酸度計(jì)的使用及注意事項(xiàng)

1、pH值測(cè)定法 河南省食品藥品檢驗(yàn)所 馮明霞 2013-4 pH值測(cè)定法簡(jiǎn)述 ： npH值測(cè)定法是測(cè)定水溶液中氫離子活度 的一種方法。 npH值即水溶液中氫離子活度(以每1000毫 升中摩爾數(shù)計(jì)算)的負(fù)對(duì)數(shù) 。 npH -logH+ n在25 時(shí)，水溶液的pH值等于7為中性， 小于7為酸性，大于7為堿性。 pH值測(cè)定法簡(jiǎn)述 ： n常用的對(duì)氫離子敏感的電極(簡(jiǎn)稱指示電 極)有：pH玻璃電極、氫電極、醌氫醌 電極與銻電極等； n參比電極有甘汞電極、銀氯化銀電極 等。 n最常用的電極為玻璃電極與飽和甘汞電 極?，F(xiàn)已廣泛使用將指示電極與參與電 極組合為一體的復(fù)合電極。復(fù)合電極。 復(fù)復(fù) 合合 電電 極極

2、復(fù)復(fù) 合合 電電 極極 pH值測(cè)定法簡(jiǎn)述 ： npH值測(cè)定法各國(guó)藥典均有收載。 n除另有規(guī)定外，水溶液的pH值應(yīng)以 玻璃電極為指示電極、飽和甘汞電 極為參比電極的酸度計(jì)進(jìn)行測(cè)定。 n 酸度計(jì)應(yīng)定期檢定，確保精密度和 準(zhǔn)確度符合要求 。 酸 度 計(jì) n酸度計(jì)是專為應(yīng)用玻璃電極，測(cè)定 pH值而設(shè)計(jì)的一種電子電位計(jì)。 n它是基于由溶液與電極組成的電池 的電動(dòng)勢(shì)與pH值的關(guān)系，即在25 時(shí)，電池電動(dòng)勢(shì)每變化0059V 時(shí) (由Nernst方程演算得出的值) ，相當(dāng)于 pH值變化1個(gè)單位的原理設(shè)計(jì)而成。 酸 度 計(jì) n酸度計(jì)主要由pH測(cè)量電池(由一對(duì)電極與 溶液組成)和pH指示器(電位計(jì))兩部分組 成。

3、 n玻璃電極的電位隨溶液中的氫離子濃度 變化而發(fā)生變化，稱為指示電極； n甘汞電極為參比電極，具有穩(wěn)定的已知 電位，作為測(cè)定時(shí)的比較標(biāo)準(zhǔn)。 酸 度 計(jì) 酸 度 計(jì) n玻璃電極是在一支厚玻璃管下端接一個(gè)玻璃電極是在一支厚玻璃管下端接一個(gè) 特殊材料玻璃球膜，其下端薄膜的厚度特殊材料玻璃球膜，其下端薄膜的厚度 約為約為02mm 。 n由于玻璃球膜表面情況不完全相同，常由于玻璃球膜表面情況不完全相同，常 可測(cè)出幾毫伏到可測(cè)出幾毫伏到30毫伏的電位差，這就毫伏的電位差，這就 是常說(shuō)的玻璃電極的不對(duì)稱電位。是常說(shuō)的玻璃電極的不對(duì)稱電位。 pH計(jì)計(jì) 上的上的定位調(diào)節(jié)定位調(diào)節(jié)主要是為了主要是為了消除不對(duì)稱電消

4、除不對(duì)稱電 位位而設(shè)計(jì)的。而設(shè)計(jì)的。 n甘汞電極是由汞、甘汞糊和氯化鉀溶液甘汞電極是由汞、甘汞糊和氯化鉀溶液 組成。組成。 pH值測(cè)定方法 n1、測(cè)定之前，按各品種項(xiàng)下的規(guī)定，選擇兩 種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液(pH值相差約3個(gè)單位)，使供試 液的pH值處于二者之間。 n2、開(kāi)機(jī)通電預(yù)熱數(shù)分鐘，調(diào)節(jié)零點(diǎn)與溫度補(bǔ) 償(有的可能不需調(diào)零)，選擇與供試液pH值較 接近的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液進(jìn)行校正(定位)，使儀器讀 數(shù)與標(biāo)示pH值一致；再用另一種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液進(jìn) 行核對(duì)，誤差應(yīng)不大于土002pH單位。 pH值測(cè)定方法 n如大于此偏差，則應(yīng)仔細(xì)檢查電極，如 已損壞，應(yīng)更換；否則，應(yīng)調(diào)節(jié)斜率， 使儀器讀數(shù)與第二種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的標(biāo)示

5、pH值相符合。重復(fù)上述定位與核對(duì)操作， 直至不需調(diào)節(jié)儀器，讀數(shù)與兩標(biāo)準(zhǔn)緩沖 液的標(biāo)示pH值相差不大于002pH單位。 pH值測(cè)定方法 n按規(guī)定取樣或制備樣品，置小燒杯中，用供試 液淋洗電極數(shù)次，將電極浸入供試液中，輕搖 供試液平衡穩(wěn)定后，進(jìn)行讀數(shù)。 n對(duì)弱緩沖液對(duì)弱緩沖液(如水如水)的測(cè)定要特別注意，先用鄰 苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器后，更換供 試液進(jìn)行測(cè)定，并重新取供試液再測(cè)，直至pH 值的讀數(shù)在1分鐘內(nèi)改變不超過(guò)土005單位為 止；然后再用硼砂標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器，再如 上法測(cè)定； 二次pH值的讀數(shù)相差應(yīng)不超過(guò) 01，取二次pH讀數(shù)的平均值為其pH值。 不同溫度時(shí)標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的不同溫度時(shí)標(biāo)

6、準(zhǔn)緩沖液的pH值值 溫度溫度 草酸三氫草酸三氫 鉀鉀 標(biāo)準(zhǔn)緩沖標(biāo)準(zhǔn)緩沖 液液 鄰苯二甲酸鄰苯二甲酸 氫鉀氫鉀 標(biāo)準(zhǔn)緩沖液標(biāo)準(zhǔn)緩沖液 磷酸鹽磷酸鹽 標(biāo)準(zhǔn)緩沖標(biāo)準(zhǔn)緩沖 液液 硼砂硼砂 標(biāo)準(zhǔn)緩沖標(biāo)準(zhǔn)緩沖 液液 氫氧化鈣氫氧化鈣 標(biāo)準(zhǔn)緩沖標(biāo)準(zhǔn)緩沖 液（液（25） 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 1.67 1.67 1.67 1.67 1.68 1.68 1.68 1.69 1.69 1.70 1.71 1.72 1.72 4.01 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 4.01 4.02 4.03 4.04 4.06 4.08 4.09 6.98

7、6.95 6.92 6.90 6.88 6.86 6.85 6.84 6.84 6.83 6.83 6.83 6.84 9.64 9.40 9.33 9.28 9.23 9.18 9.14 9.10 9.07 9.04 9.01 8.99 8.96 13.43 13.21 13.00 12.81 12.63 12.45 12.29 12.13 11.98 11.84 11.71 11.57 11.45 pH值測(cè)定注意事項(xiàng) n1、配制標(biāo)準(zhǔn)緩沖液與供試液用水，應(yīng)是新沸 放冷除去二氧化碳的蒸餾水或純化水pH值應(yīng)在 55一70)，并應(yīng)盡快使用，以免二氧化碳 重新溶入，造成測(cè)定誤差。 n2、 標(biāo)準(zhǔn)緩沖液

8、最好新鮮配制，在抗化學(xué)腐蝕、 密閉的容器中一般可保存23個(gè)月，如發(fā)現(xiàn)有 混濁、發(fā)霉或沉淀等現(xiàn)象，不能繼續(xù)使用。 pH值測(cè)定注意事項(xiàng) n3、供試液的pH值大于9.5時(shí)，應(yīng)選用適宜的無(wú) 鈉誤差的玻璃電極(如鋰玻璃電極，或稱高堿 玻璃電極）進(jìn)行測(cè)定。一般在測(cè)定強(qiáng)堿溶液時(shí)， 操行應(yīng)盡量快，以免與溶液接觸，侵蝕玻璃膜， 用完后立即用水沖洗。 n有些電極反應(yīng)速度較慢，尤其測(cè)定某些弱電解 質(zhì)(如水)時(shí)，必須將供試液輕搖均勻，平衡穩(wěn) 定后再進(jìn)行讀數(shù)。 pH值測(cè)定注意事項(xiàng) n4、儀器讀數(shù)開(kāi)關(guān)、玻璃電極的導(dǎo)線插頭 與電極架均應(yīng)保持干燥，潮濕易引起漏 電，接觸不良易使讀數(shù)不穩(wěn)。 pH值測(cè)定注意事項(xiàng) n 5、注意操作環(huán)境溫度，溫度對(duì)電極電位影響 較大，一般應(yīng)在5-40測(cè)定，溫度補(bǔ)償調(diào)節(jié)鈕 的緊固螺絲是經(jīng)過(guò)校準(zhǔn)的，切勿使其松動(dòng)，否 則應(yīng)重新校準(zhǔn)。 n6、 玻璃電極的球膜極易破損，切勿觸及硬物。 有時(shí)破損后從外觀辨別不出來(lái)，可用放大鏡仔 細(xì)觀察，或用不同的緩沖液核對(duì)其電極響應(yīng)。 有時(shí)雖未破損，但玻璃球膜內(nèi)的溶液發(fā)生混在 一定條件下與濃度呈線性關(guān)系，故還可以用來(lái) 測(cè)定含量。 pH值測(cè)定注意事項(xiàng) n7、新玻璃電極應(yīng)在水中浸泡24小時(shí)后再用， 以穩(wěn)定其不對(duì)稱電位，降低電阻。平時(shí)測(cè)定結(jié) 束后，電極應(yīng)浸泡在水中(或飽和氯化鉀溶液 中)，下次使用