ml量筒中，用水反復(fù)洗滌沉淀，最后至洗滌液中不含亞硝酸鹽為止。澄清后，把上清液盡量全部傾出，只留稠的懸浮物，最后加

11、入100ml水，使用前應(yīng)振蕩搖勻。（8）高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（1/5kmno4）=0.050mol/l：溶解1.6g高錳酸鉀于1200ml水中，煮沸0.5-1h,使體積減少至1000ml左右，放置過夜。用g-3號玻璃砂芯濾器過濾后，濾液貯存于棕色試劑瓶中避光保存，按上述方法標(biāo)定。（9）草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（1/2nac2o4）=0.0500mol/l：溶解經(jīng)105烘干2h的優(yōu)級純無水草酸鈉3.350g于750ml水中，移入1000ml容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。六步驟（1）校準(zhǔn)曲線的繪制在一組6支50ml比色管中，分別加入0、1.00、3.00、5.00、7.00和10.00ml亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)使用液，用水稀釋

12、至標(biāo)線。加入1.0ml顯色劑，密塞，搖勻。靜置20min后，在2h內(nèi)，于波長540nm處，用光程長10mm的比色皿，以水為參比，測量吸光度。從測得的吸光度，減去零濃度空白管的吸光度后，獲得校正吸光度，繪制以氮含量（ug）對校正吸光度的校準(zhǔn)曲線。（2）水樣的測定 當(dāng)水樣ph11時，可加入1滴酚酞指示液，邊攪拌邊加入（1+9）磷酸溶液至紅色剛消失。水樣如有顏色和懸浮物，可向每100ml水中加入2ml氫氧化鋁懸浮液，攪拌、靜置、過濾，棄去25ml初濾液。分取經(jīng)預(yù)處理的水樣于50ml比色管中，加1.0ml顯色劑，然后按校準(zhǔn)曲線繪制的相同步驟操作，測量吸光度。經(jīng)空白校正后，從校準(zhǔn)曲線上查到亞硝酸鹽氮含量

13、。（3） 空白試驗用水代替水樣，按相同步驟進行測定。七計算亞硝酸鹽氮（n，mg/l）=m/v式中：m由水樣測得的校正吸光度，從校準(zhǔn)曲線上查得相應(yīng)的亞硝酸鹽氮的含量（ug）； v水樣的體積（ml）。顯色試劑除以混合液加入外，也可以分別配制和依次加入，具體方法如下：對氨基苯磺酰胺溶液：稱取5g對氨基苯磺酰胺，溶于50ml弄鹽酸和約350ml水的混合液，稀釋至500ml。此溶液穩(wěn)定。n-（1-萘基）-乙二胺二鹽酸鹽溶液：稱取500mgn-（1-萘基）-乙二胺二鹽酸鹽溶于500ml水中，貯于棕色瓶中，置冰箱中保存，當(dāng)色澤明顯加深時，應(yīng)重新配制，如有沉淀，則過濾。 步驟：于50ml水樣（或標(biāo)準(zhǔn)管）中，加

14、入1.0ml對氨基苯磺酰胺溶液，混勻，放置2-8min，加入1.0ml n-（1-萘基）-乙二胺二鹽酸鹽溶液，混勻。放置10min后，在540nm波長測量吸光度。硝酸鹽氮紫外分光光度法（gb 748087）一 方法原理利用硝酸根離子在220nm波長處的吸收而定量測定硝酸鹽氮。溶解的有機物在220nm處也有吸收，而硝酸根離子在275nm處沒有吸收。因此，在275nm處作另一次測量，以校正硝酸鹽氮值。二 干擾及消除 溶解的有機物、表面活性劑、亞硝酸鹽、六價饹、溴化物、碳酸氫鹽和碳酸鹽等干擾測定，需進行適當(dāng)?shù)念A(yù)處理。本法采用絮凝共沉淀和大孔中性吸附樹脂進行處理，以排除水樣中大部分常見有機物、濁度和f

15、e3+,cr6-對測定的干擾。三 方法的適用范圍本法適用于清潔地表水和未受明顯污染的地下水中硝酸鹽氮的測定，其最低檢出濃度為0.08mg/l，測量上線為4mg/l硝酸鹽氮。四 儀器 分光光度計、離子交換柱。五 試劑 氫氧化鋁懸浮液：溶解125g硫酸鋁鉀或硫酸鋁銨于1000ml水中，加熱至60，在不斷攪拌下，徐徐加入55ml濃硫酸，放置約1小時后，移入1000ml量筒中，用水反復(fù)洗滌沉淀，最后至洗滌液中不含亞硝酸鹽為止。澄清后，把上清液盡量全部傾出，只留稠的懸浮物，最后加入100ml水，使用前應(yīng)振蕩搖勻。； 10%硫酸鋅溶液； 5mol/l氫氧化鈉溶液； 大孔徑中性樹脂：cad-40或xad-2

16、型及類似性能的樹脂； 甲醇； 1mol/l鹽酸（優(yōu)級純）； 硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備液：稱取0.7218g經(jīng)105-110干燥2h的優(yōu)級純硝酸鉀溶于水中，移入1000ml容量瓶中，稀釋至標(biāo)線，加2ml三氯甲烷作保存劑，混勻，至少可穩(wěn)定6個月。該標(biāo)準(zhǔn)貯備液每毫升含0.100硝酸鹽氮； 0.8%氨基磺酸溶液：避光保存于冰箱中。六 步驟吸附柱的制備 新的樹脂先用200ml水分兩次洗滌，用甲醇浸泡過夜，棄去甲醇，再用40ml甲醇分兩次洗滌，然后用新鮮去離子水洗到柱中流出液滴落于燒杯中無乳白色為止。樹脂裝入柱中時，樹脂間絕不允許存在氣泡。（2）水樣的測定量取200ml水樣置于錐形瓶或燒杯中，加入2ml硫酸鋅溶液，

17、在攪拌下滴加氫氧化鈉溶液，調(diào)至ph為7，或?qū)?00ml水樣調(diào)至ph為7后，加4ml氫氧化鋁懸浮液。待絮凝膠團下沉后，或經(jīng)離心分離，吸取100ml上清液分兩次洗滌吸附柱樹脂，以每秒一至兩滴的流速流出，棄去。再繼續(xù)使水樣上清液通過柱子，收集50ml于比色管中，備測定用。樹脂用150ml水分兩次洗滌，備用。（直接收集水樣于比色管中）。加1.0ml鹽酸溶液，0.1ml氨基磺酸溶液于比色管中（入亞硝酸鹽氮低于0.1mg/l時，可不加氨基磺酸溶液）。用光程長為10mm石英比色皿，在220和275nm波長處，以經(jīng)過樹脂吸附的新鮮去離子水50ml加1ml鹽酸溶液為參比，測量吸光度。（3）校準(zhǔn)曲線的繪制 于6個

18、200ml容量瓶中分別加入0.50、1.00、2.00、3.00、4.00ml硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液用新鮮去離子水稀釋至標(biāo)線，其濃度分別為0.25、0.50、1.00、1.50、2.00mg/l硝酸鹽氮。按水樣測定相同步驟測量吸光度。七 計算a校=a220-2a275式中：a220220nm波長測得吸光度；a275-275nm波長測得吸光度。求得吸光度的校正值a校以后，從校準(zhǔn)曲線中查得相應(yīng)的硝酸鹽氮量，即為水樣測定結(jié)果（mg/l）。水樣若經(jīng)稀釋后測定，則結(jié)果應(yīng)乘以稀釋倍數(shù)?；瘜W(xué)需氧量重鉻酸鉀法(gb 1191489)一、方法原理在強酸性溶液中，一定量的重鉻酸鉀氧化水樣中還原性物質(zhì)，過量的重鉻酸鉀以

19、試亞鐵靈作指示劑、用硫酸亞鐵銨溶液回滴。根據(jù)用量算出水樣中還原性物質(zhì)消耗的量。二、干擾及其消除酸性重鉻酸鉀氧化性很強，可氧化大部分有機物，加入硫酸銀作催化劑時，直鏈脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有機物卻不易被氧化，吡啶不被氧化，揮發(fā)性直鏈脂肪族化合物、苯等有機物存在于蒸氣相，不能與氧化劑液體接觸，氧化不明顯。氯離子能被重鉻酸鹽氧化，并且能與硫酸銀作用產(chǎn)生沉淀，影響測定結(jié)果，故在回流前向水樣中加入硫酸汞，使成為絡(luò)合物以消除干擾。氯離子含量高于2000mg/l的樣品應(yīng)先作定量稀釋、使含量降低至2000mg/l以下，再進行測定。三、方法適用范圍用0.25mol/l濃度的重鉻酸鉀溶液可測定大于50

20、 mg/l的cod值。用0.025 mol/l濃度的重鉻酸鉀可測定550 mg/l的cod值，但準(zhǔn)確度較差。四、儀 器（1）回流裝置：帶250ml錐形瓶的全玻璃回流裝置。（2）加熱裝置：電熱板或變阻電爐。（3）50 ml酸式滴定管。五、試 劑（1）重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（1/6k2cr2o7=0.2500 mol/l）；稱取預(yù)先在120烘干2小時的基準(zhǔn)或優(yōu)級純重鉻酸鉀12.258g溶于水中，移入1000 ml容量瓶，稀釋至標(biāo)線，搖勻。（2）試亞鐵靈指示液：稱取1.485 g鄰菲啰啉，0.695 g硫酸亞鐵溶于水中，稀釋至100 ml，貯于棕色瓶中。（3）硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取39.5 g硫酸亞鐵銨

21、溶于水中，邊攪拌邊緩慢加入20 ml濃硫酸。冷卻后移入1000 ml容量瓶中，加水稀釋至標(biāo)線，搖勻。臨用前，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。標(biāo)定方法：準(zhǔn)確吸取10.00 ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液于500 ml錐形瓶中，加水稀釋至110 ml左右，緩慢加入30 ml濃硫酸，混勻。冷卻后，加入3滴試亞鐵靈指示液（0.15 ml），用硫酸亞鐵銨溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點。c(nh4)2fe(so4)2=式中，c硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/l）； v硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的用量（ml）。（4）硫酸-硫酸銀溶液：于2500 ml濃硫酸中加入25 g硫酸銀。放置12d，不時搖動使其溶解（

22、如無2500 ml容器，可在500 ml濃硫酸中加入5 g硫酸銀）。（5）硫酸汞：結(jié)晶或粉末。六、步 驟（1） 取20.00 ml混合均勻的水樣（或適量水樣稀釋至20.00 ml）置250 ml磨口的回流錐形瓶中，準(zhǔn)確加入10.00 ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液及數(shù)粒小玻璃球或沸石，連接磨口回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢地加入30 ml硫酸-硫酸銀溶液，輕輕搖動錐形瓶使溶液混勻，加熱回流2小時（自開始沸騰時計時）。注對于化學(xué)需氧量高的廢水樣，可先取上述操作所需體積1/10的廢水樣和試劑，于15150mm硬質(zhì)玻璃試管中，搖勻，加熱后觀察是否變成綠色。如溶液顯綠色，在適量減少廢水取樣量，直至溶液不變綠色為止

23、，從而確定廢水樣分析時應(yīng)取用的體積。稀釋時，所取廢水樣量不得少于5 ml，如果化學(xué)需氧量很高，則廢水樣應(yīng)多次稀釋。注廢水中氯離子含量超過30mg/l時，應(yīng)先把0.4 g硫酸汞加入回流錐形瓶中，再加入20.00 ml廢水（或適量廢水稀釋至20.00 ml），搖勻。以下操作同上。（2） 冷卻后，用90 ml水沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶。溶液總體積不得少于140 ml，否則因酸度太大，滴定終點不明顯。（3） 溶液再度冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點，記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。（4） 測定水樣的同時，以20.00 ml重蒸餾水，按同樣操作步驟作空白試驗。記錄滴定空白時硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。七、計 算codcr（o2，mg/l）=（v0-v1）c10008 v式中，c硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/l）； v0滴定空白時硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（ml）； v1滴定水樣時硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（ml）； v水樣的體積（ml）； 8氧（1/2o）摩爾質(zhì)量（g