復(fù)習(xí)分析化學(xué)武漢第五版

1、1 2021/3/27 2 2021/3/27 n考試內(nèi)容考試內(nèi)容: :分析化學(xué)概論分析化學(xué)概論 n * *定量分析概論定量分析概論 n * *定量分析誤差定量分析誤差 n * *酸堿滴定酸堿滴定 n * *配位滴定配位滴定 n * *氧化還原滴定氧化還原滴定 n * *沉淀滴定沉淀滴定 n * *重量分析重量分析 n 吸光光度法吸光光度法 n 分離方法分離方法 3 2021/3/27 n題型題型: :選擇、選擇、 判斷、判斷、 填空、解釋、計(jì)算填空、解釋、計(jì)算 n 解題方法解題方法 n1.1.分析題義弄清要解決的問(wèn)題分析題義弄清要解決的問(wèn)題 n2.2.找出解決的途徑、原理、找出解決的途徑、原

2、理、 條件、公式條件、公式 n3.3.列式計(jì)算列式計(jì)算 n * *概念、典型例題、作業(yè)題要求掌握概念、典型例題、作業(yè)題要求掌握 4 2021/3/27 n緒緒 論論 n 目的要求目的要求: : n (1) (1) 弄清分析化學(xué)的性質(zhì)弄清分析化學(xué)的性質(zhì); ;任務(wù)、作用、特點(diǎn)任務(wù)、作用、特點(diǎn) n (2) (2) 分析化學(xué)的分類分析化學(xué)的分類; ;分析對(duì)象分析對(duì)象 、任務(wù)、試樣用量及操作方法、任務(wù)、試樣用量及操作方法、 物質(zhì)不同性質(zhì)作測(cè)定基物質(zhì)不同性質(zhì)作測(cè)定基 礎(chǔ)礎(chǔ)( (測(cè)定原理測(cè)定原理) ) 、目的、目的 n (3) (3) 分析化學(xué)的發(fā)展趨勢(shì)分析化學(xué)的發(fā)展趨勢(shì); ;準(zhǔn)確度、靈敏度、速度及自動(dòng)化程

3、準(zhǔn)確度、靈敏度、速度及自動(dòng)化程 度、遙測(cè)、微區(qū)分析度、遙測(cè)、微區(qū)分析 n (4) (4) 分析化學(xué)學(xué)習(xí)方法。分析化學(xué)學(xué)習(xí)方法。 n 1.1.學(xué)習(xí)目的、態(tài)度學(xué)習(xí)目的、態(tài)度, ,掌握適宜學(xué)習(xí)方法掌握適宜學(xué)習(xí)方法* *。 n 2.2.牢固掌握牢固掌握“三基三基”知識(shí)。知識(shí)。 n 3.3.重視實(shí)驗(yàn)操作能力培養(yǎng)。重視實(shí)驗(yàn)操作能力培養(yǎng)。 n 4.4.樹立樹立準(zhǔn)確準(zhǔn)確“量量”的概念。的概念。 n 5.5.學(xué)會(huì)查、用參考書學(xué)會(huì)查、用參考書 n 6.6.教材為主教材為主, ,筆記為輔筆記為輔; ;復(fù)習(xí)后獨(dú)立完成作業(yè)。期末總評(píng)成績(jī)中復(fù)習(xí)后獨(dú)立完成作業(yè)。期末總評(píng)成績(jī)中 平時(shí)成績(jī)占平時(shí)成績(jī)占30%30%, ,作業(yè)作業(yè)

4、1/31/3以上不交者以上不交者, ,不能參加期末考試。不能參加期末考試。 n 5 2021/3/27 n 目的要求目的要求: :(1) (1) 弄清定量分析過(guò)程弄清定量分析過(guò)程; ; n (2) (2) 分析化學(xué)中的誤差分析化學(xué)中的誤差; ; n (3) (3) 有效數(shù)字及運(yùn)用有效數(shù)字及運(yùn)用; ; n (4) (4) 滴定分析基本知識(shí)滴定分析基本知識(shí)( (特點(diǎn)、特點(diǎn)、 n 分類、方式、反應(yīng)要求等分類、方式、反應(yīng)要求等) ); ; n (5) (5) 滴定分析的基本計(jì)算。滴定分析的基本計(jì)算。 6 2021/3/27 n* *1.1.基本概念基本概念: :誤差、偏差誤差、偏差, ,準(zhǔn)確度、精密度

5、及相互關(guān)系準(zhǔn)確度、精密度及相互關(guān)系; ;有效數(shù)字有效數(shù)字, , 滴定分析法一套（計(jì)量點(diǎn)（等量點(diǎn)）、終點(diǎn)、滴定、滴定誤差、滴定分析法一套（計(jì)量點(diǎn)（等量點(diǎn)）、終點(diǎn)、滴定、滴定誤差、 滴定分析、標(biāo)液）滴定分析、標(biāo)液）, ,基準(zhǔn)物基準(zhǔn)物 n2. 2. 定量分析過(guò)程定量分析過(guò)程 n（1 1）采樣、）采樣、制樣制樣 n采樣采樣: :代表性代表性 、據(jù)分析對(duì)象不同用不同取樣方法、據(jù)分析對(duì)象不同用不同取樣方法 n公式公式 mmQ QKd Kda a (Kg) (Kg), , n制樣制樣: :破碎、過(guò)篩、混勻、縮分破碎、過(guò)篩、混勻、縮分四個(gè)步驟四個(gè)步驟, ,按四分法縮分按四分法縮分 n（2 2）試樣分解）試樣分

6、解 要求要求 : :分解完全、無(wú)損失、不引入待測(cè)與干擾分解完全、無(wú)損失、不引入待測(cè)與干擾; ;方方 法有法有溶解法（溶解法（酸、堿溶酸、堿溶; ;溶劑水、酸、堿和混合酸溶劑水、酸、堿和混合酸）和和熔融法熔融法 n* *（3 3）消除）消除干擾干擾與與測(cè)定測(cè)定（分析實(shí)際存在困難問(wèn)題分析實(shí)際存在困難問(wèn)題） n消除干擾方法消除干擾方法: : a.a.掩蔽絡(luò)合掩蔽絡(luò)合, ,沉淀沉淀, ,氧化還原法氧化還原法 n b.b.分離沉淀分離沉淀, ,萃取萃取, ,離子交換法等離子交換法等 n測(cè)定測(cè)定: :應(yīng)據(jù)待測(cè)組分性質(zhì)、含量、分析結(jié)果準(zhǔn)確度要求及實(shí)驗(yàn)室應(yīng)據(jù)待測(cè)組分性質(zhì)、含量、分析結(jié)果準(zhǔn)確度要求及實(shí)驗(yàn)室 設(shè)備

7、等選擇最合適的分析方法。設(shè)備等選擇最合適的分析方法。 7 2021/3/27 n* *（4 4）分析結(jié)果計(jì)算與評(píng)價(jià)）分析結(jié)果計(jì)算與評(píng)價(jià) n 化學(xué)表示形式化學(xué)表示形式 ( (化學(xué)式化學(xué)式 ): ):實(shí)際存在形式實(shí)際存在形式 、氧化物和元素形氧化物和元素形 式、所需組分、離子含量。式、所需組分、離子含量。 含量表示形式含量表示形式: : n a.a.常量組分常量組分 相對(duì)百分含量相對(duì)百分含量 n b.b.低含量組分低含量組分gggg 1 1,ngg ,ngg 1 1 , ,pgg pgg 1 1表示 表示 n 以前用以前用 ppM ppb ppM ppb ppt ppt表示表示 n 100100%

8、 g S gB m m B 試試樣樣質(zhì)質(zhì)量量 待待測(cè)測(cè)組組分分質(zhì)質(zhì)量量 8 2021/3/27 n %100 x xx d r %100 21 x d d n ddd d r n xxd ii %100 T Ti r x xx E 9 2021/3/27 n* * *4.4.有效數(shù)字和運(yùn)算規(guī)則有效數(shù)字和運(yùn)算規(guī)則 n1.1.有效數(shù)字有效數(shù)字 （概念）（概念） nA.A.* *0 0的作用定位的作用定位/ /測(cè)量測(cè)量 0.030200.03020 nB.B.對(duì)數(shù)與負(fù)對(duì)數(shù)對(duì)數(shù)與負(fù)對(duì)數(shù) pH=10.21pH=10.21 n lgK=18.20 lgK=18.20 nC.C.含量含量: :小數(shù)點(diǎn)后兩位小

9、數(shù)點(diǎn)后兩位 55.32%55.32% n 5.32% 5.32% n 0.32% 0.32% nD.D.誤差與平衡常數(shù)誤差與平衡常數(shù): :兩位兩位 n2.2.記錄規(guī)則記錄規(guī)則: :儀器精準(zhǔn)度儀器精準(zhǔn)度 n3.3.修約規(guī)則修約規(guī)則: :四舍六入五成雙四舍六入五成雙 n4.4.運(yùn)算規(guī)則運(yùn)算規(guī)則: :加減加減 n 乘除乘除 10 2021/3/27 酸堿、酸堿、 絡(luò)合、氧化還原、絡(luò)合、氧化還原、 沉淀沉淀 滴定分析對(duì)反應(yīng)要求和滴定方式滴定分析對(duì)反應(yīng)要求和滴定方式 n要求要求: :反應(yīng)完全（反應(yīng)定量完成反應(yīng)完全（反應(yīng)定量完成,99.9%,99.9%, , 按一定反應(yīng)式反應(yīng)按一定反應(yīng)式反應(yīng), ,有確有確

10、 定化學(xué)計(jì)量關(guān)系）、反應(yīng)速度快定化學(xué)計(jì)量關(guān)系）、反應(yīng)速度快 、有適當(dāng)簡(jiǎn)便方法確定終點(diǎn)。、有適當(dāng)簡(jiǎn)便方法確定終點(diǎn)。 n方式方式: :直接、返滴、置換、間接直接、返滴、置換、間接 * *6.6.基準(zhǔn)物與標(biāo)液基準(zhǔn)物與標(biāo)液 n（1 1）基準(zhǔn)物質(zhì)要求）基準(zhǔn)物質(zhì)要求: :a.a.試劑組成與化學(xué)式完全相符試劑組成與化學(xué)式完全相符, , b.b.試劑的純?cè)噭┑募?度足夠高度足夠高c.c.性質(zhì)穩(wěn)定性質(zhì)穩(wěn)定, , d.d.試劑最好有較大摩爾質(zhì)量試劑最好有較大摩爾質(zhì)量, ,沒(méi)有副反應(yīng)。沒(méi)有副反應(yīng)。* * 判斷是否基準(zhǔn)物質(zhì)判斷是否基準(zhǔn)物質(zhì) n（2 2）標(biāo)準(zhǔn)溶液配制方法）標(biāo)準(zhǔn)溶液配制方法: :直接法直接法+ + 標(biāo)定法

11、標(biāo)定法( (間接法間接法) ) 11 2021/3/27 12 2021/3/27 n （3 3）. .標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的計(jì)算 n A.A.直接配制法直接配制法 n B.B.標(biāo)定法標(biāo)定法 n a. a. 標(biāo)液標(biāo)定標(biāo)液標(biāo)定 n tT + bBtT + bBcC + dD cC + dD n n b. b.基準(zhǔn)物標(biāo)定基準(zhǔn)物標(biāo)定 n tT + bBtT + bBcC + dD cC + dD n n nT T = t / b n = t / b nB, B, BB B B B B VM m V n C BBTT BT VC b t VC n b t n BBT VC b t M m 1

12、000)( 13 2021/3/27 n 4 4待測(cè)組分含量計(jì)算待測(cè)組分含量計(jì)算 n T cT cT T V VT T 反應(yīng)反應(yīng) tT + bBtT + bBcC + dD cC + dD B M B MB B m mB B 例例5-45-75-45-7 t M VbC m M m b t VC n b t n B TT B B B TT BT 1000 )(10 3 s B TT S B B m M VC t b m m 1000 14 2021/3/27 d 1 )( 2 n xx s %100% x s RSD相相對(duì)對(duì)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)偏偏差差 n st x f, d 15 2021/3/27 n

13、* *6 6、提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法、提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法 nA.A.選擇合適的分析方法選擇合適的分析方法 nB.B.減小測(cè)量誤差減小測(cè)量誤差 n 稱樣量稱樣量 0.2 g 0.2 g 關(guān)鍵測(cè)量關(guān)鍵測(cè)量 適當(dāng)適當(dāng) 測(cè)量體積測(cè)量體積 20 mL 20 mL nC.C.減小隨機(jī)誤差減小隨機(jī)誤差-增加平行測(cè)定次數(shù)增加平行測(cè)定次數(shù),n=34,n=34 nD.D.消除系統(tǒng)誤差消除系統(tǒng)誤差 n a.a.對(duì)照試驗(yàn)對(duì)照試驗(yàn) n (1) (1) 標(biāo)樣對(duì)照標(biāo)樣對(duì)照 n (2)(2)加入回收法加入回收法 n (3)(3)用其他可靠分析方法對(duì)照用其他可靠分析方法對(duì)照 n b.b.空白試驗(yàn)空白試驗(yàn) n c.c.校

14、準(zhǔn)儀器校準(zhǔn)儀器 n d.d.分析結(jié)果校正分析結(jié)果校正 16 2021/3/27 n目的要求目的要求: : (1)(1)酸堿質(zhì)子理論及酸堿平衡酸堿質(zhì)子理論及酸堿平衡 n (2)(2)酸度對(duì)弱酸酸度對(duì)弱酸( (堿堿) )型體分布影響型體分布影響; ; n (3)(3)各類酸堿溶液各類酸堿溶液pHpH計(jì)算計(jì)算 n (4)(4)各類酸堿滴定各類酸堿滴定pHpH變化情況及指示變化情況及指示 劑選擇劑選擇; ; n (5)(5)滴定反應(yīng)完全程度及酸堿滴定應(yīng)用滴定反應(yīng)完全程度及酸堿滴定應(yīng)用 n 理論計(jì)算理論計(jì)算 n 解決酸度途徑解決酸度途徑 n 實(shí)測(cè)實(shí)測(cè) n 重點(diǎn)酸度計(jì)算及對(duì)反應(yīng)影響、應(yīng)用重點(diǎn)酸度計(jì)算及對(duì)反

15、應(yīng)影響、應(yīng)用 17 2021/3/27 2 4 2 w HCl HCl KCC H 18 2021/3/27 n c. c.多元酸多元酸: :近似一元酸（堿）條件近似一元酸（堿）條件 0.0510104 4。 n（1 1）計(jì)算近似（）計(jì)算近似（2 2） 受溶劑極性及溶液性質(zhì)、入射光波長(zhǎng)等影受溶劑極性及溶液性質(zhì)、入射光波長(zhǎng)等影 響響, ,表示表示 時(shí)應(yīng)用時(shí)應(yīng)用 注明注明 （3 3）與）與C C無(wú)關(guān)在稀溶液中成立無(wú)關(guān)在稀溶液中成立 n桑德爾靈敏度桑德爾靈敏度S S （ g/cmg/cm2 2 ）: :S S與與 關(guān)系關(guān)系 S=M /S=M / n儀器檢測(cè)極限儀器檢測(cè)極限A=0.001A=0.001

16、時(shí)時(shí), ,單位截面積光程內(nèi)所能檢測(cè)單位截面積光程內(nèi)所能檢測(cè) 出的吸光物質(zhì)最低含量出的吸光物質(zhì)最低含量, ,S S與與 關(guān)系關(guān)系: : S=M /S=M / 40 2021/3/27 n4.比色法和吸光光度法及其儀器比色法和吸光光度法及其儀器 n（1 1）目視比色法特點(diǎn)）目視比色法特點(diǎn) n（2 2）吸光光度法特點(diǎn)）吸光光度法特點(diǎn): : nA.A.入射光是高純度單色光入射光是高純度單色光, ,減少偏離朗伯減少偏離朗伯比爾定律比爾定律, ,標(biāo)準(zhǔn)曲線直線部分范圍大標(biāo)準(zhǔn)曲線直線部分范圍大, , 分析結(jié)果準(zhǔn)確度高。分析結(jié)果準(zhǔn)確度高。B.B.可任意選取某波長(zhǎng)單色光可任意選取某波長(zhǎng)單色光, ,利用吸光度加和性

17、利用吸光度加和性, ,可同時(shí)測(cè)可同時(shí)測(cè) 定溶液中兩種或兩種以上的組分。定溶液中兩種或兩種以上的組分。C.C.與目視比用光電管代眼睛測(cè)量與目視比用光電管代眼睛測(cè)量, ,提高準(zhǔn)確提高準(zhǔn)確 度度D.D.用工作曲線用工作曲線, ,快速快速, ,可用一段時(shí)間可用一段時(shí)間 F.F.有色物共存有色物共存, ,可選適當(dāng)波長(zhǎng)（相互不干可選適當(dāng)波長(zhǎng)（相互不干 擾）或參比液來(lái)消除干擾擾）或參比液來(lái)消除干擾, ,提高選擇性。提高選擇性。F.F.許多無(wú)色物若在紫外及紅外有吸收許多無(wú)色物若在紫外及紅外有吸收 峰峰, ,也可測(cè)定。也可測(cè)定。 n* *（3 3）分光光度計(jì)基本部件及功能）分光光度計(jì)基本部件及功能: :光源、單

18、色器（光柵）、光源、單色器（光柵）、 比色皿、檢測(cè)器和顯示裝置。比色皿、檢測(cè)器和顯示裝置。 n5.5.顯色反應(yīng)選擇顯色反應(yīng)選擇 （氧化還原（氧化還原+ +絡(luò)合反應(yīng)）顯色反應(yīng)要求絡(luò)合反應(yīng)）顯色反應(yīng)要求a a選擇性好選擇性好; ; 靈敏度足夠高靈敏度足夠高, ,104104。b b有色化合物組成恒定有色化合物組成恒定, ,符合一定的化學(xué)式。必須注意控制實(shí)符合一定的化學(xué)式。必須注意控制實(shí) 驗(yàn)條件驗(yàn)條件, ,使生成一定組成絡(luò)合物。使生成一定組成絡(luò)合物。 c c有色化合物性質(zhì)穩(wěn)定有色化合物性質(zhì)穩(wěn)定, ,保證在測(cè)量過(guò)程中保證在測(cè)量過(guò)程中 （30min30min）吸光度基本恒定。要求有色化合物不易受外界條件

19、影響。）吸光度基本恒定。要求有色化合物不易受外界條件影響。 d.d.有色化合物有色化合物 MRMR與顯色劑與顯色劑R R之間顏色差別要大之間顏色差別要大, ,要求兩者吸收峰波長(zhǎng)之差要求兩者吸收峰波長(zhǎng)之差 ( (對(duì)比度、反襯度對(duì)比度、反襯度) = ) = MR - R 60 nmMR - R 60 nm。e.e.顯色條件易于控制顯色條件易于控制 n 顯色劑顯色劑 無(wú)機(jī)無(wú)機(jī)+ +有機(jī)有機(jī) 41 2021/3/27 n6. 6. 顯色條件選擇顯色條件選擇 通過(guò)條件實(shí)驗(yàn)確定合適條件通過(guò)條件實(shí)驗(yàn)確定合適條件, ,包括包括: :溶液酸度溶液酸度, ,顯顯 色劑用量色劑用量, ,試劑加入順序試劑加入順序,

20、,顯色時(shí)間顯色時(shí)間, ,顯色溫度顯色溫度, ,有機(jī)絡(luò)合物穩(wěn)定性有機(jī)絡(luò)合物穩(wěn)定性 及共存離子干擾等。及共存離子干擾等。 n 消除干擾方法消除干擾方法 a a控制溶液酸度控制溶液酸度 b b加入掩蔽劑加入掩蔽劑c c利用氧化還原反利用氧化還原反 應(yīng)應(yīng), ,改變干擾離子的價(jià)態(tài)改變干擾離子的價(jià)態(tài) d.d.利用校正系數(shù)利用校正系數(shù) e e利用參比溶液利用參比溶液f f選擇適當(dāng)波長(zhǎng)選擇適當(dāng)波長(zhǎng) g g共存消耗顯色劑干擾離子共存消耗顯色劑干擾離子, ,增加顯色劑用量。增加顯色劑用量。h h分離分離 n* *7. 7. 測(cè)量波長(zhǎng)和吸光度范圍選擇測(cè)量波長(zhǎng)和吸光度范圍選擇 （1 1）測(cè)量波長(zhǎng)選擇）測(cè)量波長(zhǎng)選擇:

21、:無(wú)干擾無(wú)干擾, , 最大吸收。在最大吸收波長(zhǎng)處有干擾最大吸收。在最大吸收波長(zhǎng)處有干擾 , ,吸收最大、干擾最小吸收最大、干擾最小 （2 2）. .吸光度范圍選擇吸光度范圍選擇 A=0.2A=0.20.80.8; ; 控制方法控制方法 A.A.控制濃度控制濃度, ,改改 變稱樣量及適當(dāng)稀釋。變稱樣量及適當(dāng)稀釋。B.B.選不同厚度吸收池。選不同厚度吸收池。c.c.改變改變 , ,另選入另選入 射光波長(zhǎng)射光波長(zhǎng), ,工作曲線重繪。工作曲線重繪。D.D.示差法示差法 n* *8.8.參比溶液選擇原則參比溶液選擇原則 n a a當(dāng)試液及顯色劑均無(wú)色時(shí)當(dāng)試液及顯色劑均無(wú)色時(shí), ,用蒸餾水。用蒸餾水。b

22、b顯色劑無(wú)色顯色劑無(wú)色, ,被測(cè)試液中共被測(cè)試液中共 存有色離子存有色離子, ,用不加顯色劑被測(cè)試液。用不加顯色劑被測(cè)試液。c c顯色劑有色顯色劑有色, ,可選不加試液的試劑空可選不加試液的試劑空 白作。白作。d d顯色劑和試液均有色顯色劑和試液均有色, ,將一份試液加適當(dāng)掩蔽劑掩蔽被測(cè)組分將一份試液加適當(dāng)掩蔽劑掩蔽被測(cè)組分, ,使之使之 不再與顯色劑作用不再與顯色劑作用, ,而顯色劑及其他試劑均按試液測(cè)定方法加入而顯色劑及其他試劑均按試液測(cè)定方法加入, ,以此作參比以此作參比, , 可消除顯色劑和一些共存組分干擾。可消除顯色劑和一些共存組分干擾。e e改變加入試劑順序改變加入試劑順序, ,使

23、被測(cè)組分不顯色使被測(cè)組分不顯色, , 以此溶液作參比消除干擾。以此溶液作參比消除干擾。 42 2021/3/27 n9. 9. 標(biāo)準(zhǔn)曲線標(biāo)準(zhǔn)曲線A-CA-C（校準(zhǔn)、工作）一條過(guò)原點(diǎn)直線。（校準(zhǔn)、工作）一條過(guò)原點(diǎn)直線。 * *a.a.標(biāo)準(zhǔn)曲線不標(biāo)準(zhǔn)曲線不 過(guò)原點(diǎn)也可用過(guò)原點(diǎn)也可用, ,在線性范圍內(nèi)。在線性范圍內(nèi)。 b.b.一直線過(guò)原點(diǎn)一直線過(guò)原點(diǎn), ,可用比較法?？捎帽容^法。c.c.操作手續(xù)或儀操作手續(xù)或儀 器、試劑變動(dòng)器、試劑變動(dòng), ,重繪。重繪。d.d.用同類標(biāo)樣使標(biāo)液與試液組成盡量接近。標(biāo)準(zhǔn)曲線不用同類標(biāo)樣使標(biāo)液與試液組成盡量接近。標(biāo)準(zhǔn)曲線不 通過(guò)原點(diǎn)原因通過(guò)原點(diǎn)原因: :參比溶液選擇不當(dāng)

24、參比溶液選擇不當(dāng), ,吸收池厚度不等吸收池厚度不等, ,位置不妥位置不妥, ,透光面不清潔等。透光面不清潔等。 偏離不嚴(yán)重偏離不嚴(yán)重, ,仍可用。仍可用。 n10. 10. 對(duì)朗伯對(duì)朗伯比爾定律偏離比爾定律偏離 標(biāo)準(zhǔn)曲線不呈直線標(biāo)準(zhǔn)曲線不呈直線, ,偏離朗伯偏離朗伯比爾比爾 定律。偏離不嚴(yán)重定律。偏離不嚴(yán)重, ,即標(biāo)準(zhǔn)曲線彎曲程度不嚴(yán)重即標(biāo)準(zhǔn)曲線彎曲程度不嚴(yán)重, ,仍可用于定量。仍可用于定量。 原因主要是儀器（物理）或溶液（化學(xué)）實(shí)際條件與朗伯原因主要是儀器（物理）或溶液（化學(xué)）實(shí)際條件與朗伯比爾比爾 定律所要求理想條件不一致。定律所要求理想條件不一致。（1 1）非單色光引起偏離）非單色光引起

25、偏離, ,準(zhǔn)曲線準(zhǔn)曲線 向濃度軸彎曲（負(fù)偏離）向濃度軸彎曲（負(fù)偏離）, ,單色器越差單色器越差, ,吸收池越厚吸收池越厚, ,濃度越大濃度越大, ,偏偏 離越嚴(yán)重。應(yīng)盡量使用好單色器離越嚴(yán)重。應(yīng)盡量使用好單色器, ,將入射光波長(zhǎng)選在被測(cè)物質(zhì)最將入射光波長(zhǎng)選在被測(cè)物質(zhì)最 大吸收處。大吸收處。（2 2）. .介質(zhì)不均勻介質(zhì)不均勻引起偏離引起偏離 散射損失散射損失, ,應(yīng)避免產(chǎn)生膠應(yīng)避免產(chǎn)生膠 體、混濁體、混濁 （3 3）由于溶液本身化學(xué)反應(yīng)）由于溶液本身化學(xué)反應(yīng)引起偏離引起偏離 選等吸收選等吸收 點(diǎn)點(diǎn); ;解離、締合、水解、形成新化合物或互變異構(gòu)等化學(xué)變化而解離、締合、水解、形成新化合物或互變異構(gòu)

26、等化學(xué)變化而 改變其濃度改變其濃度, ,導(dǎo)致偏離朗伯導(dǎo)致偏離朗伯比爾定律。比爾定律。 43 2021/3/27 n11. 11. 吸光度測(cè)量的誤差吸光度測(cè)量的誤差 n 吸光度標(biāo)尺刻度不均勻。吸光度越大吸光度標(biāo)尺刻度不均勻。吸光度越大, ,讀數(shù)波動(dòng)所引起的吸讀數(shù)波動(dòng)所引起的吸 光度誤差也越大光度誤差也越大, ,使待測(cè)溶液的透射比使待測(cè)溶液的透射比T T在在1515-65-65之間之間, ,或使吸或使吸 光度光度A A在在0.2-0.80.2-0.8之間之間, ,才能保證測(cè)量的相對(duì)誤差較小才能保證測(cè)量的相對(duì)誤差較小. . 當(dāng)吸光度當(dāng)吸光度 A=0.434(A=0.434(或透射比或透射比T=36.8T=36.8) )時(shí)時(shí), ,測(cè)量的相對(duì)誤差最小。測(cè)量的相對(duì)誤差最小。 n12.12.光度分析法應(yīng)用光度分析法應(yīng)用光度法應(yīng)用廣泛光度法應(yīng)用廣泛, ,微量、常量、多組分微量、常量、多組分; ;化學(xué)平化學(xué)平 衡衡, ,有機(jī)物純度、分子量、結(jié)構(gòu)測(cè)定有機(jī)物純度、分子量、結(jié)構(gòu)測(cè)定; ;主要示差法主要示差法, ,絡(luò)合物組成測(cè)定絡(luò)合物組成測(cè)定 n* *（1 1）. .示差吸光光度法示差吸光光度法（適于高含量分析）原理（適于高含量分析）原理, ,主要區(qū)別是所主要區(qū)別是所 采用參比不同。用