絡(luò)合物的磁化率測(cè)定

1、化學(xué)系基礎(chǔ)實(shí)驗(yàn)中心化學(xué)系基礎(chǔ)實(shí)驗(yàn)中心v用氣液色譜法測(cè)定正己烷在鄰苯二甲酸二壬酯中用氣液色譜法測(cè)定正己烷在鄰苯二甲酸二壬酯中的無(wú)限稀釋活度系數(shù)的無(wú)限稀釋活度系數(shù);v通過(guò)實(shí)驗(yàn)掌握測(cè)定原理和操作方法。熟悉流量、通過(guò)實(shí)驗(yàn)掌握測(cè)定原理和操作方法。熟悉流量、溫度和壓力等基本測(cè)量方法溫度和壓力等基本測(cè)量方法;v了解氣液色譜儀的基本構(gòu)造及原理。了解氣液色譜儀的基本構(gòu)造及原理。v當(dāng)載氣當(dāng)載氣H2將某一氣體組分帶過(guò)色譜柱時(shí)，由將某一氣體組分帶過(guò)色譜柱時(shí)，由于氣體組分與固定液的相互作用，經(jīng)過(guò)一定于氣體組分與固定液的相互作用，經(jīng)過(guò)一定時(shí)間而流出色譜柱。通常進(jìn)樣濃度很小，在時(shí)間而流出色譜柱。通常進(jìn)樣濃度很小，在吸附等溫

2、線的線性范圍內(nèi)，流出曲線呈正態(tài)吸附等溫線的線性范圍內(nèi)，流出曲線呈正態(tài)分布，如圖分布，如圖1所示。所示。實(shí)驗(yàn)原理實(shí)驗(yàn)原理 設(shè)樣品的保留時(shí)間為（從進(jìn)樣到樣品峰頂?shù)臅r(shí)間），死時(shí)間為設(shè)樣品的保留時(shí)間為（從進(jìn)樣到樣品峰頂?shù)臅r(shí)間），死時(shí)間為（從相對(duì)惰性氣體如空氣進(jìn)樣到其峰頂?shù)臅r(shí)間），則校正保留（從相對(duì)惰性氣體如空氣進(jìn)樣到其峰頂?shù)臅r(shí)間），則校正保留時(shí)間為：時(shí)間為：。 校正保留體積為：校正保留體積為：v 校正保留體積與液相體積校正保留體積與液相體積Vi關(guān)系為：關(guān)系為：實(shí)驗(yàn)原理實(shí)驗(yàn)原理v氣液平衡時(shí)，則氣液平衡時(shí)，則v推導(dǎo)可得：推導(dǎo)可得：實(shí)驗(yàn)原理實(shí)驗(yàn)原理v只要把準(zhǔn)確稱量的溶劑作為固定液涂漬在載只要把準(zhǔn)確稱量的溶劑

3、作為固定液涂漬在載體上裝入色譜柱，用被測(cè)溶質(zhì)作為進(jìn)樣，測(cè)體上裝入色譜柱，用被測(cè)溶質(zhì)作為進(jìn)樣，測(cè)得（得（10）式右端各參數(shù)，即可計(jì)算溶質(zhì)）式右端各參數(shù)，即可計(jì)算溶質(zhì)i在在溶劑中的無(wú)限稀釋活度系數(shù)。溶劑中的無(wú)限稀釋活度系數(shù)。v依據(jù)所給公式，將不同柱溫下的數(shù)據(jù)作圖，依據(jù)所給公式，將不同柱溫下的數(shù)據(jù)作圖，即可求得各熱力學(xué)數(shù)據(jù)。即可求得各熱力學(xué)數(shù)據(jù)。1. 打開(kāi)打開(kāi)N2鋼瓶，色譜儀中的氣路通鋼瓶，色譜儀中的氣路通N2。檢漏后，開(kāi)啟色譜儀。色譜條件為。檢漏后，開(kāi)啟色譜儀。色譜條件為：柱溫：柱溫90汽化溫度汽化溫度100，橋電流，橋電流100mA。當(dāng)色譜條件穩(wěn)定后用皂。當(dāng)色譜條件穩(wěn)定后用皂膜流量計(jì)來(lái)測(cè)載氣膜流

4、量計(jì)來(lái)測(cè)載氣N2在色譜柱后的平均流量，即氣體通過(guò)肥皂水鼓泡，在色譜柱后的平均流量，即氣體通過(guò)肥皂水鼓泡，形成一個(gè)薄膜并隨氣體上移，用秒表來(lái)測(cè)流過(guò)形成一個(gè)薄膜并隨氣體上移，用秒表來(lái)測(cè)流過(guò)15ml的體積所用的時(shí)間的體積所用的時(shí)間，每個(gè)柱溫需測(cè)，每個(gè)柱溫需測(cè)5次，取平均值。用標(biāo)準(zhǔn)壓力表測(cè)量大氣壓和柱前壓。次，取平均值。用標(biāo)準(zhǔn)壓力表測(cè)量大氣壓和柱前壓。2待色譜儀基線穩(wěn)定后（使用色譜數(shù)據(jù)處理機(jī)來(lái)測(cè)），用待色譜儀基線穩(wěn)定后（使用色譜數(shù)據(jù)處理機(jī)來(lái)測(cè)），用100l進(jìn)樣器在進(jìn)樣器在正己烷瓶中潤(rùn)洗正己烷瓶中潤(rùn)洗3次，排空正己烷，再吸入次，排空正己烷，再吸入100L空氣，然后進(jìn)樣。用空氣，然后進(jìn)樣。用色譜工作站來(lái)測(cè)

5、定空氣峰和正己烷峰的保留時(shí)間。進(jìn)樣量至少重復(fù)三次色譜工作站來(lái)測(cè)定空氣峰和正己烷峰的保留時(shí)間。進(jìn)樣量至少重復(fù)三次，任意兩組之間誤差小于，任意兩組之間誤差小于0.03分鐘，取平均值。分鐘，取平均值。3改變柱溫改變柱溫60 ，68 ，75 ，83 。重復(fù)上述測(cè)試過(guò)程。重復(fù)上述測(cè)試過(guò)程。4實(shí)驗(yàn)完畢后，先關(guān)閉色譜儀的電源，待柱箱的溫度降到實(shí)驗(yàn)完畢后，先關(guān)閉色譜儀的電源，待柱箱的溫度降到30左右時(shí)再關(guān)左右時(shí)再關(guān)閉氣源和電源。閉氣源和電源。思考題？思考題？v What kind of problems should be paid more attention if H2 was chosen as the

6、 carrier gas? How to confirm each of the operating conditions, such as temperature, bridge current, flow rate of the carrier gas and the injected amount of air, etc.? v Discuss the deviation from Raoults law of n-hexane in DNP solution according to the values of . v What kind of solution system was proper for the determination of thermodynamic functions by using gas-liquid chromatographic method?v Try to discuss the rational selection of the temperature range for the determination from the following two aspects: the dependent relationshi