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文檔簡介
1、1 1 晶體生長概述晶體生長概述2 2 從固相中生長晶體從固相中生長晶體3 3 從溶液中生長晶體從溶液中生長晶體4 4 從熔融液中生長晶體從熔融液中生長晶體5 5 從氣相中生長晶體從氣相中生長晶體第三章第三章 晶體生長晶體生長3.1晶體生長理論基礎World crystal production (1999)Important crystals 晶體特別是單晶廣泛應用于各個高新科技領域: 激光工作物質(zhì):YAG (Y3Al5O12) 非線性光學晶體:KDP(KH2PO4)、BBO(-BaB2O4)、 LBO(LiB3O5)、CBO(CsB3O5)、LCB(La2CaB10O19) 閃爍晶體:BG
2、O (Bi4Ge3O12)、PbWO3 磁性材料:R3Fe5O12、(Te,Dy)Fe2 半導體材料:Si、Ge、GaAs、GaN 超硬材料:金剛石、立方氮化硼,Various synthetic crystals說到閃爍晶體,人們會感到陌生。我們知道,當高速度運動的電子流轟擊某些固體物質(zhì)時,被轟物體能發(fā)生一種看不見的電磁波,叫做X光,X光的穿透本領是很大的,無論是人體的組織,還是幾厘米厚的鋼板,它們都能暢通無阻,因此可用來進行醫(yī)療診斷、工業(yè)探傷和物質(zhì)分析等,但從X光管發(fā)出的X光,人們是看不見的,可是當它照射到一個熒光屏上就會發(fā)出熒光來,這樣醫(yī)生就看到了X光透視人體的情況,同樣質(zhì)量檢驗員就可了
3、解到被檢物體內(nèi)部質(zhì)量有沒有問題,這個熒光屏就起到了把人眼看不見的X光轉(zhuǎn)變成看得見的光線的作用。這些能在X光照射下激發(fā)出熒光來的材料叫做閃爍材料,當然閃爍材料除了在X光照射下會發(fā)出熒光外,其他像放射性同位素蛻變產(chǎn)生的高能射線如射線、射線照射它時也會發(fā)出熒光來,人們利用閃爍材料的這種特性做成了測量各種射線的探測器,即當高能射線照射到探測器上后,閃爍材料便發(fā)出熒光,射線愈強,發(fā)出的熒光愈強,這熒光被光電轉(zhuǎn)換系統(tǒng)接收并轉(zhuǎn)變成電信號,經(jīng)過電子線路處理后,便能在指示器上指示出來,因此人們將這種探測器比喻為看得見X光和其他高能射線的眼睛。通常應用的閃爍晶體材料都是用人工方法培育出來的,種類也很多,從化學成分
4、來講有氧化物、鹵化物(包括碘化物、氟化物)等。 當高能射線當高能射線( ( 如如X X射線射線,射線射線) ) 或其它放射性粒子通過某些晶體時或其它放射性粒子通過某些晶體時, , 因射線或粒子的激發(fā)因射線或粒子的激發(fā), , 該類晶體會該類晶體會發(fā)出熒光脈沖發(fā)出熒光脈沖( (閃爍光閃爍光), ), 具有這種具有這種性質(zhì)的晶體稱為閃爍晶體。性質(zhì)的晶體稱為閃爍晶體。 1948 年,Hoftdater 發(fā)現(xiàn)的具有優(yōu)良閃爍性能的NaI :Tl 開劈了人類應用閃爍晶體的先河。 經(jīng)過100年的發(fā)展, 以閃爍晶體為核心的探測和成像技術(shù)已經(jīng)在核醫(yī)學、高能物理、安全檢查、工業(yè)無損探傷、空間物理及核探礦等方面得到了
5、廣泛的應用。閃爍晶體的應用閃爍晶體的應用1 1、核醫(yī)學成像用閃爍晶體、核醫(yī)學成像用閃爍晶體2 2、高能物理用閃爍晶體、高能物理用閃爍晶體3 3、工業(yè)、工業(yè)CTCT用閃爍晶體用閃爍晶體一般情況下閃爍晶體應具備下列一般情況下閃爍晶體應具備下列特性特性: 密度較大, 對帶電粒子阻止本領大, 對射線有很高的吸收系數(shù)、發(fā)光效率高、發(fā)光強度與入射線的能量有良好的線性關(guān)系、熒光衰減快、光學均勻性好以及對產(chǎn)生的熒光透明性好等, 在中子探測中還要求含有對中子敏感的元素等。常用的閃爍晶體有: 碘化鈉(NaI:T l), 碘化銫( CsI:T l),氟化鋇( BaF2 ), 鍺酸鉍( Bi4Ge3O12 ), 鎢酸
6、鉛( PbWO4 ),鋁酸釔( Y A lO3 :Ce) 等。氟化鋇氟化鋇氟化鑭氟化鑭稀土氟化物:稀土氟化物:氟化鈰(CeF3),氟化鑭(LaF3)稀土氯化物:稀土氯化物: 氯化鑭(LaCl3),氯化镥(LuCl3)稀土溴化物:稀土溴化物: 溴化镥(LuBr3),溴化釓(GdBr3),溴化鑭(LaBr3)稀土碘化物:稀土碘化物: 碘化镥(LuI3)鍺鍺(硅硅) 酸鹽:酸鹽: 鍺酸鉍晶體( B i4Ge3O12, BGO )鎢酸鹽鎢酸鹽: PbWO4, GdWO4,CaWO4鋁酸鹽鋁酸鹽: lO3 ( L nAP, 畸變的鈣鈦礦結(jié)構(gòu))和Ln3A l5O12 ( L nAG, 石榴石結(jié)構(gòu))部分閃爍
7、晶體及其主要性能參數(shù)下面主要介紹其中的一種 NaI:Tl 碘化鈉(NaI)晶體是屬于立方晶系,是離子型的點陣,它的晶格常數(shù)為6.46 ,碘化鈉之間的相互作用主要是靜電性的,如右圖一所示。 激活劑Tl對晶體的作用范新維爾(W.Van Sciver)曾用紫外光,射線,射線作為激發(fā)源,在從-190至-20溫度范圍內(nèi)測量晶體的發(fā)射光譜。如下圖圖四圖四圖四圖四(1)NaI(10(-6)Tl) 在含有10-6Tl的晶體中以4300 為中心的發(fā)光帶的強度大大的增加了,而3100 發(fā)光帶的強度減少至純NaI的10%,與圖二相比較。(2)NaI(10-3Tl)范新維爾發(fā)現(xiàn)在室溫下用射線與射線激發(fā),所測得的發(fā)射光
8、譜的形狀是相同的,發(fā)光帶的中心在4200A附近。隨著溫度降低,譜線的峰值增大,且峰向長波長的方向移動。測得的閃光延續(xù)時間接近于0.25微秒。哈爾肖(J.A.Harashow)曾用單能的高速電子激發(fā)含碘Tl濃度不同的NaI晶體,并測量其產(chǎn)生的脈沖高度。實驗結(jié)果指出晶體中Tl濃度改變很大,但是產(chǎn)生的脈沖高度幾乎是不變的,如圖五。圖五圖五Conditions to grow high quality crystals (1)反應體系的溫度要控制得均勻一致反應體系的溫度要控制得均勻一致,以防止,以防止 局部過冷或過熱,影響晶體的成核和生長;局部過冷或過熱,影響晶體的成核和生長; (2)結(jié)晶過程要盡可能
9、地慢結(jié)晶過程要盡可能地慢,以防止自發(fā)成核的,以防止自發(fā)成核的 出現(xiàn),因為一旦出現(xiàn)自發(fā)的晶核,就會生成許出現(xiàn),因為一旦出現(xiàn)自發(fā)的晶核,就會生成許 多細小晶體,阻礙晶體長大;多細小晶體,阻礙晶體長大; (3)使降溫速度與晶體成核、生長速度相配匹使降溫速度與晶體成核、生長速度相配匹, 使晶體生長得均勻、晶體中沒有濃度梯度、組使晶體生長得均勻、晶體中沒有濃度梯度、組 成不偏離化學整比性。成不偏離化學整比性。晶體生長的一般方法晶體生長的一般方法 晶體是在晶體是在物相轉(zhuǎn)變物相轉(zhuǎn)變的情況下形成的的情況下形成的。 物相有三種,即氣相、液相和固相。物相有三種,即氣相、液相和固相。 由由氣相、液相氣相、液相固相固
10、相時形成晶體,時形成晶體, 固相之間固相之間也可以直接產(chǎn)生轉(zhuǎn)變也可以直接產(chǎn)生轉(zhuǎn)變。 Advantages of growing crystals from solid phase從固相中生長晶體的主要優(yōu)點在于:從固相中生長晶體的主要優(yōu)點在于: 1)1)可以在不添加組分的情況下較低溫進行生長,可以在不添加組分的情況下較低溫進行生長, 即在熔點以下的溫度下生長;即在熔點以下的溫度下生長; 2)2)生長晶體的形狀是事先固定的,所以絲、箔等生長晶體的形狀是事先固定的,所以絲、箔等 形狀的晶體容易生長出來;形狀的晶體容易生長出來; 3)3)取向常常容易得到控制;取向常常容易得到控制; 4)4) 雜質(zhì)和其
11、他添加組分的分布在生長前被固定下雜質(zhì)和其他添加組分的分布在生長前被固定下來,并且不被生長過程所改變來,并且不被生長過程所改變( (除稍微被相當慢的除稍微被相當慢的擴散所改變外擴散所改變外) )。Crystals from solid phase (recrystallization) 從固相中生長晶體的方法主要有五種: (1)利用退火消除應變的再結(jié)晶; (2)利用燒結(jié)的再結(jié)晶; (3)利用多形性轉(zhuǎn)變的再結(jié)晶; (4)利用退玻璃化的結(jié)晶作用; (5)利用固態(tài)沉淀的再結(jié)晶(有時稱作脫溶 生長,此法尚未用于單晶生長)。1.利用退火消除應變的再結(jié)晶利用退火消除應變的再結(jié)晶 大部分利用應變退火生長的晶體
12、是金屬單晶金屬單晶。 例如:由于鋁的熔點低(660),對金屬鋁的再結(jié)晶和晶粒長大有許多研究。在施加臨界應變和退火生長過程前,鋁的晶粒尺寸大約為0.1mm。對99.99%的鋁采用交替施加應變和退火應變和退火的方法,獲得了直徑為5mm的晶粒。也有研究利用誘導晶界遷移制取了寬為2.5cm的高純度單晶鋁帶。 用應變退火的方法生長晶體的除鋁以外,對銅、金、鐵、鉬、鈮、鉭、釷、鈦、鎢、鈾及銅合金、鐵合金等均有報導。2利用燒結(jié)生長利用燒結(jié)生長 燒結(jié)這個詞通常僅用于非金屬中晶粒的長大。如果在加熱多晶金屬時觀察到晶粒長大,該過程一般被稱作應變退火的一種特殊情況。 在1450以上燒結(jié)多晶釔鐵石榴石Y3Fe5O12
13、可以得到5mm大的石榴石晶體。利用燒結(jié)法對銅錳鐵氧體、BeO、Al2O3等均觀察到晶粒長大。發(fā)現(xiàn)氣孔、添加物、原始晶粒的尺寸等也均影響燒結(jié)生長晶體。 如果在熱壓中升高溫度,燒結(jié)所引起的晶體長大將更為顯著。熱壓生長MgO、Al2O3、ZnWO4等得到很大的成功,可以采用這一技術(shù)生長出達7cm3的Al2O3晶體。3借助多形性轉(zhuǎn)變生長借助多形性轉(zhuǎn)變生長 先生長出高溫多形體,然后小心地使爐溫降至室先生長出高溫多形體,然后小心地使爐溫降至室溫,并形成室溫多形體單晶。有時需要借助淬火高溫,并形成室溫多形體單晶。有時需要借助淬火高 溫相溫相“凍結(jié)凍結(jié)”起來。起來。 對于大多數(shù)高壓多形性轉(zhuǎn)變,相變進行得很快,
14、對于大多數(shù)高壓多形性轉(zhuǎn)變,相變進行得很快,往以一種不可控制的方式進行。因此,利用高壓多往以一種不可控制的方式進行。因此,利用高壓多性轉(zhuǎn)變較難生長出具有合適尺寸的單晶。利用高壓性轉(zhuǎn)變較難生長出具有合適尺寸的單晶。利用高壓形性轉(zhuǎn)變生長晶體的典型例子是金剛石的合成。形性轉(zhuǎn)變生長晶體的典型例子是金剛石的合成。Crystals from solutions 溶液法具有以下優(yōu)點: (1)晶體可以在遠低于其熔點的溫度下生長。而 且,低溫下生長的熱源和生長容器也較易選擇。 (2)容易長成大塊的、均勻性良好的晶體,并且有較完整的外形。 (3)在多數(shù)情況下(低溫溶液生長),可直接觀察晶體生長?;驹恚簩⒃?溶
15、質(zhì))溶解在溶劑中,采取適當?shù)拇胧┰斐扇芤旱倪^飽和,使晶體在其中生長。Drawbacks of growing crystals from solutions溶液法的缺點: (1) 組分多; (2) 影響晶體生長的因素也比較復雜; (3) 生長周期長。 (4) 低溫溶液生長對控溫精度要求很高,因為在一定的生長溫度(T)下,溫度波動(T)的影響主要取決于TT,在低溫下要求T相對地小。對培養(yǎng)高質(zhì)量的晶體,可容許的溫度波動一般不超過百分之幾度,甚至是千分之幾度。溶解度曲線溶解度曲線 溶解度曲線是選擇從溶液中生長晶體的方法和生長溫度區(qū)間的重要依據(jù)。如對于溶解度溫度系數(shù)很大的物質(zhì),采用降溫法降溫法比較理想
16、,但對于溶解度溫度系數(shù)較小的物質(zhì)則宜采用蒸發(fā)法蒸發(fā)法,對于具有不同晶相的物質(zhì)則須選擇對所需要的那種晶相是穩(wěn)定的合適生長溫度區(qū)間。飽和與過飽和(飽和與過飽和(Saturation and oversaturation) 主要途徑有: (1)根據(jù)溶解度曲線,改變溫度。 (2)采取各種方式(如蒸發(fā)、電解)移去溶劑改變?nèi)芤撼煞帧?(3)通過化學反應來控制過飽和度。 (4)用亞穩(wěn)相來控制過飽和度,即利用某些物質(zhì)的穩(wěn)定相和亞穩(wěn)相的溶解度差別,控制一定的溫度,使亞穩(wěn)相不斷溶解,穩(wěn)定相不斷生長。1降溫法降溫法 基本原理:利用物質(zhì)較大的正溶解度溫度系數(shù),用這種方法生長的物質(zhì)的溶解度溫度系數(shù)最好不低于15g(kg
17、溶液C)。 適用于溶解度和溫度系數(shù)都較大的物質(zhì),并需要一定的溫度區(qū)間。比較合適的起始溫度是5060,降溫區(qū)間以1520為宜。降溫法實驗要點降溫法實驗要點 要求晶體對溶液作相對運動晶體對溶液作相對運動,最好是雜亂無章的運動,其中以晶體在溶液中自轉(zhuǎn)或公轉(zhuǎn)最為常用,用以下程序進行控制:正轉(zhuǎn)停反轉(zhuǎn)停正轉(zhuǎn)。 關(guān)鍵:在晶體生長過程中,掌握合適的降溫速度掌握合適的降溫速度,使溶液始終處在亞穩(wěn)區(qū)內(nèi)并維持適宜的過飽和度。 降溫速度一般取決于以下幾個因素:降溫速度一般取決于以下幾個因素: (1)(1)晶體的最大透明生長速度,即在一定條件下不晶體的最大透明生長速度,即在一定條件下不產(chǎn)生宏觀缺陷的最大生長速度。產(chǎn)生宏
18、觀缺陷的最大生長速度。 (2)(2)溶解度的溫度系數(shù)。溶解度的溫度系數(shù)。 (3)(3)溶液的體積溶液的體積V V和晶體生長表面積和晶體生長表面積S S之比,簡稱體之比,簡稱體面比。面比。 一般來說,在生長一般來說,在生長初期降溫速度要慢初期降溫速度要慢,到了,到了生長生長后期可稍快些后期可稍快些。掌握規(guī)律后,也可按設定程序,。掌握規(guī)律后,也可按設定程序,實行自動降溫。實行自動降溫。降溫法實驗要點降溫法實驗要點Growth of NLO crystalsKDP (KH2PO4)Growth of NLO crystalsKDP (KH2PO4)2流動法(溫差法)流動法(溫差法) 基本原理:將溶液
19、配制、過熱處理、單晶生長等基本原理:將溶液配制、過熱處理、單晶生長等操作過程分別在整個裝置的不同部位進行,構(gòu)成操作過程分別在整個裝置的不同部位進行,構(gòu)成一個連續(xù)的流程。一個連續(xù)的流程。 優(yōu)點:利用這種方法生長大批量的晶體和培養(yǎng)大優(yōu)點:利用這種方法生長大批量的晶體和培養(yǎng)大學晶并不受晶體溶解度和溶液體積的限制,而只學晶并不受晶體溶解度和溶液體積的限制,而只受容器大小的限制,受容器大小的限制, 缺點:設備比較復雜,必須用泵強制溶液循環(huán)流缺點:設備比較復雜,必須用泵強制溶液循環(huán)流動,這在某種程度上限制了它的應用。動,這在某種程度上限制了它的應用。3蒸發(fā)法蒸發(fā)法 基本原理:將溶劑不斷蒸發(fā)移去,而使溶液保
20、持基本原理:將溶劑不斷蒸發(fā)移去,而使溶液保持在過飽和狀態(tài),從而使晶體不斷生長。這種方法在過飽和狀態(tài),從而使晶體不斷生長。這種方法比較適合于溶解度較大而溶解度溫度系數(shù)很小或比較適合于溶解度較大而溶解度溫度系數(shù)很小或是具有負溫度系數(shù)的物質(zhì)。是具有負溫度系數(shù)的物質(zhì)。 這種裝置比較適合于在較高的溫度下使用這種裝置比較適合于在較高的溫度下使用(60C以上)。若要在室溫附近用蒸發(fā)法培養(yǎng)以上)。若要在室溫附近用蒸發(fā)法培養(yǎng)晶體,可向溶液表面不斷送入干燥空氣,它在溶晶體,可向溶液表面不斷送入干燥空氣,它在溶液下方帶走了部分水蒸氣,然后經(jīng)過冷凝器除去液下方帶走了部分水蒸氣,然后經(jīng)過冷凝器除去水分,再送回育晶器循環(huán)
21、使用,使水不斷蒸發(fā),水分,再送回育晶器循環(huán)使用,使水不斷蒸發(fā),但蒸發(fā)速度難以準確控制。但蒸發(fā)速度難以準確控制。4凝膠法凝膠法 凝膠生長法就是以凝膠作為擴散和支持介質(zhì),使一些在溶液中進行的化學反應通過凝膠(最常用的是硅膠)擴散緩慢進行。溶解度較小的反應產(chǎn)物常在凝膠中逐漸形成晶體,所以凝膠法也是通過擴散進行的溶液反應法。 該法適于生長溶解度十分小的難溶物質(zhì)的晶體。由于凝膠生長是在室溫條件下進行的,因此也適于生長對熱很敏感(如分解溫度低或熔點下有相變)的物質(zhì)的晶體。5水熱法(水熱法(hydrothermal)(高)(高壓溶液法)壓溶液法)水熱反應釜水熱反應釜Crystals from melt 從熔
22、體中生長晶體,一般有兩種類型: (1)晶體與熔體有相同的成分晶體與熔體有相同的成分。純元素和同成分熔化的化合物(具有最高熔點)屬于這一類,在生長過程中,晶體和熔體的成分均保持恒定,熔點亦不變。這種材料容易得到高質(zhì)量的晶體(例如Si,Ge,Al2O3,YAG等), (2)生長的晶體與熔體成分不同生長的晶體與熔體成分不同。摻雜的元素或化合物以及非同成分熔化的化合物屬于這一類。在生長過程中,晶體和熔體的成分均不斷交化,熔點(或凝固點)也隨成分的變化而變化。熔體生長法分類熔體生長法分類 根據(jù)熔區(qū)的特點,將熔體生長的方法分為兩大類: (1)正常凝固法該方法的特點是在晶體開始生長的正常凝固法該方法的特點是
23、在晶體開始生長的時候,全部材料均處于熔態(tài)時候,全部材料均處于熔態(tài)( (引入的籽晶除外引入的籽晶除外) )。在生長過程中,材料體系由晶體和熔體兩部分所組成。 (2)逐區(qū)熔化法該方法的特點是固體材料中只有一逐區(qū)熔化法該方法的特點是固體材料中只有一小段區(qū)域處于熔態(tài)小段區(qū)域處于熔態(tài),材料體系由晶體、熔體和多晶原料三部分所組成,體系中存在著兩個固液界面,一個界面上發(fā)生結(jié)晶過程,而另一個界面上發(fā)生多晶原料的熔化過程。1. 提拉法(提拉法(Czochralski method, 1918) 主要優(yōu)點是:主要優(yōu)點是: (1)在生長過程中,可以方便地觀察晶體的生長狀況;在生長過程中,可以方便地觀察晶體的生長狀況
24、; (2)晶體在熔體的自由表面處生長,而不與謝渦相接觸,晶體在熔體的自由表面處生長,而不與謝渦相接觸,這樣能顯著減小晶體的應力并防止坩堝壁上的寄生成核;這樣能顯著減小晶體的應力并防止坩堝壁上的寄生成核; (3)可以方便地使用定向籽晶和可以方便地使用定向籽晶和“縮頸縮頸”工藝,以得到完工藝,以得到完整的晶體和所需取向的晶體;整的晶體和所需取向的晶體; (4)能夠以較快的速率生長較高質(zhì)量的晶體。能夠以較快的速率生長較高質(zhì)量的晶體。局限性:對于那些反應性較強或熔點極高的材料,就難以找局限性:對于那些反應性較強或熔點極高的材料,就難以找到合適的坩堝來盛裝它們,從面不得不改用其他生長方法。到合適的坩堝來
25、盛裝它們,從面不得不改用其他生長方法。提拉法的改進提拉法的改進 (1)晶體直徑的自動控制技術(shù)(ADC技術(shù)) 這種技術(shù)不僅使生長過程的控制實現(xiàn)了自動化,而且提高了晶體的質(zhì)量和成品率; (2)液相封蓋技術(shù)和高壓單晶爐(LEC技術(shù)) 用這種技術(shù)可以生長那些具有較高蒸氣壓或高離解壓的材料; (3)導模法(EFG技術(shù)) 用這種技術(shù)可以按照所需要的形狀(片、帶、管、纖維狀)和尺寸來生長晶體,晶體的均勻性也得到改善。Silicon crystal growth2. 坩堝下降法(Bridgeman-Stockbarger method, 1923) 基本原理基本原理:坩堝在結(jié)晶爐中下降,通過溫度梯度較大中區(qū)域
26、時,熔體在坩堝中自下而上結(jié)晶為整塊晶體。這個過程也可用結(jié)晶爐沿著坩堝上升,或者坩堝和結(jié)晶爐都不動,而是通過結(jié)晶爐緩慢降溫來實現(xiàn)。 優(yōu)點優(yōu)點:與提拉法比較,它可以把熔體密封在柑竭內(nèi),熔體揮發(fā)很少,成分容易控制。由于它生長的晶體留在坩堝中,因而適于生長大塊晶體,也可以一爐同時生長幾塊晶體。由于該法工藝條件容易掌握,易于實現(xiàn)程序化、自動化,廣泛用于生長閃爍晶體、光學晶體和其他一系列晶體,生長晶體的直徑和高度都可達幾百毫米。近年來也用來生長分解壓力較大的半導體單晶。 缺點缺點:不適于生長在結(jié)晶時體積增大的晶體,生長的晶體通常有較大的內(nèi)應力。在晶體生長過程中,也難于直接觀察,生長周期比較長。3. 泡生法
27、(Kyropoulos method, 1926) 基本原理:將一根受冷的軒晶與熔體接觸,如果界面溫度低于凝固點,則籽晶開始生長。為了使晶體不斷長大,就須要逐漸降低熔體的溫度,同時旋轉(zhuǎn)晶體以改善熔體的溫度分布;也可以緩慢地(或分階段地)上提晶體,以擴大散熱面。 泡生法最適合于生長直徑與高度比大的晶體。4. 區(qū)熔法(Pfann method, 1952) 該方法與水平BS方法(坩堝下降法)大體相同,不過熔區(qū)被限制在一段狹窄的范圍內(nèi),而絕大部分材料處于固態(tài)。隨著熔區(qū)沿著料錠由一端向另一端緩慢移動,晶體的生長過程也就逐漸完成。 優(yōu)點:減小了坩堝對熔體的話染(減少了接觸面積),并降低了加熱功率。這種區(qū)
28、熔過程可以反復進行,從而提高了晶體的純度或使摻質(zhì)均勻化。 分為水平區(qū)熔水平區(qū)熔、浮區(qū)熔浮區(qū)熔和基座區(qū)熔基座區(qū)熔三種,其中后兩種為無坩堝技術(shù)。Flux crystal growth (助熔劑法生長單晶) 助熔劑法(早期稱為熔鹽法),又稱高溫溶液生長法。 基本原理基本原理:將晶體的原成分在高溫下溶解于低熔點助熔劑熔液內(nèi),形成均勻的飽和溶液;然后通過緩慢降溫或其他辦法,形成過飽和溶液使晶體析出。Flux crystal growth (助熔劑法生長單晶) 優(yōu)點優(yōu)點:(1)適用性很強,幾乎對所有的材料,都能夠找到一些適當?shù)闹蹌瑥闹袑⑵鋯尉L出來;(2)生長溫度低,適合許多難熔的化合物和在熔點極易揮發(fā)或由于變價而分解釋出氣體的材料,以及非同成分熔融化合物;(3)生長出的晶體可以比熔體生長的晶體熱應力更小、更均勻完整;(4)助溶劑生長設備簡單,坩堝及單晶爐發(fā)熱體、測溫和控溫都容易解決。 缺點缺點:晶體生長的速度較慢、生長周期長、晶體一般較小。許多助熔劑都具有不同程度的毒性,其揮發(fā)物還常常腐蝕或污染爐體。 助熔劑法晶體生長的特點助熔劑法晶體生長的特點: (1)三維成核要
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