土壤樣品制備作業(yè)指導(dǎo)書

1、土壤樣品制備作業(yè)指導(dǎo)書The manuscript was revised on the evening of 2021作業(yè)指導(dǎo)書土壤樣品制備作業(yè)指導(dǎo)書文件編號受控狀態(tài)版本編制審核批準(zhǔn)頒布日期發(fā)放編號修訂頁序 號修改的章、節(jié)、 條號修訂內(nèi)容修改人審核人批準(zhǔn)人批準(zhǔn)日期1 目的采用最經(jīng)濟(jì)有效的方法，將樣品粉碎、縮分，制成具有代表性的分析試樣；制備的均勻并達(dá)到規(guī)定要求粒度的試樣，保證整體原始樣品的物質(zhì)組分及其含量不 變和便于前處理。根據(jù)不同監(jiān)測目的、不同項目和不同測試要求，采取不同的制樣方法，確保試樣制 備的質(zhì)量。2 適用范圍適用于實驗室土壤樣品風(fēng)干樣品及新鮮樣品的制備管理過程。3 樣品的制備新鮮樣

2、品的制備某些土壤成分如揮發(fā)性和半揮發(fā)性有機(jī)污染物、制化物、揮發(fā)酚、鍍態(tài)氮、硝態(tài) 氮、低價鐵、酸堿度和速效養(yǎng)分等在風(fēng)干過程中會發(fā)生顯著變化，需用新鮮樣品（原 ）分析。為了能真實反映土壤在自然狀態(tài)下的某些理化性狀，新鮮樣品再采集要及 時送回實驗室進(jìn)行分析，分析前只需用玻璃或瓷炎缽棒將樣品迅速弄碎混勻或多點取 樣稱量，對含水較高的泥狀土樣可迅速攪勻后稱樣。稱樣時應(yīng)注意不得將土壤以外的 侵入體和新生體稱取。新鮮樣品若不能及時測定，必須將樣品密封冷藏或進(jìn)行速凍固 定。風(fēng)干樣品的制備制樣工作場地應(yīng)分設(shè)樣品風(fēng)干室、制樣室；風(fēng)干室應(yīng)嚴(yán)防陽光直射土樣、通風(fēng)、整潔、無揚(yáng)塵和無易揮發(fā)性化學(xué)物質(zhì)（如 酸蒸氣、氨氣等）

3、；多樣品同時加工的制樣室還應(yīng)有防止交叉污染的有效隔離措施和通風(fēng)排塵措 施。制樣器具風(fēng)干樣品用搪瓷盤（或木盤）、風(fēng)干臺架或土壤樣品風(fēng)干箱、牛皮紙。磨樣用瑪瑙研磨機(jī)（或不含重金屬的化驗制樣機(jī)等）?，旇а欣?、白色瓷研缽、木滾、木棒、木錘、有機(jī)玻璃棒、有機(jī)玻璃板、硬 質(zhì)木板、無色聚乙烯膜（60cm X 60cm ）等。過篩必須采用塑料邊框和尼龍材質(zhì)篩網(wǎng)的土壤分樣篩。樣品分裝用具塞磨口玻璃瓶、具內(nèi)外蓋的無色聚乙烯塑料瓶，無色聚乙烯塑料袋或特制牛皮紙袋，規(guī)格視量而定。分樣板、分樣鏟（或分樣器）、角勺、毛刷、毛巾、托盤天平或電子天平等 其他輔助工具。為方便制樣器具清掃和提高工作效率，建議在磨樣室配置空壓機(jī)和

4、烘箱等。樣品風(fēng)干采集回來的土壤樣品必須盡快進(jìn)行風(fēng)干在風(fēng)干室將濕樣倒在鋪墊有牛皮紙（或塑料布）的搪瓷盤（或干凈木盤），攤成 2cm的薄層放置在晾土架（臺）上通風(fēng)陰干干燥過程也可以在低于40C并有空氣流通的條件下進(jìn)行（如土壤風(fēng)干燥箱 內(nèi)）。并間斷地將土樣壓碎、小心翻拌、對于黏性土壤，在土樣半干時，須將大塊土捏 碎或用竹鏟切碎，以免完全干后完全結(jié)成硬塊，難以磨細(xì)。樣品粗磨、混勻與縮分在磨樣室將風(fēng)干樣倒在有機(jī)玻璃板上用木槌小心壓碎，將碾碎的土壤樣品用帶有 篩底和篩蓋的2mm篩孔的篩子（8目10目）過篩。揀出2毫米以上的礫石、植物殘體、蟲體及結(jié)核等非土壤雜物，如果揀出的雜物 太多，應(yīng)將其挑揀于器皿內(nèi)，分

5、類稱其重量，同時稱量剩余土壤樣品的重量，計算出 不同類型雜質(zhì)的百分率，并填寫樣品制備記錄表。細(xì)小已斷的植物根系，可以在土壤樣品磨細(xì)前利用靜電或微風(fēng)吹的辦法清除干 凈。對大于2毫米的土團(tuán)須繼續(xù)研磨，直至所有土壤樣品全部過篩，將全部經(jīng)粗磨過 篩后的樣品置于無色聚乙烯膜上充分混勻?；靹虻姆椒ㄊ禽啌Q提取方型塑料膜的對角一上一下提拉，數(shù)次后用角勺攪拌，如 此反復(fù)多次直至樣品均勻為止。如果收到的樣品較多，可采用堆錐四分法縮分。即把已破碎、過篩的土樣用平板鏟鏟起堆成圓錐體，再交互地從土樣堆兩邊對角 貼底逐鍬鏟起堆成另一個圓錐。每鍬鏟起的土樣，不應(yīng)過多，并分兩三次灑落在新 錐頂端，使之均勻地落在新錐的四周。如

6、此反復(fù)堆摻三次，再由土樣堆頂端，從中心 向周圍均勻地將土樣攤平成原薄一致的圓形扁平體。將分樣板或分樣器（見圖1）放 在扁平體的正中，向下壓至底部，土樣被分成四個相等的扇形體。將相對的兩個扇形 體棄去，重復(fù)操作數(shù)次，直至縮分至規(guī)定的所需重量為止（見圖2）, 一份交樣品庫 作為副樣存放，另一份再一分為二分別作為樣品的細(xì)磨用和直接作為土壤水分、土壤機(jī)械組成、pH、陽離子交換量、可交換酸度、石油類、元素有效態(tài)含量和土壤速測 養(yǎng)分等項目的分析用樣。圖1四分法分樣器（十字分樣板）圖2樣品四分法操作示意圖樣品細(xì)磨用于細(xì)磨的樣品用四分法縮分成兩份，一份研磨至全部過（60目）篩孔；一份 再縮分后過（100目）篩

7、孔，過（60日）的樣品用于農(nóng)藥、土壤有機(jī)質(zhì)（有機(jī)碳）、 土壤全氮量、可溶性硫酸鹽、及堿解氮等項目分析；過（100目）的樣品用于土壤元 素全量分析。如果分析項目、方法要求特定粒徑，或稱樣量減少要求樣品粒度更細(xì)， 為低稱樣誤差，應(yīng)進(jìn)一步過孔徑更小的篩子。樣品分裝風(fēng)干后的土樣按照不同的分析要求研磨過篩，每個粒徑全部過篩后的樣品應(yīng)在研 缽或塑料盆內(nèi)用研缽棒充分混勻后方可裝入具塞的廣口瓶或、塑料瓶內(nèi)，或裝入牛皮 紙袋內(nèi)，樣品容器及容器外應(yīng)各具標(biāo)簽一張（樣品制備標(biāo)簽格式詳見圖3）。寫明編 號、采樣地點、土壤類型、采樣深度、樣品粒徑、采樣日期、采樣人、制樣人及制樣 時間等信息。其中副樣（包括國庫樣和省庫樣）

8、應(yīng)采用棕色磨口玻璃瓶裝樣，并用熔 化的石蠟密封，所有樣品處理完畢之后，認(rèn)真填寫樣品制備記錄表、做好樣品的登記 入庫和交接工作。4 樣品制備質(zhì)量保證內(nèi)部自檢樣品加工人員組應(yīng)對野外采樣組移交的樣品進(jìn)行全面核對，對野外樣品加工全過 程進(jìn)行自檢、互檢，保證樣品數(shù)量和質(zhì)量。檢查內(nèi)容包括：樣袋是否完整、編號是否 清楚、原始重量是否滿足要求，樣品數(shù)與樣品袋是否一致，樣品編號與樣袋編號是否 對應(yīng)；樣品干燥、揉碎過程中是否有樣袋破損、相互玷污、破損樣篩是否及時更換、 樣品瓶標(biāo)簽是否完整、正確等。發(fā)現(xiàn)問題及時更正，并填寫樣品加工日常檢查記錄表 （附錄B） o外部質(zhì)量檢查質(zhì)量監(jiān)督人員應(yīng)對樣品加工人員進(jìn)行操作技術(shù)檢查

9、和工作質(zhì)量檢查，樣品加工檢 查工作量應(yīng)大于總工作量的10%。樣品量小于10個小時，按50%100%的比例抽 查。檢查內(nèi)容包括：原始記錄和樣品一致性，記錄填寫內(nèi)容完整性和正確性，樣品存 放防玷污措施等。對問題較多的制樣人應(yīng)加大監(jiān)督力度或提高檢查比率，對出現(xiàn)的問 題應(yīng)及時作出返工或其他處理意見。樣品加工現(xiàn)場檢查。質(zhì)量監(jiān)督員要在現(xiàn)場觀察樣品干燥一碾碎一過篩一拌勻 一稱重一裝瓶等全過程。檢查內(nèi)容包括：樣品日曬（或晾干）、堆放、樣品敲打、 揉碎等操作是否合理；樣品過篩用的篩子、加工用具是否完好、操作環(huán)境及工作清 掃是否干凈；樣品混勻、重量、裝瓶、標(biāo)簽是否符合設(shè)計或規(guī)范要求等；樣品組合 是否做到等重量。填

10、寫樣品加工日常檢查記錄表（附錄B）。樣品加工質(zhì)量抽查。樣品加工檢查工作量應(yīng)大于總工作量的10%o樣品加工 質(zhì)量抽查內(nèi)容包括：樣品重量，重新過篩后篩上殘留樣品重量（要求不大于1g或 樣重的2%）、樣品成分與記錄卡一致性，樣品加工間防污染措施等。樣品總體質(zhì)量評價。目的是驗證采集和制備樣品是否具有代表性和均勻性。 方法一是在采樣現(xiàn)場將隨機(jī)抽取2%采樣點的土樣混勻后均分為兩部分，再分別把 每一部分當(dāng)做一個土樣單獨制備，以得到兩個分析土樣。方法二是由站質(zhì)監(jiān)員隨機(jī) 抽取2%的預(yù)留樣再制樣后進(jìn)行制備檢查。依據(jù)重復(fù)制備的樣品分析記過，計算原 始分析數(shù)據(jù)與重復(fù)性檢驗數(shù)據(jù)之間相對偏差（RE） = （ I A1-A

11、2 | ）/（Al+A2） X 100%,重復(fù)兩次制樣分析結(jié)果按室內(nèi)相對偏差（RE）允許限判定合格，（RE的允 許限見HJ/T 166-2004 土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范表13-1）。樣品總體質(zhì)量評價要求RE 合格率力80%。管理要求土壤樣品加工制備是一個相對流動的過程，制樣人員應(yīng)相對穩(wěn)定并經(jīng)培訓(xùn)合 格上崗。并在加工制備過程中有質(zhì)量監(jiān)督員隨時進(jìn)行監(jiān)督檢查，監(jiān)督檢查的內(nèi)容是 對樣品加工制備要求的執(zhí)行情況，崗位責(zé)任制的履行情況，各種記錄及交接手續(xù)的 完成情況，樣品質(zhì)量與異常樣品的核查情況，對失當(dāng)環(huán)節(jié)及、不夠完善的地方或發(fā) 現(xiàn)的問題，要及時研究解決和補(bǔ)救。樣品的攤開風(fēng)干、研磨、分裝和交接等崗位要有嚴(yán)格的

12、技術(shù)要求并訂出相應(yīng) 的責(zé)任制度，按規(guī)定的技術(shù)要求和程序操作，按規(guī)定的格式認(rèn)真記錄。5樣品制備注意事項制樣中，采樣時的土壤標(biāo)簽與樣品應(yīng)始終放在一起，切勿將不同的樣品混淆；每個樣品經(jīng)風(fēng)干、磨細(xì)、分裝后送到實驗室的整個過程中，使用的工具與盛樣 容器的編號始終一致、裝瓶前注意核對樣品編號是否符合。從野外采集回來的土壤樣品要及時放在樣品盤上或用牛皮紙墊放在樣品架 上，攤成薄薄的一層，置于干凈整潔的室內(nèi)通風(fēng)處自然風(fēng)干，嚴(yán)禁爆曬，并注意防 止酸、堿等氣體及灰塵的污染。風(fēng)干供微量元素分析用的土壤樣品時，要特別注意 不能用含鉛的舊報紙或含鐵的器皿襯墊。若取回的土壤樣品太多，在粗磨前可稍加碾碎混勻用“四分法”去掉

13、一部分 土壤樣品，最后取09kglkg粗磨。粗磨時對大于2毫米的礫石，切勿碾碎，而應(yīng)將剩余的礫石挑揀并入雜物的 礫石類處理。粗磨樣品不能磨得太細(xì)，否則容易破壞土壤礦物晶粒，使分析結(jié)果偏 高。因而在研磨過程中只能用木碾滾壓，使得山土壤黏土礦物或腐殖質(zhì)膠結(jié)起來的 土壤團(tuán)?；蚪Y(jié)粒破碎，而不能用金屬錘捶打以致破壞單個的礦物晶粒，暴露出新的 表面，增加有效養(yǎng)分的浸出。制樣時把全部樣品在逐級碾碎過篩，為確保樣品的均勻性和代表性，通過 2mm篩孔的樣品在繼粉碎研磨和過篩過程中（指加工至、和1mm的試樣），不得 隨意丟棄難于破碎的粗粒，必須全部過篩，然后才能用四分法分取和稱量樣品；絕 對禁止過篩一部分，稱量一

14、部分，稱夠重量就不再繼續(xù)過篩。應(yīng)該注意的是供微量金屬元素測定的土壤樣品，要用尼龍篩子過篩，而不能 使用金屬篩子；對于采用風(fēng)干樣分析有機(jī)污染物的樣品則應(yīng)使用金屬分樣篩，以免 污染樣品。全量分析樣品（如土壤中重金屬、稀土元素、硅、鐵、鋁等）的測定不受磨 細(xì)的影響，而且為了使樣品容易分解、熔化或減少稱樣誤差，如采用固體進(jìn)行（稱 樣量?。?、X熒光法或某些監(jiān)測分析方法的要求，需要將樣品磨得更細(xì)。方法是取 部分已混勻的樣品鋪開，化成許多小方格，用骨勺取出土壤樣品20g,磨細(xì)使之全 部通過（200目）篩孔。瓷研缽會影響Si、Fe、Al的測定結(jié)果，當(dāng)樣品需要測定這 些指標(biāo)時，只能使用瑪瑙研缽研細(xì)。制樣所用工具每處理一份樣品后必須清潔干凈，并保持操作環(huán)境的清潔，以 防止交叉污染。分析揮發(fā)性和半揮發(fā)性有機(jī)污染物、密化物、揮發(fā)酚或可萃取有機(jī)物無需制 樣測定時，應(yīng)同時測定水分。由于