第4章_環(huán)化反應與開環(huán)

1、 主要講授內(nèi)容主要講授內(nèi)容 ( ) 情情 有利有利 不利不利 有利有利 有利有利 有利有利 不利不利 酸催化，兼容體系中敏感基團酸催化，兼容體系中敏感基團 環(huán)化反應形成七元環(huán)選擇性高于六元環(huán)環(huán)化反應形成七元環(huán)選擇性高于六元環(huán) -NH2、OH、-SH 等等“天然天然”親核親核基團基團 F- -C 烷基化反應烷基化反應 1. Named Organic Reactions, 2nd Edition, Thomas Laue and Andreas Plagens, John Wiley 2006; 128(29) pp 9348 - 9349; (Communication) DOI:10.102

2、1/ja063421a 反應機理反應機理 首先質(zhì)子化，生成戊二烯正離子首先質(zhì)子化，生成戊二烯正離子 五原子四五原子四電子體系，正電荷可以分散到其他碳原子上電子體系，正電荷可以分散到其他碳原子上 接著發(fā)生異面的電環(huán)化反應接著發(fā)生異面的電環(huán)化反應 中間體失去質(zhì)子，生成的羥基環(huán)戊二烯經(jīng)中間體失去質(zhì)子，生成的羥基環(huán)戊二烯經(jīng)互變異構(gòu)互變異構(gòu)，得到環(huán)戊烯酮，得到環(huán)戊烯酮 主主要要次次要要 + COOEtCOOEt + COOEtEtOEtOEtO + + - - - +, -+, -+ g- -鹵代酮，鹵代酮，g- -鹵代酸酯，鹵代酸酯，g- -鹵代腈，鹵代腈，g- -鹵代硫醚，鹵代硫醚， g- -鹵代砜

3、等鹵代砜等 含活潑氫化合物進行含活潑氫化合物進行g(shù)- -消去，形成三元環(huán)衍生物。消去，形成三元環(huán)衍生物。 g g-鹵代酮的消除鹵代酮的消除 除蟲菊酯的制備除蟲菊酯的制備 嘌呤（purine，又稱普林）經(jīng)過一系列代謝變化，最終形成的產(chǎn)物 （2，6，8-三氧嘌呤）又叫尿酸。嘌呤的來源分為內(nèi)源性嘌呤80%來 自核酸的氧化分解，外源性嘌呤主要來自食物攝取，占總嘌呤的20%， 尿酸在人體內(nèi)沒有什么生理功能，在正常情況下，體內(nèi)產(chǎn)生的尿酸， 23由腎臟排出，余下的13從腸道排出。 體內(nèi)尿酸是不斷地生成和排泄的，因此它在血液中維持一定的濃 度。正常人每升血中所含的尿酸，男性為0.42毫摩爾/升以下，女性 則不超過0.357毫摩爾/升。在嘌呤的合成與分解過程中，有多種酶的 參與，由于酶的先天性異?；蚰承┥形疵鞔_的因素，代謝發(fā)生紊亂， 使尿酸的合成增加或排出減少，結(jié)果均可引起高尿酸血癥。當血尿酸 濃度過高