蝸殼式旋風(fēng)分離器內(nèi)的湍流特性

1、蝸殼式旋風(fēng)分離器內(nèi)的湍流特性摘要：利用等離子體誘導(dǎo)填孔接枝聚合法將聚(n-異丙基丙烯酰胺)（pnipam）接枝聚合在聚偏氟乙烯（pvdf）微孔膜上制備了一系列具有較寬接枝率范圍的溫度感應(yīng)式開(kāi)關(guān)膜，系統(tǒng)地研究了接枝率對(duì)膜的溫度感應(yīng)開(kāi)關(guān)特性的影響。結(jié)果表明，開(kāi)關(guān)膜的接枝率對(duì)膜的過(guò)濾通量、溫度感應(yīng)開(kāi)關(guān)系數(shù)和膜孔徑感溫變化倍數(shù)都有十分重要的影響。接枝率在小于等于2.81%時(shí)，溫度感應(yīng)開(kāi)關(guān)系數(shù)和膜孔徑感溫變化倍數(shù)均隨接枝率增加而增加；而對(duì)于接枝率大于等于6.38%的膜，膜開(kāi)關(guān)系數(shù)和膜孔徑感溫變化倍數(shù)總是趨近于1，膜不具備溫度感應(yīng)開(kāi)關(guān)特性。為了獲得預(yù)期的開(kāi)關(guān)性能，必須將膜的接枝率控制在適當(dāng)?shù)姆秶?。關(guān)鍵詞：

2、溫度感應(yīng)；開(kāi)關(guān)膜；接枝率；開(kāi)關(guān)特性；滲透性能turbulence properties in cyclone separator with volute inletabstract：a series of thermo-responsive gating membranes, with a wide range of grafting yields, were prepared by grafting poly(n-isopropylacrylamide) (pnipam) onto porous polyvinylidene fluoride (pvdf) membrane substrat

3、es with a plasma-induced pore-filling polymerization method. the effect of grafting yield on gating characteristics of thermo-responsive gating membranes was investigated systematically. the results showed that the grafting yield heavily affected water flux, responsiveness coefficient and thermo-res

4、ponsive gating factor of membrane pore size. when the grafting yield was smaller than 2.81%, both responsiveness coefficient and thermo-responsive gating factor of pore size increased with increasing grafting yield; however, when the grafting yield was higher than 6.38%, both responsiveness coeffici

5、ent and thermo-responsive gating factor of membrane pore size were always equal to 1, i.e., no gating characteristics existed. in order to obtain a satisfactory gating property of the membrane, the grafting yield must be kept in a proper range. key words：thermo-responsive；gating membrane；grafting yi

6、eld；gating characteristics；permeability引 言環(huán)境感應(yīng)式開(kāi)關(guān)膜一般是在多孔膜基材上接枝智能化“聚合物刷”作為環(huán)境感應(yīng)開(kāi)關(guān)，該“聚合物刷”開(kāi)關(guān)能感應(yīng)環(huán)境因素的變化而改變它的構(gòu)象，從而引起膜的滲透性能發(fā)生變化。環(huán)境感應(yīng)式開(kāi)關(guān)膜的用途相當(dāng)廣泛，能用于藥物控制釋放1, 2、化學(xué)分離3、化學(xué)傳感器以及組織工程4等。目前，具有智能開(kāi)關(guān)的環(huán)境感應(yīng)式開(kāi)關(guān)膜是膜學(xué)與醫(yī)用高分子材料領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)5。迄今，人們已經(jīng)用輻照誘導(dǎo)接枝、化學(xué)接枝以及等離子體誘導(dǎo)接枝等不同的方法在多孔膜上接枝不同類(lèi)型的智能開(kāi)關(guān)，據(jù)報(bào)道這些智能開(kāi)關(guān)能對(duì)溫度、ph值、光、電場(chǎng)、磁場(chǎng)、化學(xué)物質(zhì)以及生物物質(zhì)等不

7、同環(huán)境信息的變化產(chǎn)生感應(yīng)14, 612。然而，在這類(lèi)開(kāi)關(guān)膜的接枝率對(duì)其膜孔開(kāi)關(guān)特性的影響方面，研究報(bào)道尚很少見(jiàn)。本文采用等離子體誘導(dǎo)填孔接枝聚合法在聚偏氟乙烯（pvdf）多孔膜上接枝聚(n-異丙基丙烯酰胺)（pnipam）溫度感應(yīng)型開(kāi)關(guān)，制備了一系列具有較寬接枝率范圍的感溫型開(kāi)關(guān)膜，較系統(tǒng)地研究了開(kāi)關(guān)膜的接枝率對(duì)其溫度感應(yīng)開(kāi)關(guān)特性的影響，以期為該類(lèi)溫度感應(yīng)型開(kāi)關(guān)膜在進(jìn)一步應(yīng)用開(kāi)發(fā)中的設(shè)計(jì)和制備提供指導(dǎo)。1 實(shí)驗(yàn)材料和方法1.1 材料聚偏氟乙烯（pvdf）微孔膜，浙江（火炬）西斗門(mén)膜工業(yè)有限公司提供，平均孔徑為0.22 m。n-異丙基丙烯酰胺（nipam），由日本kohjin公司贈(zèng)送，用正己烷-

8、丙酮（體積比50/50）混合溶劑重結(jié)晶3次。氬氣，純度為99.5。實(shí)驗(yàn)用水為雙重去離子水，電阻為16 m。1.2 等離子體誘導(dǎo)填孔接枝聚合裝置等離子體誘導(dǎo)接枝聚合裝置如圖1所示，它由真空系統(tǒng)、氬氣供給系統(tǒng)、sy型射頻功率源及sp-ii型射頻匹配器系統(tǒng)以及反應(yīng)容器系統(tǒng)等部分組成，其中sy型射頻功率源和sp-ii型射頻匹配器由中國(guó)科學(xué)院微電子中心提供，功率源的頻率為13.56 mhz，最大輸出功率為300 w。fig.1 plasma-induced pore-filling graft polymerization apparatus1.3 分析測(cè)試儀器傅里葉變換紅外光譜儀（ft-ir），spe

9、ctrum one 型，美國(guó)p-e com.；掃描電鏡（sem），jsm-5900lv型，日本電子公司；電子微量天平（精度為0.01 mg），sartorius bp211d 型，瑞士；真空微濾器（60 mm），浙江（火炬）西斗門(mén)膜工業(yè)有限公司；低溫恒溫槽（dc-0506型），上海衡平儀器儀表廠。1.4 pnipam接枝開(kāi)關(guān)膜的制備(1) 基材膜的洗凈：pvdf多孔基材膜用乙醇洗凈，干燥至恒量。(2) 單體溶液的凍結(jié)脫氣：用氮?dú)庵脫Q30 min后的去離子水配成一定濃度的nipam單體溶液。用液氮凍結(jié)，然后抽真空到1 pa以下，再解凍；反復(fù)34次，直至真空計(jì)讀數(shù)反彈不超過(guò)13 pa。(3) 單體

10、瓶?jī)?nèi)氬氣置換：?jiǎn)误w溶液抽真空，然后充入氬氣，再抽真空，反復(fù)34次使單體瓶中形成氬氣氛圍，最后單體瓶?jī)?nèi)壓力保持為10 pa。(4) 等離子體引發(fā)：對(duì)基材瓶?jī)?nèi)進(jìn)行氬氣置換，反復(fù)34次，壓力亦控制為10 pa。啟動(dòng)射頻功率源，對(duì)基材膜進(jìn)行等離子體引發(fā)處理。(5) 接枝聚合：向基材瓶中導(dǎo)入nipam單體溶液，在30 恒溫水浴中進(jìn)行接枝聚合反應(yīng)。反應(yīng)進(jìn)行到設(shè)定時(shí)間后，導(dǎo)入氧氣使反應(yīng)停止。(6) 接枝膜的清洗：將接枝膜浸入雙重去離子水，在30 恒溫水浴中進(jìn)行振蕩清洗24 h，每隔8 h更換一次去離子水。清洗后，膜在50 下真空干燥至恒量。pnipam在pvdf基材膜上的接枝情況用ft-ir和sem進(jìn)行表征

11、。接枝量的大小用接枝率來(lái)表示，即pvdf多孔基材膜接枝pnipam開(kāi)關(guān)前后的質(zhì)量變化率，用下式計(jì)算 (1)1.5 pnipam接枝開(kāi)關(guān)膜的溫度感應(yīng)性能實(shí)驗(yàn)pnipam接枝開(kāi)關(guān)膜的溫度感應(yīng)開(kāi)關(guān)特性用其在不同溫度條件下真空過(guò)濾時(shí)水通量（j）的變化來(lái)進(jìn)行表征。在不同溫度條件下，真空過(guò)濾壓差恒定為-90 kpa。由于pnipam的低臨界溶解溫度(lcst)一般在32 左右，所以將膜的環(huán)境溫度變化范圍設(shè)定為2540 。2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論2.1 溫敏型pnipam接枝開(kāi)關(guān)膜的制備與表征2.1.1 等離子體誘導(dǎo)填孔接枝聚合原理 等離子體（無(wú)論是惰性氣體還是活性氣體）只要與高分子材料短時(shí)間（數(shù)十秒到幾分鐘）接

12、觸就能有效地使高分子材料表面層中產(chǎn)生大量自由基。本實(shí)驗(yàn)所采用的是ar氣輝光放電等離子體，基材膜為pvdf微孔膜。產(chǎn)生自由基的反應(yīng)可表示為arhnear+arar* (等離子體化)式中 hn為等離子體輻射的紫外光，ar*為激發(fā)態(tài)氬分子。等離子體的這些活性物種與pvdf膜孔表面（包括膜孔內(nèi)表面）將會(huì)發(fā)生如下一些生成自由基的反應(yīng)rfrf （受紫外光的作用）rfar*rf*ar 或 rfar （與激發(fā)態(tài)的原子或分子反應(yīng)）新產(chǎn)生的自由基可以繼續(xù)參與各種反應(yīng)，若導(dǎo)入各種官能團(tuán)則可接枝生成表面功能層。在膜孔內(nèi)表面上接枝的pnipam鏈將會(huì)起到溫度感應(yīng)開(kāi)關(guān)的作用。2.1.2 pnipam接枝膜的ft-ir表征

13、 圖2所示為聚偏氟乙烯膜接枝pnipam前后的紅外光譜圖，其中譜線a所示的是接枝前的基材膜，譜線b所示的是接枝pnipam后的膜。從圖2中可見(jiàn)，同基材膜的ir譜線相比，接枝后的膜的ir譜線在1658.91 cm-1處新增有明顯的酰胺特征峰（羰基吸收），在1548.60 cm-1處新增有酰胺特征峰（酰胺基中nh及cn吸收）。這充分證明pnipam已成功地接枝到pvdf膜上。fig.2 ir spectra of pvdf membranesaungrafted；bpnipam-grafted2.1.3 具有不同接枝率的開(kāi)關(guān)膜的微觀形貌分析 通過(guò)改變射頻電源放電功率、nipam單體濃度和接枝時(shí)間可

14、以制備出具有不同接枝率的pnipam開(kāi)關(guān)膜。表1所示為不同制備工況條件下制備出的一些pnipam開(kāi)關(guān)膜代碼及其相應(yīng)的pnipam接枝率。從表1可以看出，當(dāng)其他條件相同時(shí)，pnipam接枝率隨著放電功率增加而增大。這是由于，放電功率越高，多孔基材膜孔表面因等離子體誘導(dǎo)而產(chǎn)生的自由基數(shù)量就會(huì)越多，于是在同樣反應(yīng)時(shí)間內(nèi)接枝聚合到膜上的pnipam量就會(huì)越大。當(dāng)放電功率相同時(shí)，單體溶液中nipam濃度增大或者是接枝反應(yīng)時(shí)間延長(zhǎng)均會(huì)使多孔膜上的pnipam接枝量增加。因?yàn)殡S著nipam單體濃度的增大以及反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)都將有更多的nipam單體分子擴(kuò)散到膜孔表面參與接枝反應(yīng)，從而使膜上的pnipam接枝量

15、上升。table 1 code and relative grafting yield of some pnipam-g-pvdf gating membranesmembrane codeexperimental parametergrafting yield /%argon plasma power/wnipam concentration in monomer solution/%(mass)grafting time/minp24103600.19p53011200.79p93012400.80p12203602.81p4303606.38p330312014.03p230318014

16、.95 plasma treatment time = 60 s.note: testing temperature is about 300 k.為了觀察具有不同接枝率的pnipam開(kāi)關(guān)膜的微觀形態(tài)，將膜放入液氮中深冷，然后脆斷制樣，鍍金，用掃描電鏡觀測(cè)斷面。圖3所示為具有不同接枝率的pnipam開(kāi)關(guān)膜的斷面sem圖?？梢钥闯?，3張sem照片所示的膜結(jié)構(gòu)有明顯的區(qū)別。圖3(a)為未接枝的pvdf微孔基材膜，可以明顯看出膜表層以及較疏松的支撐層結(jié)構(gòu)；圖3(b)和圖3(c)均為pnipam接枝后的pvdf膜，可以看出，包括支撐層在內(nèi)的整個(gè)膜厚度范圍內(nèi)膜結(jié)構(gòu)都發(fā)生了變化，比基材膜顯得致密，這說(shuō)明沿

17、整個(gè)膜厚度方向都較均勻地接枝上了pnipam。比較圖3(b)和圖3(c)還可以看出，隨著pnipam接枝率的增大，膜斷面變得更加致密，也就是說(shuō)膜孔隙會(huì)隨接枝率的增大而變小。(a) ungrafted pvdf membrane(b) pnipam-g-pvdf membrane with grafting yield of 6.38%(c) pnipam-g-pvdf membrane with grafting yield of 14.03%fig.3 sem micrographs of cross-sections of pvdf membranes2.2 具有不同接枝率的pnipam開(kāi)

18、關(guān)膜的水通量的溫度感應(yīng)特性在2540 范圍內(nèi)具有不同接枝率的開(kāi)關(guān)膜在真空過(guò)濾時(shí)的水通量對(duì)溫度的感應(yīng)特性如圖4所示。從圖4中的實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以看出，未接枝的基材膜的水通量隨溫度的升高略有上升。這是由于水的黏度會(huì)隨溫度升高而逐漸降低，從而導(dǎo)致過(guò)濾阻力有所減小、水通量略微增大。而在接枝pnipam后，接枝率適中的膜（如p24、p9、p5和p12）的水通量在32 附近發(fā)生了較顯著的變化。這是由于pnipam的lcst約為32，當(dāng)環(huán)境溫度tlcst時(shí)，膜孔內(nèi)接枝的pnipam分子鏈處于伸展構(gòu)象，從而使得膜孔變小或關(guān)閉，于是水通量變??；當(dāng)tlcst時(shí)，膜孔內(nèi)接枝的pnipam分子鏈則處于收縮構(gòu)象，使得膜孔變大

19、或開(kāi)啟，于是水通量變大。也就是說(shuō)，膜孔內(nèi)接枝的pnipam分子鏈可以起到智能化溫度感應(yīng)開(kāi)關(guān)的作用。由于pnipam接枝分子鏈長(zhǎng)度以及分子鏈隨溫度改變構(gòu)象的感應(yīng)時(shí)間均隨接枝率不同而不同，所以具有不同接枝率的開(kāi)關(guān)膜對(duì)溫度的感應(yīng)特性也不同。但是，如果接枝率太高（如p2、p3和p4），則不論是在25 還是在40 時(shí)水通量都趨近于0。說(shuō)明這時(shí)膜孔已被接枝的pnipam堵住，即使在pnipam分子鏈處于收縮構(gòu)象時(shí)膜孔也不能再開(kāi)啟，在此狀態(tài)下已經(jīng)起不到開(kāi)關(guān)膜的作用。fig.4 thermo-responsive characteristics of water flux of pnipam-g-pvdf m

20、embraneswith different grafting yields(p0: ungrafted pvdf membrane; p24，p9，p5，p12，p2，p3 and p4 are those membranes listed in table 1)2.3 接枝率對(duì)pnipam接枝膜的溫度感應(yīng)開(kāi)關(guān)特性的影響接枝率對(duì)pnipam接枝膜的溫度感應(yīng)開(kāi)關(guān)特性的影響如圖5所示，其中圖5(b)中的r為膜的溫度感應(yīng)開(kāi)關(guān)系數(shù)（或稱(chēng)響應(yīng)系數(shù)），定義如下 (2)如果膜在兩個(gè)溫度下的水通量均為零，則定義膜的響應(yīng)系數(shù)r為1，即認(rèn)為膜沒(méi)有溫度響應(yīng)性。圖5表明，隨著pnipam接枝率的增加，25 和40

21、時(shí)膜的水通量都有所減小；當(dāng)接枝率大于等于6.38%時(shí)，25 和40 時(shí)的水通量都減至零。接枝率小于等于2.81%時(shí)，溫度感應(yīng)開(kāi)關(guān)系數(shù)隨接枝率增加而增加；而對(duì)于接枝率大于等于6.38%的膜，開(kāi)關(guān)系數(shù)趨近于1，此時(shí)膜不具備溫度感應(yīng)開(kāi)關(guān)特性?？梢钥闯?，只有當(dāng)接枝率小于6.38%時(shí)，膜孔內(nèi)接枝的pnipam分子鏈才能起到溫度感應(yīng)器和水通量調(diào)節(jié)閥的作用；而當(dāng)接枝率大于等于6.38%時(shí)，由于膜孔內(nèi)接枝的pnipam分子鏈太長(zhǎng)以及接枝的密度太大，使得pnipam鏈?zhǔn)チ藴囟雀袘?yīng)器和水通量調(diào)節(jié)閥的作用。對(duì)環(huán)境感應(yīng)型開(kāi)關(guān)膜而言，一般都希望膜的環(huán)境感應(yīng)開(kāi)關(guān)系數(shù)越大越好。所以在制備開(kāi)關(guān)膜的時(shí)候一定要把接枝率控制在適

22、當(dāng)?shù)姆秶?，才能獲得預(yù)期的智能化開(kāi)關(guān)性能。fig.5 effect of grafting yield on thermo-responsive gating characteristics of pnipam-g-pvdf membranes2.4 接枝率對(duì)pnipam接枝多孔膜的膜孔開(kāi)關(guān)行為的影響多孔膜的過(guò)濾通量可用hagen-poiseuille方程來(lái)描述 (3)對(duì)于pnipam接枝的多孔膜，由于膜孔內(nèi)表面上接枝層的存在，膜孔直徑比未接枝時(shí)變小。由式（3）知，過(guò)濾速率與孔徑的4次方成正比。所以，膜孔內(nèi)表面接枝的pnipam層隨溫度變化而引起的pnipam分子鏈伸展-收縮構(gòu)象變化將會(huì)極大地影

23、響膜的過(guò)濾通量。由式（3）知，pnipam接枝膜在溫度t和25 時(shí)的有效膜孔徑dg, t和dg, 25的比值（定義為溫度感應(yīng)孔徑變化倍數(shù)）可表示為 (4)pnipam接枝多孔pvdf膜p12的溫度感應(yīng)孔徑變化倍數(shù)如圖6所示?？梢钥闯?，正如前面指出的那樣，由于接枝的pnipam分子鏈構(gòu)象的改變，使得開(kāi)關(guān)膜的孔徑在pnipam的lcst（32 附近）發(fā)生顯著改變。開(kāi)關(guān)膜的孔徑大小突變發(fā)生在3137 溫度范圍內(nèi)；而在溫度小于等于31 或大于等于37 的情況下，膜孔徑幾乎保持不變，這是因?yàn)閜nipam分子鏈構(gòu)象在這兩種溫度條件下均呈現(xiàn)穩(wěn)定狀態(tài)。fig.6 thermo-responsive chang

24、e of pore size of pnipam-g-pvdf membrane (no. p12 in table 1)為了定量描述接枝率對(duì)pnipam接枝多孔膜的膜孔開(kāi)關(guān)行為的影響，特定義pnipam接枝膜在溫度40 和25 時(shí)的有效膜孔徑dg, 40和dg, 25的比值為膜孔徑感溫變化倍數(shù) (5)接枝率對(duì)膜孔徑感溫變化倍數(shù)的影響如圖7所示。顯然，接枝率不同的開(kāi)關(guān)膜膜孔徑感溫變化倍數(shù)明顯不同。接枝率很小時(shí)，接枝的pnipam分子鏈很短，由于構(gòu)象變化引起的孔徑變化倍數(shù)很小；隨著接枝率的增大，接枝的pnipam分子鏈長(zhǎng)度增大，由于其構(gòu)象變化而引起的孔徑變化率也增加；但如果接枝率增加太多時(shí)，接枝

25、的pnipam分子鏈太長(zhǎng)，其構(gòu)象變化已不能引起膜孔徑變化（這時(shí)膜孔已被接枝的pnipam堵塞了）。比較圖5(b)和圖7可以看出，膜的溫度感應(yīng)開(kāi)關(guān)系數(shù)和膜孔徑感溫變化倍數(shù)隨接枝率變化而變化的趨勢(shì)是一樣的，這也說(shuō)明了pnipam接枝開(kāi)關(guān)膜隨溫度改變而引起的水通量變化和膜孔徑變化之間具有一致性。綜上所述，如果要依靠膜孔的開(kāi)關(guān)行為來(lái)實(shí)現(xiàn)較滿(mǎn)意的溫度感應(yīng)型過(guò)濾性能，就必須嚴(yán)格控制開(kāi)關(guān)膜的制備過(guò)程參數(shù)，使其具備適當(dāng)?shù)慕又β?。fig.7 effect of grafting yield on gating factor of pore size3 結(jié) 論（1）ft-ir圖譜分析、sem觀測(cè)和過(guò)濾性能實(shí)驗(yàn)結(jié)果

26、都表明pnipam能被均勻接枝在pvdf膜孔上。（2）射頻放電功率增加、單體溶液中nipam濃度增大或者接枝反應(yīng)時(shí)間延長(zhǎng)，均會(huì)使多孔膜上的pnipam接枝率增加。（3）接枝率適中（0.19%2.81%）的pnipam接枝多孔膜，溫度感應(yīng)孔徑變化倍數(shù)和水通量在32附近發(fā)生較顯著的變化，膜孔內(nèi)接枝的pnipam分子鏈可以起到智能化溫度感應(yīng)開(kāi)關(guān)的作用。（4）開(kāi)關(guān)膜的接枝率對(duì)其溫度感應(yīng)開(kāi)關(guān)特性有十分重要的影響。接枝率在小于等于2.81%時(shí)，溫度感應(yīng)開(kāi)關(guān)系數(shù)和膜孔徑感溫變化倍數(shù)均隨接枝率增加而增加；而對(duì)于接枝率大于等于6.38%的膜，開(kāi)關(guān)系數(shù)和膜孔徑感溫變化倍數(shù)始終趨近于1，此時(shí)膜不具備溫度感應(yīng)開(kāi)關(guān)特性

27、。（5）在設(shè)計(jì)和制備環(huán)境感應(yīng)型智能化開(kāi)關(guān)膜時(shí)，一定要將接枝率控制在適當(dāng)?shù)姆秶拍塬@得預(yù)期的開(kāi)關(guān)膜效果。符 號(hào) 說(shuō) 明d膜孔徑，mdg, t，dg, 25，dg, 40分別為接枝pnipam后的膜在溫度t、25、40時(shí)的有效膜孔徑，mj膜濾通量，mlcm-2min-1jt，j25，j40分別為環(huán)境溫度為t、25、40時(shí)實(shí)測(cè)的膜的水通量，mlcm-2min-1l膜的厚度，mnd,t/25pnipam接枝膜的溫度感應(yīng)孔徑變化倍數(shù)（t和25時(shí)的有效膜孔徑的比值）nd,40/25pnipam接枝膜孔徑感溫變化倍數(shù)（40和25時(shí)的有效膜孔徑的比值）n單位膜面積上的孔數(shù)，m-2p膜過(guò)濾壓力差，paw0，w

28、g分別為接枝前、后膜的質(zhì)量，gypnipam在基材膜上的接枝率，%滲透液的黏度，past，25分別為溫度為t、25時(shí)滲透液的黏度，pas下角標(biāo)g接枝后0接枝前references 1 chu liangyin, park s h, yamaguchi t, nakao s. preparation of micron-sized monodispersed thermoresponsive core-shell microcapsules. langmuir, 2002, 18: 18562 liu hongyan（劉紅研）, sha feng （沙峰）, zhu jianhua（朱建華）.

29、intensifying distillation of crude oil by using different additives. journal of chemical industry and engineering (china) (化工學(xué)報(bào)), 2002, 53(8): 8658703 choi y j, yamaguchi t, nakao s. a novel separation system using porous thermosensitive membranes. ind. eng. chem. res., 2000, 39: 24914 chen g p, ito

30、 y, imanishi y. regulation of growth and adhesion of cultured cells by insulin conjugated with thermoresponsive polymers. biotech. & bioeng., 1997, 53: 3395 shi jun(時(shí)均), yuan quan (袁權(quán)), gao congjie（高從堦）. handbook of membrane technology (膜技術(shù)手冊(cè)). beijing: chemical industry press, 2001. 8076 iwata h, oodate m, uyama y, amemiya h, ikada y. preparation of temperature-sensitive membranes by grafting polymerization onto a porous membrane. j. membrane sci