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1、離子濃度大小比較的“三劍客” 1.熟練掌握兩個(gè)規(guī)律 比較離子或溶質(zhì)濃度大小,考查的內(nèi)容通常既與鹽的水解有關(guān),又與弱電解質(zhì)的電離平衡有關(guān),而這兩個(gè)平衡變化的共同特征為反應(yīng)是“微弱”的. (1)弱電解質(zhì)只有微弱電離,如稀醋酸溶液中,各粒子濃度由大到小的順序?yàn)閏(ch3cooh)c(h+)c(ch3coo-)c(oh-).多元弱酸分步電離,以第一步為主,如h2s溶液中各粒子濃度由大到小的順序?yàn)閏(h2s)c(h+)c(hs-)c(s2-)c(oh-). (2)弱酸(堿)離子的水解是微弱的.如nh4cl溶液中,各粒子濃度由大到小的順序?yàn)閏(cl-)c(nh+4)c(h+)c(nh3h2o)c(oh-)
2、.多元弱酸根離子分步水解,以第一步為主,如na2s溶液中,c(na+)c(s2-)c(oh-)c(hs-)c(h2s)c(h+). 2.靈活運(yùn)用三個(gè)守恒 (1)電荷守恒 建立電荷守恒關(guān)系,需分兩步走:第一步,找出溶液中含有的所有離子;第二步,把陽(yáng)離子寫在等式的一側(cè),陰離子寫在等式的另一側(cè),各離子物質(zhì)的量或濃度的計(jì)量數(shù)等于離子的帶電荷數(shù).如在na2co3溶液中存在著na+、co2-3、h+、oh-、hco-3,它們存在如下關(guān)系: c(na+)+c(h+)=2c(co2-3)+c(hco-3)+c(oh-) (2)物料守恒 建立此等量關(guān)系,需分兩步走:第一步,找出溶液中存在的離子和分子(h2o、h
3、+、oh-除外);第二步,利用起始物質(zhì)中各微粒的定量關(guān)系,確定含有某元素的離子或分子間的定量關(guān)系.如在0.10 mol/l na2co3溶液中co2-3能水解,故碳元素以co2-3、hco-3、h2co3三種形式存在,它們之間的守恒關(guān)系為: c(co2-3)+c(hco-3)+c(h2co3)=0.10 mol/l 或c(na+)=2c(co2-3)+2c(hco-3)+2c(h2co3) (3)質(zhì)子守恒 建立此等量關(guān)系,需分兩步走:第一步,寫出發(fā)生在溶液中的所有電離和水解反應(yīng)方程式;第二步,從反應(yīng)中的定量關(guān)系出發(fā),建立h+與平衡離子或分子間的定量關(guān)系(不存在電離平衡或水解平衡的離子及分子除外
4、).如在na2s溶液中, c(oh-)= c(h+)+c(hs-)+2c(h2s),該守恒關(guān)系也可由上述電荷守恒和物料守恒兩個(gè)守恒關(guān)系推出. 3.巧妙把握全面思維 溶液中離子濃度大小比較常見(jiàn),有“單一溶液”、“混合溶液”、“不同溶液”等三類溶液中離子濃度的大小比較,其方法和流程如下: (1)單一溶液中各離子濃度大小比較 酸或堿溶液只考慮電離情況,含能水解離子的正鹽溶液要考慮水解情況,含能水解離子的酸式鹽溶液要同時(shí)考慮電離和水解兩種情況. 對(duì)于含能水解離子的酸式鹽溶液,可以按以下程序思考:溶質(zhì)情況溶液中存在的所有離子電離和水解的主導(dǎo)性溶液的酸堿性電荷守恒和物料守恒. 如:電離程度大于水解程度的有
5、nahso3、nah2po4等;水解程度大于電離程度的有nahco3、nahs、na2hpo4等. 溶液混合且恰好完全反應(yīng)類型,這類問(wèn)題實(shí)質(zhì)上是單一溶液?jiǎn)栴}的變形,可根據(jù)反應(yīng)的產(chǎn)物考慮水解或電離情況. (2)混合溶液中各離子濃度大小比較 這類問(wèn)題是考查的重點(diǎn),主要有下述一些情形: 溶液混合但不發(fā)生反應(yīng)類型.要同時(shí)考慮電離和水解,涉及弱酸、弱堿、含能水解離子的鹽溶液時(shí),可用極限觀點(diǎn)思考,以“強(qiáng)勢(shì)”反應(yīng)為主,可不考慮“弱勢(shì)”反應(yīng).有兩類問(wèn)題: 電離強(qiáng)于水解型.如ch3cooh溶液和ch3coona溶液等體積、等物質(zhì)的量濃度混合,分析時(shí)可只考慮ch3cooh的電離,不考慮ch3coona的水解;類似
6、的,氨水和nh4cl溶液等體積、等物質(zhì)的量濃度混合,粒子濃度大小順序?yàn)閏(nh+4) c(cl-)c(nh3h2o) c(oh-)c(h+). 水解強(qiáng)于電離型.如hcn溶液和nacn溶液等體積、等物質(zhì)的量濃度混合,粒子濃度大小順序?yàn)閏(hcn)c(na+)c(cn-)c(oh-)c(h+). 溶液混合但有一種過(guò)量的類型.根據(jù)過(guò)量程度及產(chǎn)物情況,要同時(shí)考慮電離和水解,不過(guò)這類問(wèn)題大多轉(zhuǎn)化為“溶液混合但不發(fā)生反應(yīng)類型”問(wèn)題. (3)不同溶液中同一離子濃度大小比較 不同溶液中同一離子濃度大小的比較,首先看物質(zhì)組成中該離子的數(shù)目,其次是看溶液中其他離子或物質(zhì)對(duì)該離子水解的影響情況(如電離產(chǎn)生的h+或oh-的抑制作用、其他水解離子的抑制或促進(jìn)作用等).如
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