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文檔簡(jiǎn)介
1、同濟(jì)醫(yī)科大學(xué)藥學(xué)院物理化學(xué)題庫一、 熱力學(xué)(一) 名詞解釋 1. 可逆過程2. 化學(xué)位3. internal energy4. reversible process5. chemical potential6. phase rule7. gbbis surface energy8. state function9. heat of combustion(二) 簡(jiǎn)答題 1. 什么是卡諾理想熱機(jī)? 2. 為什么要引入“偏摩爾量”這一概念? 3. 什么是可逆過程?簡(jiǎn)述其特征。 what is the definition of reversible process? please briefly w
2、rite its characteritic.4. what is carnort ideal heat engine?5. 為什么藥提出偏摩爾量的概念?舉出3個(gè)例子。6. 試分別簡(jiǎn)述判斷過程方向及平衡的三個(gè)判據(jù)。7. 指出在下列各過程中體系的u、h、s、f和g何者為零:(1) (1) 理想氣體carnot循環(huán)(2) (2) h2o(l)在100,101.325kpa下蒸發(fā)為氣體(3) (3) 理想氣體恒溫可逆膨脹(4) (4) 理想氣體絕熱膨脹(5) (5) 理想氣體向真空膨脹(6) (6) h2、o2在絕熱鋼瓶中發(fā)生反應(yīng)8.某一理想氣體體系從某一始態(tài)出發(fā),分別進(jìn)行恒溫可逆和恒溫不可逆膨脹,
3、能否達(dá)到同一終態(tài)?若從某一始態(tài)出發(fā),分別進(jìn)行絕熱可逆和絕熱不可逆膨脹,能否達(dá)到同一終態(tài)?為什么?9.什么是理想溶液與非理想溶液?分別寫出其化學(xué)勢(shì)表達(dá)式。10.什么勢(shì)是狀態(tài)函數(shù)?它有何特點(diǎn)?11. 什么是carnot循環(huán)?12. 化學(xué)平衡的條件是什么?13判斷自發(fā)過程的方向和限度有幾種判據(jù)?它們使用的條件是什么?14可逆過程的特征是什么?它和不可逆過程的根本區(qū)別在哪里?15指出下列平衡體系的組分?jǐn)?shù)(k),自由度數(shù)(f)各為多少?(1)nh4 cl(g)部分分解為nh3(g)和hcl(g)。(2)若在上述體系中額外加入少量的nh3(g)。16什么是狀態(tài)函數(shù)?它有哪些特征?17寫出過程方向和限度的熵
4、判據(jù)與吉布斯(gibbs)自由能判據(jù)的數(shù)學(xué)表達(dá)式及應(yīng)用條件。(三) 填空題1. 1. (dh/dv)t=0, 說明焓只能是溫度的函數(shù),與 _ 無關(guān)。2. 2. 熱力學(xué)第二定律可表達(dá)為:“功可全部變?yōu)闊?,但熱不能全部變?yōu)楣Χ?_ 。3. 在一定的溫度及壓力下,溶液中任一組分在任意濃度范圍均遵守拉烏爾定律的溶液稱為 _ 。4. 用g0判斷過程的方向和限度的條件是 _ 。5. 當(dāng)某氣體的壓縮因子z1時(shí),說明理想氣體比此真實(shí)氣體_壓縮(易于,難于)6. 試寫出范德華方程_7. 臨界溫度使氣體可以液化的_溫度(最高,最低)8. 理想氣體經(jīng)過節(jié)流膨脹后,熱力學(xué)能_(升高,降低,不變)9. 熱力學(xué)第三定律的
5、表述為_10. 寫出熱力學(xué)基本方程 dg=_11. g判據(jù):g0的適用條件_12. 吉布斯-杜亥姆方程的表達(dá)式為_13. 1mol h2(g)的燃燒焓等于1mol_的生成焓14. 理想氣體絕熱向真空膨脹,體積由v1變到v2,其s=_15. 恒溫恒壓可逆相變,哪一個(gè)狀態(tài)函數(shù)為0_16. 卡諾熱機(jī)在t1=600k的高溫?zé)嵩春蛅2=300k的低溫?zé)嵩撮g工作,其熱機(jī)效率=_17. 高溫?zé)嵩礈囟萾1=600k,低溫?zé)嵩礈囟萾2=300k.今有120kj的熱直接從高溫?zé)嵩磦鹘o低溫?zé)嵩?此過程s=_18. 25c時(shí),10g某溶質(zhì)溶于1dm3溶劑中,測(cè)出該溶液的滲透壓=0.4000kpa.該溶質(zhì)的相對(duì)分子質(zhì)量
6、為_19. 1 mol理想氣體由298k,100kpa作等溫可逆膨脹,若過程g= -2983j,則終態(tài)壓力為_20. 25c時(shí),0.5mol a與0.5molb形成理想液態(tài)混合物,則混合過程的s=_21. 在某一溫度下,將碘溶于ccl4中,當(dāng)?shù)獾哪柗謹(jǐn)?shù)x(i2)在0.010.04范圍內(nèi)時(shí),此溶液符合稀溶液規(guī)律.今測(cè)得平衡時(shí)氣相中碘的蒸氣壓與液相中碘的摩爾分?jǐn)?shù)之間的兩組數(shù)據(jù)如下:p(i2,g)/kpa1.63816.72x(i2)0.030.522. 兩個(gè)容積均為v的玻璃球泡之間有細(xì)管連接,泡內(nèi)密封著標(biāo)準(zhǔn)狀況下的空氣.若將其中一個(gè)球加熱到100c,另一個(gè)球維持0c,忽略連接細(xì)管中氣體的體積,則
7、容器內(nèi)空氣壓力為_23. 一定量的理想氣體經(jīng)歷某過程變化到終態(tài),若變化過程中,pv不變,則狀態(tài)函數(shù)_不變. 24. 某反應(yīng)al2cl6(s)+6na(s)- 2al(s)+6nacl(s)的 =1072kjmol-1.nacl(s) 的 = - 411.3 kjmol-1,則al2cl6(s)的 =_ kjmol-1 答:5. 難于 6. 7. 最高 8. 不變 9. 0k時(shí)純物質(zhì)完美晶體的熵等于零10 .sdt+vdp 11. 恒溫恒壓,非體積功為零 12. 或 13. h2o(l)14. nrln(v2/v1) 15. g 16. 0.5 17. 200 jk-1 18. 6.20*104
8、 19. 30kpa20. 5.76 jk-1 21. 0.612 22. 117.0kpa 23. s 24. 3539.8(四)判斷和改錯(cuò)1. 熵增加的放熱反應(yīng)是自發(fā)反應(yīng)。2. 第二類永動(dòng)機(jī)是從單一熱源吸熱而循環(huán)不斷對(duì)外作功的機(jī)器。3. 在克拉貝龍方程中:dp/dt=h/tv,h和v的符號(hào)可相同或不同。4. 公式 ds=ncvlnt2/t1 只適用于理想氣體的變溫過程。5. 因?yàn)?g=rtlnk中,k是由平衡時(shí)的組成表示的,所以g表示平衡時(shí)產(chǎn)物與反應(yīng)物吉布斯自由能之差。6. 因?yàn)閝,w不是系統(tǒng)的性質(zhì),而與過程有關(guān),所以熱力學(xué)過程中(qw)的值也應(yīng)由具體過程決定。7. 熵差s就是過程的熱溫商
9、。8. 在孤立系統(tǒng)中發(fā)生的任何過程都是自發(fā)過程。9. 可逆絕熱過程必定是等熵過程。10. 同一物質(zhì),當(dāng)溫度升高時(shí),熵值增大。11. 自發(fā)過程一定是不可逆過程。12. 熵增加的放熱反應(yīng)是自發(fā)反應(yīng)。13. 孤立系統(tǒng)中的熵值總是有增無減。14. 系統(tǒng)的混亂度越大,則其熵值越大。15. 在標(biāo)準(zhǔn)壓力及指定溫度下,任何穩(wěn)定單質(zhì)的剩成焓值為零。16. 在兩個(gè)不同溫度的熱源之間工作的熱機(jī)以卡諾熱機(jī)的效率最大。17. 當(dāng)理想氣體反抗一定外壓,作絕熱膨脹時(shí),內(nèi)能總是減小。18. 在絕熱過程中,系統(tǒng)所作的功只由系統(tǒng)的始末態(tài)決定。19. 內(nèi)能是狀態(tài)的單質(zhì)函數(shù),所以兩個(gè)狀態(tài)相同時(shí),其內(nèi)能值必然相同。20. 卡諾熱機(jī)的效
10、率只與兩個(gè)熱源的溫度有關(guān)而與工作物質(zhì)無關(guān)。21. 不可逆過程一定是自發(fā)過程。22. 熱力學(xué)第一定律與熱力學(xué)第二定律是人們經(jīng)驗(yàn)的總結(jié),它不能從邏輯上或用其它理論方法來加以證明。23. 利用彈式量熱容器測(cè)量萘的燃燒熱,這個(gè)實(shí)驗(yàn)過程是絕熱定容過程。24. 101325pa,1001mol液態(tài)水經(jīng)定溫蒸發(fā)成水蒸氣(若水蒸氣可視為理想氣體),因溫度不變,所以u(píng) = 0,h = 0 。25. n mol理想氣體從同一始態(tài)出發(fā),分別經(jīng)一定溫可逆膨脹過程和一絕熱自由膨脹過程,其終態(tài)溫度必定不同。26. 水可以在定溫定壓條件下電解形成氧氣和氫氣,此過程中h =qp 。27. 當(dāng)熱量由系統(tǒng)傳給環(huán)境時(shí),系統(tǒng)的內(nèi)能必
11、定減少。28. 一定量的氣體,從始態(tài)a變化到終態(tài)b,系統(tǒng)吸收100 j的熱量,對(duì)外作功200 j,這不符合熱力學(xué)第一定律。29. 在標(biāo)準(zhǔn)壓力及指定溫度下,金剛石是單質(zhì),所以其焓值為零。30. 公式dh = ncpdt 只適用于理想氣體的定壓變溫過程。31. 公式du = ncvdt 只適用于理想氣體的定容變溫過程。32. 在定溫定壓只作體積功的相變過程中,g一定等于零。33. 功可自發(fā)地全部變?yōu)闊幔珶岵豢赡苋孔優(yōu)楣Α?4. 系統(tǒng)的狀態(tài)一定,所有狀態(tài)函數(shù)值一定,狀態(tài)改變,所有狀態(tài)函數(shù)值必定改變。35.同一理想氣體的化學(xué)反應(yīng),其定壓反應(yīng)熱效應(yīng)qp必定大于定容熱效應(yīng)qv。36. 對(duì)某理想氣體du
12、 = n cvdt的公式只適用于等容過程。37. h = qp,因?yàn)閔是狀態(tài)函數(shù),所以qp也是狀態(tài)函數(shù)。38. 系統(tǒng)經(jīng)一循環(huán)過程后,能恢復(fù)原狀,所以循環(huán)過程就是可逆過程。39. 在一絕熱剛性容器中進(jìn)行一放熱反應(yīng),則u = h = 0 。40. 理想氣體在絕熱向真空膨脹的過程中,內(nèi)能保持不變。41. 理想氣體的內(nèi)能和焓只是溫度的函數(shù),與系統(tǒng)的壓力、體積無關(guān)。42. 理想氣體進(jìn)行等溫膨脹時(shí),其u及h均為零。43. u = qw只適用于密閉系統(tǒng)。44. 水的標(biāo)準(zhǔn)生成熱也就是h2 (g)的標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱。45. 處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)的co2 (g)和o2 (g),其標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱為零。46. h = qp的關(guān)系式適用
13、于只作體積功的定壓過程。47. u = qv的關(guān)系式適用于只作體積功的定容過程。48. 理想氣體的定壓摩爾熱容與定容摩爾熱容之差為r 。49. 1mol苯在298k時(shí)置于彈式量熱容器中完全燃燒,生成co2 (g)和h2 o(l),同時(shí)放熱3264kj,則其定壓燃燒熱qp為3268kj 。50. 在任意溫度條件下,c(石墨)的標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱hc,m與同溫度下co2 (g)的標(biāo)準(zhǔn)生成熱hf 的數(shù)值相等。51. 因焓是溫度與壓力的函數(shù)h = f (t,p) , 則 dh = , 在正常相變時(shí),dt = 0,dp = 0,故此過程h = 0 。52. 298k及101325pa下化學(xué)反應(yīng)co(g)+ 1/
14、2o2 (g) = co2 (g)的hm是co2 (g)的標(biāo)準(zhǔn)生成焓hf,m,co2(g)。53. p1v1= p2v2的關(guān)系式只能用于絕熱可逆過程。54. 熱力學(xué)第三定律可表示為:在0 k時(shí)任何物質(zhì)的熵值s為零。55. 在定溫定壓只作體積功的條件下,凡是g0的過程都不能進(jìn)行。56. 第二類永動(dòng)機(jī)是從單一熱源吸熱而循環(huán)不斷作功的機(jī)器。57. 公式s= ncvlnt2/t1只適用于理想氣體的定容變溫過程。58. 101325pa,100,1mol液態(tài)水向真空蒸發(fā)為同溫度同壓力的水蒸氣,因?yàn)檫^程是不可逆過程,所以g不等于零。59. 2mol理想氣體定溫向真空膨脹,體積由v1變到v2,由du=qw知
15、,因p外=0,w =0,又因dt=0,du=0,所以q =0,再由公式 du=tdspdv知:q =tds,w =pdv,所以可得到ds=0。60. 在101325pa,10的過冷水變?yōu)?0的冰,熱效應(yīng)為qp,qp =h相變,則s相變=h相變/t 。61. 理想氣體是一個(gè)抽象概念,它要求氣體分子間沒有作用力,分子本身沒有體積。62. 在si單位制中,通用氣體常數(shù)r的數(shù)值與單位為8.314j. mol-1.k-1。63. 在水的三相點(diǎn)時(shí),s冰s水s氣。64. 在等溫條件下,理想氣體狀態(tài)變化過程中,a=g。65. 非理想氣體,經(jīng)不可逆循環(huán)后體系的s=0。66. 由熱力學(xué)關(guān)系式dg=sdtvdp,對(duì)
16、于h2o(g)298k,101325pa h2o(l)298k,101325pa dt=0,dp=0 dg=0 。67. 理想氣體定溫膨脹時(shí)所吸收的熱量全部用來對(duì)外作功,此即為從單一熱源吸熱并使之全部變?yōu)楣Φ倪^程,但這與熱力學(xué)第二定律矛盾,因此是不可能的。68. 卡諾循環(huán)是由兩個(gè)定溫過程和兩個(gè)絕熱過程組成的。69. 凡是遵守能量守恒定律的一切過程都能自發(fā)進(jìn)行。70. 熱不可能從低溫物體傳向高溫物體。71. 在相變過程中,熵差的計(jì)算公式可用s=h/t(h為相變熱)。72. 公式s=ncplnt2/t1只適用于理想氣體的定壓變溫過程。73. 化學(xué)反應(yīng)的定容反應(yīng)熱與定壓反應(yīng)熱的關(guān)系式h=urtn中,
17、n是指產(chǎn)物的總摩爾數(shù)與反應(yīng)物的總摩爾數(shù)之差。74. 在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下生成1mol量的某物質(zhì)時(shí)反應(yīng)的吉布斯自由能變化值就是該物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯自由能。75. 偏摩爾體積的物理意義可表示為在恒溫、恒壓條件下,往體系中加入1mol物質(zhì)之所引起體系體積的改變值。76. 克拉佩龍(clapeyron)方程式對(duì)于任何純物質(zhì)的任何兩相平衡均適用。77h2o(l)的標(biāo)準(zhǔn)生成熱也是h2(g)的標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱。78狀態(tài)改變,狀態(tài)函數(shù)值一定都改變。79絕熱可逆過程一定是恒熵過程。80絕熱過程所做的功的大小,只由始末狀態(tài)所決定。81理想氣體,經(jīng)歷不可逆循環(huán)后,體系的s一定等于零。82不可逆過程一定是自發(fā)過程。83熱量不能從
18、低溫物體傳到高溫物體。84循環(huán)過程一定是可逆過程。85c(石墨)+o2(g)=co2(g) 該化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱也是co2(g)的生成熱。86=可適用于理想氣體單純狀態(tài)變化的任意過程87組分?jǐn)?shù)k就是表示在一個(gè)平衡體系中所含各種物質(zhì)的種類數(shù)88當(dāng)系統(tǒng)的狀態(tài)一定時(shí),所有的狀態(tài)函數(shù)都有一定的數(shù)值。當(dāng)系統(tǒng)的狀態(tài)發(fā)生變化時(shí),所有的狀態(tài)函數(shù)的數(shù)值也隨之發(fā)生變化。89體積是廣度性質(zhì)的狀態(tài)函數(shù);在有過剩nacl(s) 存在的飽和水溶液中,當(dāng)溫度、壓力一定時(shí);系統(tǒng)的體積與系統(tǒng)中水和nacl的總量成正比。90在101.325kpa、100下有l(wèi)mol的水和水蒸氣共存的系統(tǒng),該系統(tǒng)的狀態(tài)完全確定。91.一定量的理想氣
19、體,當(dāng)熱力學(xué)能與溫度確定之后,則所有的狀態(tài)函數(shù)也完全確定。92.系統(tǒng)溫度升高則一定從環(huán)境吸熱,系統(tǒng)溫度不變就不與環(huán)境換熱。93.從同一始態(tài)經(jīng)不同的過程到達(dá)同一終態(tài),則q和w的值一般不同,q + w的值一般也不相同。94.因qp = h,qv = u,所以qp 與qv 都是狀態(tài)函數(shù)。95封閉系統(tǒng)在壓力恒定的過程中吸收的熱等于該系統(tǒng)的焓。96對(duì)于一定量的理想氣體,當(dāng)溫度一定時(shí)熱力學(xué)能與焓的值一定,其差值也一定。97在101.325kpa下,1mol l00的水恒溫蒸發(fā)為100的水蒸氣。若水蒸氣可視為理想氣體,那么由于過程等溫,所以該過程u = 0。981mol,80.1、101.325kpa的液態(tài)
20、苯向真空蒸發(fā)為80.1、101.325kpa的氣態(tài)苯。已知該過程的焓變?yōu)?0.87kj,所以此過程的q = 30.87kj。991mol水在l01.325kpa下由25升溫至120,其h = cp,mdt。100因焓是溫度、壓力的函數(shù),即h = f(t,p),所以在恒溫、恒壓下發(fā)生相變時(shí),由于dt = 0,dp = 0,故可得h = 0。101因qp = h,qv = u,所以qp - qv = h - u = (pv) = -w。102卡諾循環(huán)是可逆循環(huán),當(dāng)系統(tǒng)經(jīng)一個(gè)卡諾循環(huán)后,不僅系統(tǒng)復(fù)原了,環(huán)境也會(huì)復(fù)原。103一個(gè)系統(tǒng)經(jīng)歷了一個(gè)無限小的過程,則此過程是可逆過程。104若一個(gè)過程中每一步都
21、無限接近平衡態(tài),則此過程一定是可逆過程。105若一個(gè)過程是可逆過程,則該過程中的每一步都是可逆的。1061mol理想氣體經(jīng)絕熱不可逆過程由p1、v1變到p2、v2,則系統(tǒng)所做的功為。107氣體經(jīng)絕熱自由膨脹后,因q = 0,w = 0,所以u(píng) = 0,氣體溫度不變。108(u/v)t = 0 的氣體一定是理想氣體。109因理想氣體的熱力學(xué)能與體積壓力無關(guān),所以(u/p)v = 0,(u/v)p = 0。110若規(guī)定溫度t時(shí),處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的穩(wěn)定態(tài)單質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓為零,那么該溫度下穩(wěn)定態(tài)單質(zhì)的熱力學(xué)能的規(guī)定值也為零。111已知co2在298.15k時(shí)的和0到1000的熱容cp,m,則co2在10
22、00k時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓為(1000k) = (298.15k) + cp,mdt 。112一定量的理想氣體由0、200kpa的始態(tài)反抗恒定外壓(p環(huán) = 100kpa)絕熱膨脹達(dá)平衡,則末態(tài)溫度不變。113當(dāng)系統(tǒng)向環(huán)境傳熱(q 0,絕熱不可逆壓縮過程的s 0。124理想氣體經(jīng)等溫膨脹后,由于u = 0,所以吸的熱全部轉(zhuǎn)化為功,這與熱力學(xué)第二定律矛盾嗎?125自發(fā)過程的熵變s 0。126相變過程的熵變可由 計(jì)算。127當(dāng)系統(tǒng)向環(huán)境傳熱時(shí)(q 0,所以該過程為自發(fā)過程。130自發(fā)過程的方向就是系統(tǒng)混亂度增加的方向。131吉布斯函數(shù)減小的過程一定是自發(fā)過程。132在等溫、等壓下,吉布斯函數(shù)變化大于
23、零的化學(xué)變化都不能進(jìn)行。133系統(tǒng)由v1膨脹到v2,其中經(jīng)過可逆途徑時(shí)做的功最多。134過冷水結(jié)冰的過程是在恒溫、恒壓、不做其他功的條件下進(jìn)行的,由基本方程可得g = 0。135理想氣體等溫自由膨脹時(shí),對(duì)環(huán)境沒有做功,所以 -pdv = 0,此過程溫度不變,u = 0,代入熱力學(xué)基本方程du = tds - pdv,因而可得ds = 0, 為恒熵過程。136是非題:“某體系處于不同的狀態(tài),可以具有相同的熵值”,此話對(duì)否?“體系狀態(tài)變化了,所有的狀態(tài)函數(shù)都要變化”,此話對(duì)否? 絕熱可逆線與絕熱不可逆線能否有兩個(gè)交點(diǎn)? 自然界可否存在溫度降低,熵值增加的過程?舉一例。 1mol理想氣體進(jìn)行絕熱自由
24、膨脹,體積由v1變到v2,能否用公式:計(jì)算該過程的熵變?137在100、p時(shí),1mol水與100的大熱源接觸,使其向真空容器中蒸發(fā)成100、p的水蒸氣,試計(jì)算此過程的s、s(環(huán))。139指出下列各過程中,物系的u、h、s、a、g中何者為零? 理想氣體自由膨脹過程; 實(shí)際氣體節(jié)流膨脹過程; 理想氣體由(p1,t1)狀態(tài)絕熱可逆變化到(p2,t2)狀態(tài); h2和cl2在剛性絕熱的容器中反應(yīng)生成hcl; 0、p時(shí),水結(jié)成冰的相變過程; 理想氣體卡諾循環(huán)。140a mol a與b mol b的理想氣體,分別處于(t,v,pa)與(t,v,pb)的狀態(tài),等溫等容混合為(t,v,p)狀態(tài),那么u、h、s、
25、a、g何者大于零,小于零,等于零?141一個(gè)剛性密閉絕熱箱中,裝有h2與cl2混合氣體,溫度為298k,今用光引發(fā),使其化合為hcl(g),光能忽略,氣體為理想氣體,巳知(hcl) = -94.56kjmol-1,試判斷該過程中u、h、s、a、g是大于零,小于零,還是等于零?142在一絕熱恒容箱內(nèi),有一絕熱板將其分成兩部分,隔板兩邊各有1mol n2,其狀態(tài)分別為298k、p與298k、10p,若以全部氣體為體系,抽去隔板后,則q、w、u、h、s 中,哪些為零?143溶液的化學(xué)勢(shì)等于溶液中各組分化學(xué)勢(shì)之和。144系統(tǒng)達(dá)到平衡時(shí),偏摩爾量為一個(gè)確定的值。145對(duì)于純組分,化學(xué)勢(shì)等于其吉布斯函數(shù)。
26、146在同一稀溶液中組分b的濃度可用xb、mb、cb表示,因而標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的選擇是不相同的,所以相應(yīng)的化學(xué)勢(shì)也不同。147水溶液的蒸氣壓一定小于同溫度下純水的飽和蒸氣壓。148將少量揮發(fā)性液體加入溶劑中形成稀溶液,則溶液的沸點(diǎn)一定高于相同壓力下純?nèi)軇﹦┑姆悬c(diǎn)。溶液的凝固點(diǎn)也一定低于相同壓力下純?nèi)軇┑哪厅c(diǎn)。149純物質(zhì)的熔點(diǎn)一定隨壓力升高而增加,蒸氣壓一定隨溫度的增加而增加,沸點(diǎn)一定隨壓力的升高而升高。150理想稀溶液中溶劑分子與溶質(zhì)分子之間只有非常小的作用力,以至可以忽略不計(jì)。151當(dāng)溫度一定時(shí),純?nèi)軇┑娘柡驼魵鈮涸酱螅軇┑囊合嘟M成也越大。152在一定的溫度和同一溶劑中,某氣體的亨利系數(shù)越大,則
27、此氣體在該溶劑中的溶解度也越大。153在非理想溶液中,濃度大的組分的活度也大,活度因子也越大。154在298k時(shí)0.01molkg-1的蔗糖水溶液的滲透壓與0.01molkg-1的食鹽水的滲透壓相同。155物質(zhì)b在相和相之間進(jìn)行宏觀轉(zhuǎn)移的方向總是從濃度高的相遷至濃度低的相。156在相平衡系統(tǒng)中,當(dāng)物質(zhì)b在其中一相達(dá)到飽和時(shí),則其在所有相中都達(dá)到飽和。157反應(yīng)的吉布斯函數(shù)變就是反應(yīng)產(chǎn)物與反應(yīng)物之間的吉布斯函數(shù)的差值。158在恒定的溫度和壓力條件下,某化學(xué)反應(yīng)的rgm就是在一定量的系統(tǒng)中進(jìn)行1mol的化學(xué)反應(yīng)時(shí)產(chǎn)物與反應(yīng)物之間的吉布斯函數(shù)的差值。161在等溫等壓條件下,rgm 0的反應(yīng)一定不能進(jìn)
28、行。162rgm的大小表示了反應(yīng)系統(tǒng)處于該反應(yīng)進(jìn)度時(shí)反應(yīng)的趨勢(shì)。163任何一個(gè)化學(xué)反應(yīng)都可以用來判斷其反應(yīng)進(jìn)行的方向。164在等溫、等壓、w = 0的條件下,系統(tǒng)總是向著吉布斯函數(shù)減小的方向進(jìn)行。若某化學(xué)反應(yīng)在給定條件下rgm 0,則反應(yīng)物將完全變成產(chǎn)物,反應(yīng)將進(jìn)行到底。165在等溫、等壓不作非體積功的條件下,反應(yīng)的 rgm 0。119第1,2個(gè)結(jié)論正確,第3個(gè)結(jié)論錯(cuò)。120錯(cuò),系統(tǒng)由同一始態(tài)出發(fā),經(jīng)絕熱可逆和絕熱不可逆過程不可能到達(dá)相同的終態(tài)。121錯(cuò),環(huán)境的熵變應(yīng)加在一起考慮。 122錯(cuò),要在隔離系統(tǒng)中平衡態(tài)的熵才最大。123錯(cuò)。 124不矛盾,因氣體的狀態(tài)變化了。 125錯(cuò),如過冷水結(jié)冰
29、。126錯(cuò),必須可逆相變才能用此公式。127錯(cuò),系統(tǒng)的熵除熱熵外,還有構(gòu)型熵。當(dāng)非理想氣體混合時(shí)就可能有少許熱放出。128 對(duì)。129 錯(cuò)。未計(jì)算環(huán)境的熵變;130 錯(cuò),如過冷水結(jié)冰,s 0,h 0,a 0。v1 = rt/10 ,v2 = rt v = (v1+v2) = 11rt/22 , s1 = rln(v/v1) = rln(11/2) s2 = rln(v/v2) = rln(11/20) , s = s1+s2 = rln(121/40) 0 。143 錯(cuò),對(duì)溶液整體沒有化學(xué)勢(shì)的概念。 144 錯(cuò),不同相中的偏摩量一般不相同。145 錯(cuò),純組分物質(zhì)的化學(xué)勢(shì)應(yīng)等于摩爾吉布斯函數(shù)。1
30、46 錯(cuò),化學(xué)勢(shì)與標(biāo)準(zhǔn)態(tài)、濃標(biāo)的選擇無關(guān)。 147 錯(cuò),當(dāng)溶質(zhì)不揮發(fā)時(shí)才一定成立。148 錯(cuò),因加人揮發(fā)性溶質(zhì),沸點(diǎn)不一定升高。凝固點(diǎn)是否降低要看溶質(zhì)是否析出。149 第一個(gè)結(jié)論錯(cuò),如水的熔點(diǎn)隨壓力增大而降低。后兩個(gè)結(jié)論都正確。150 錯(cuò),兩種分子之間的作用力和同種分子之間的作用力都較大,不可忽略。151 錯(cuò),液相組成與純?nèi)軇┑恼魵鈮簾o關(guān)。152錯(cuò),當(dāng)壓力一定時(shí),溶解度與亨利系數(shù)成反比。153錯(cuò),一般而言,濃度大活度也大,但活度因子不一定大。154錯(cuò),食鹽因電離;溶液中粒子數(shù)多,滲透壓大。155錯(cuò),相變的方向是以化學(xué)勢(shì)的大小而不是以濃度的大小來判斷。達(dá)平衡時(shí),兩相的濃度一般不相等。156對(duì),因
31、平衡時(shí),同一物質(zhì)在各相中的化學(xué)勢(shì)相等。157錯(cuò),是反應(yīng)進(jìn)度為時(shí),反應(yīng)產(chǎn)物與反應(yīng)物的偏摩爾吉布斯函數(shù)的代數(shù)和。158錯(cuò),是在大量系統(tǒng)中的差值。 159錯(cuò),達(dá)到平衡時(shí),反應(yīng)的吉布斯函數(shù)變?yōu)榱恪?60錯(cuò),與反應(yīng)進(jìn)度無關(guān)。161 錯(cuò),當(dāng)有非體積功時(shí),rgm 0的反應(yīng)可以進(jìn)行,如電解冰。162對(duì)。 163錯(cuò),只能用rgm 0來判斷方向。164錯(cuò),rgm 1, kf = kp k ,kf 不變,kp 減少,平衡向左移動(dòng);187答:常溫常壓的分解壓力 ,空氣中co2的分壓為0.005p,分解反應(yīng)不能發(fā)生。188答: (a) 化學(xué)平衡態(tài); (b) 理想氣體恒壓反應(yīng);(c) = 0;(d) k = 1 ;(e)
32、 理想溶液,理想稀溶液; (f) hm不變時(shí)等壓反應(yīng);(g) 恒溫,;(h) cp,m = 0,與 t 無關(guān)。189答: = 1,(a) 由于h 0,平衡向右移; (b) 平衡向右移;(c) 平衡向左移; (d) 平衡向右移; (e) 碳的活度不變,平衡不動(dòng)。190解:由(1)反應(yīng) p(h2o) = p(co2) = 0.5 0.527 = 0.2635 kpa,由(2)反應(yīng) p(h2o) = p(co2) = 5.72 = 1.757 kpa 。191 對(duì)。 192 錯(cuò)。 193 錯(cuò),應(yīng)是在一定范圍內(nèi)可以獨(dú)立變化的強(qiáng)度變數(shù)。194 錯(cuò),也有代表相的點(diǎn)。 195 錯(cuò),f = l表示有一個(gè)強(qiáng)度變
33、數(shù)可獨(dú)立變化。196 對(duì)。 197 對(duì),在px圖中理想液態(tài)混合物的液相線是直線。 198 對(duì)。199 錯(cuò),其他相圖的兩相平衡區(qū)也可以使用杠桿規(guī)則。200 錯(cuò),對(duì)有恒沸物的系統(tǒng),最多只能得到一個(gè)純組分。201 錯(cuò),通常兩個(gè)組分都同時(shí)產(chǎn)生正(或負(fù))偏差。 202 錯(cuò),恒沸組成與壓力有關(guān)。203 錯(cuò),因不互溶,pa = pa,與組成無關(guān)。 204 對(duì)。 205 對(duì)。(五) 選擇題 1. h2和n2以3:1的比例在絕熱的鋼瓶中生成nh3,在該過程中,不正確的是 a. h=0 b. u=0 c. p=0 2. 1mol苯在298k時(shí)置于彈式量熱器中完全燃燒,生成co2(g)和h2o(l),同時(shí)放熱326
34、4kj,其恒壓燃燒熱qp為 a. -3264kj b. -3268kj c. 3268kj 3. 對(duì)任意化學(xué)反應(yīng) aa+bb = gg+hh, 當(dāng)反應(yīng)達(dá)平衡時(shí),下列等式中正確的是 a. a+b =g+h b. gg+hh = aa+bb c. gg +h h =a a+bb 4. p1v1= p2v2的關(guān)系式只適用于 a. 理想氣體的絕熱過程 b. 理想氣體的可逆過程 c. 理想氣體的絕熱可逆過程 5. 1mol理想氣體,經(jīng)絕熱向真空膨脹使體積增大10倍,則系統(tǒng)的s為 a. s =0 b. s =19.1j.k1 c. s =4.58j.k1 6. 下列關(guān)系式中,只適用于理想氣體的有 a. p1v1= p2v2 b. at=gt c. s=h/t 7. 純液體在常壓下凝固,下述各量中減少的是 a. 吉布斯自由能 b. 內(nèi)能 c. 焓 8. 25時(shí)1mol理想氣體等溫膨脹,壓力從10101325pa變?yōu)?01325pa,g的值為 a. -5709j b. 2980j c. 2500j 9. 下列定義式中,表達(dá)正確的是 a. g=hts b. g=fpv c. g=hts 10. 任何可逆循環(huán)的熵變化s a. 一定是負(fù)值 b. 一
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