食品中甲醛和吊白塊的測(cè)定及樣品處理方法

1、食品中甲醛和吊白塊的測(cè)定及樣品處理方法measurement and the sample processing method of the formaldehyde and sodium formaldehyde sulfoxylate for food摘要 目的：探討食品中甲醛和吊白塊的測(cè)定方法。方法：參照采用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)發(fā)酵酒衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法，測(cè)定食品中甲醛的含量；再按國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定食品中二氧化硫的含量，以判斷食品中甲醛或吊白塊的含量。同時(shí)試驗(yàn)了四種樣品處理方法，可用于不同樣品中甲醛或吊白塊含量的測(cè)定。結(jié)果：標(biāo)準(zhǔn)曲線線性良好，r = 0.9998；最低檢出限為：0.28g甲醛，或1.4g

2、吊白塊；變異系數(shù)（rsd）為2.0 %。結(jié)論：可滿足一般食品樣品中甲醛和吊白塊測(cè)定的要求。關(guān)鍵詞 食品分析；甲醛；吊白塊；樣品處理abstract objective: to explore the mensuration of formaldehyde and sodium formaldehyde sulfoxylate for food. methods: in the light of the introduction of national standards “the analytical methods of zymolytic alcohol healthful standar

3、d measured formaldehyde content of the food; and according as the national standard methods of measuring sulfur dioxide content of the food to determine food formaldehyde or sodium formaldehyde sulfoxylate content. while four sample treatments tested for different samples formaldehyde or formaldehyd

4、e sodium sulfoxylate content measured. results: good standard linear curve, r = 0.9998; minimum checking limited to: 0.28g formaldehyde, or 1.4g sodium formaldehyde sulfoxylate; variation coefficient (rsd) 2.0%. conclusion: it can meet the measurement requirements of general food samples for formald

5、ehyde and sodium formaldehyde sulfoxylate. key wordsfood analysis, formaldehyde, sodium formaldehyde sulfoxylate, sample treatment吊白塊化學(xué)名為甲醛合次硫酸氫鈉（nahso2hcho2h2o），易溶于水，遇高溫，遇酸、堿即分解為甲醛和二氧化硫。因?yàn)榧兹?duì)人體有害，所以甲醛和吊白塊均為食品違禁物。目前，食品中吊白塊的測(cè)定方法和最低限量還沒(méi)有制訂出國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。我們參照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)發(fā)酵酒衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法1和有關(guān)文獻(xiàn)，使用leed食品安全檢測(cè)儀和上海天美8500型分光光度計(jì)，測(cè)

6、定食品中甲醛的含量。如果食品中甲醛的含量超過(guò)本底值，就進(jìn)一步測(cè)定食品中二氧化硫的含量（按bg/t5009.342方法進(jìn)行）。如果測(cè)得食品中含有甲醛和二氧化硫，且含量比例約為1：2（理論值為30：64），則可判斷食品中含有吊白塊；如果測(cè)得食品中只含甲醛（高于本底值），不含二氧化硫，則可判斷食品中含有甲醛，而不含吊白塊。試驗(yàn)進(jìn)行了四種樣品處理方法的對(duì)比，可用于不同樣品的測(cè)定。1. 試驗(yàn)部分1.1試劑 酸為優(yōu)級(jí)純，其余為分析純。冰乙酸；磷酸；活性炭（粉）；液體石蠟；乙酸鋅溶液（稱(chēng)取22g乙酸鋅，加入3ml冰乙酸，加水溶解，稀釋至100ml）；亞鐵氰化鉀溶液（稱(chēng)取10.6g亞鐵氰化鉀，加水溶解，稀釋至

7、100ml）；乙酰丙酮溶液（吸取0.4ml新蒸餾乙酰丙酮和25g乙酸銨、3ml冰乙酸溶于水中，定容至100ml，此溶液在冰箱內(nèi)保存至少可穩(wěn)定一個(gè)月）；甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000g /ml，10g /ml，按gb/t5009.49方法配制標(biāo)定）； 甲醛合次硫酸氫鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（5000g /ml：稱(chēng)取5.050g甲醛合次硫酸氫鈉，加水100ml溶解，加冰乙酸2滴，加熱微沸10min，冷至室溫，稀釋至1000ml，按甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液方法標(biāo)定。標(biāo)準(zhǔn)使用液：50g /ml，用上述標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋配成）。1.2 儀器 恒溫水浴震蕩器（江蘇金壇sha-c型）；全玻璃蒸餾器（500ml）；（全玻璃水蒸汽蒸餾器（500ml）

8、；具塞比色管（10ml）； leed便攜式食品安全檢測(cè)儀（ldsj-102s型）；分光光度計(jì)（上海天美8500型）。1.3 試驗(yàn)樣品：在市場(chǎng)上購(gòu)買(mǎi)下列四種正規(guī)食品：大米、面粉、粉絲、腐竹。干料用食品粉碎機(jī)粉碎，濕料用剪刀剪碎，或用刀切碎，立即裝入磨口瓶中密封保存。1.4 樣品處理方法： 1.4.1 室溫浸泡法3 稱(chēng)取樣品1.05.0g，置于100ml容量瓶中，加冰乙酸2滴，加水至刻度，放置6h，每隔1.0-1.5h搖動(dòng)一次，過(guò)濾，濾液待測(cè)。對(duì)于腐竹一類(lèi)樣品（溶液帶色）還需經(jīng)過(guò)脫色處理，方法如下：傾倒放置6h的樣品溶液40ml于100ml燒杯中，加活性炭粉0.8-1.0g，攪拌2min，過(guò)濾，濾

9、液待測(cè)。同時(shí)做空白試驗(yàn)。1.4.2 加熱震蕩法4 稱(chēng)取樣品1.05.0g，置于100ml容量瓶中，加冰乙酸1-2滴，加水60ml，搖勻，放入60恒溫水浴震蕩器中震蕩1h，取出，冷至室溫。一般樣品用水稀釋至100ml，搖勻，過(guò)濾，濾液待測(cè)。同時(shí)做空白試驗(yàn)。對(duì)于腐竹一類(lèi)樣品再加入乙酸鋅溶液2.5ml及亞鐵氰化鉀溶液2.5ml，用水稀釋至100ml，搖勻，靜置30min，傾倒上層溶液40ml于100ml燒杯中，加活性炭粉0.8-1.0g，攪拌2min，過(guò)濾，濾液待測(cè)。同時(shí)做空白試驗(yàn)。1.4.3 直接蒸餾法5 稱(chēng)取樣品1.05.0g，放入蒸餾燒瓶?jī)?nèi)，加水115ml，（樣品為大米粉或面粉時(shí)加液體石蠟5.

10、0ml），加磷酸3.0ml及玻璃珠20粒，用100ml容量瓶接受餾出液至約99ml，取出，用水稀釋至刻度，搖勻，溶液待測(cè)。同時(shí)做空白試驗(yàn)。1.4.4 水蒸汽蒸餾法1 稱(chēng)取樣品1.05.0g，放入蒸餾瓶?jī)?nèi)，加水50ml，（樣品為大米粉或面粉時(shí)加液體石蠟5.0ml），加磷酸3.0ml，立即進(jìn)行水蒸汽蒸餾，用100ml容量瓶接受餾出液至約99ml，取出，用水稀釋至刻度，搖勻，溶液待測(cè)。同時(shí)做空白試驗(yàn)。1.5 測(cè)定 吸取1.010.0 ml樣品溶液（含甲醛40g或吊白塊200g以?xún)?nèi)），于10ml具塞比色管中，用水稀釋至標(biāo)線；另取7支10ml具塞比色管，分別精密加入0，0.25，0.50，1.00，2.

11、00，3.00，4.00ml甲醛（或吊白塊）標(biāo)準(zhǔn)溶液，加水至標(biāo)線；各加入1.0ml乙酰丙酮溶液，搖勻，在沸水中加熱3 min，取出冷卻，倒入10mm比色皿中，在波長(zhǎng)415nm處，以水為參比測(cè)量吸光度。2. 結(jié)果與討論2.1 顯色條件的確定 gb/t 5009.49規(guī)定顯色條件為“在沸水浴中加熱10min”。有文獻(xiàn)6提出顯色條件為“在沸水浴中加熱3min”。我們的試驗(yàn)表明，在沸水浴中加熱3min后的吸光度，比在沸水浴中加熱10min后的吸光度略高。因此，我們選擇“在沸水浴中加熱3min”。2.2 四種樣品處理方法比較表一：四種樣品處理方法測(cè)試數(shù)據(jù)表 樣品名稱(chēng)樣品處理方法甲醛含量（mg/kg）加標(biāo)

12、回收率（%）備注大米（粉）室溫浸泡法6.3091.43加熱震蕩法7.3272.70直接蒸餾法5.88870.74蒸餾時(shí)需加消泡劑液體石蠟水蒸汽蒸餾法4.44960.32蒸餾時(shí)需加消泡劑液體石蠟面粉室溫浸泡法/顯色時(shí)溶液變渾濁，不能測(cè)定。加熱震蕩法/顯色時(shí)溶液變渾濁，不能測(cè)定。直接蒸餾法8.12258.15蒸餾時(shí)需加消泡劑液體石蠟水蒸汽蒸餾法5.33254.48蒸餾時(shí)需加消泡劑液體石蠟粉絲室溫浸泡法39.9294.55加熱震蕩法41.1088.61直接蒸餾法40.7388.46水蒸汽蒸餾法41.02562.76腐竹室溫浸泡法706.979.56浸取液需用活性炭脫色。加熱震蕩法752.782.96

13、浸取液需用活性炭脫色。直接蒸餾法907.984.60水蒸汽蒸餾法835.668.20表二：幾種樣品處理方法綜合比較表樣品處理方法設(shè)備操作處理時(shí)間適應(yīng)樣品回收率其 他直接溶解（不處理）無(wú)最簡(jiǎn)單最快很少（如白糖）甲醛回收率高吊白塊分解率低室溫浸泡法無(wú)需過(guò)濾長(zhǎng)（6h）部分甲醛回收率高吊白塊分解率低，部分樣品需脫色加熱震蕩法需恒溫水浴震蕩器需過(guò)濾快（1h）部分較高部分樣品需脫色直接蒸餾法需直接蒸餾裝置較麻煩較快（1.2h）絕大部分較高防止樣品燒焦水蒸汽蒸餾法需全套水蒸汽蒸餾裝置麻煩較慢（1.5h）絕大部分最低2.3 活性炭脫色試驗(yàn) 某些樣品（如腐竹等）采用室溫浸泡法和加熱震蕩法處理樣品，過(guò)濾后濾液帶顏

14、色（腐竹濾液帶黃色），影響分光光度法測(cè)定。本試驗(yàn)采用活性炭脫色，消除了濾液帶色的問(wèn)題，但回收率要降低5%10%。2.4 關(guān)于面粉樣品的處理 面粉樣品采用室溫浸泡法和加熱震蕩法處理，溶液過(guò)濾后基本清亮，但加顯色劑顯色時(shí)溶液變渾，無(wú)法進(jìn)行分光光度法測(cè)定。面粉樣品可采用直接蒸餾法和水蒸汽蒸餾法處理。2.5 線性關(guān)系和靈敏度在工作曲線范圍內(nèi)，甲醛和吊白塊的線性關(guān)系均好。甲醛標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸方程為： y=0.0218x0.0009 r = 0.9999吊白塊標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸方程為：y=0.004007x0.0038 r = 0.99982.6 最低檢出限：平行測(cè)定空白溶液27次，計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差，按標(biāo)準(zhǔn)偏差的3

15、倍（0.006a）計(jì)算檢出限，甲醛為0.28g；吊白塊為1.4g。2.7 回收率：選擇同一樣品兩份，一份在處理前加入標(biāo)準(zhǔn)樣品，另一份不加入標(biāo)準(zhǔn)樣品，按樣品測(cè)定方法測(cè)定甲醛（或吊白塊）含量，計(jì)算回收率。本試驗(yàn)的回收率為54.48% - 94.55%?；厥章实偷脑颍蓞㈤嗂w新淮等的文章3?？梢?jiàn)，由此測(cè)得的甲醛（或吊白塊）的回收率，不宜作為評(píng)價(jià)分析方法的指標(biāo)。2.8 方法精密度：選擇同一樣品8份，按樣品測(cè)定方法同時(shí)測(cè)定，計(jì)算平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。 粉絲中甲醛含量精密度試驗(yàn)數(shù)據(jù)：室溫浸泡法：平均值=40.24 s=0.67 rsd=1.66%加熱震蕩法：平均值=40.77 s=0.74 rsd=1.82%直接蒸餾法：平均值=40.82 s=0.58 rsd=1.43%水蒸汽蒸餾法：平均值=41.36 s=0.80 rsd=1.94%2.9 樣品測(cè)定 測(cè)定數(shù)據(jù)見(jiàn)表一。其中大米和面粉的甲醛含量，可認(rèn)定為甲醛的本底值，其余兩種（粉絲和腐竹）樣品可確定為含有甲醛或吊白