儀器分析后答案PPT學(xué)習(xí)教案

1、會計學(xué)1儀器分析后答案儀器分析后答案3.當下列參數(shù)改變時:(1)柱長縮短,(2)固定相改變,(3)流動相流速增加,(4)相比減少,是否會引起分配系數(shù)的改變?為什么?答答:固定相改變會引起分配系數(shù)的改變固定相改變會引起分配系數(shù)的改變,因為分配系數(shù)只于組分的性質(zhì)及固定相與流動相的性質(zhì)有關(guān)因為分配系數(shù)只于組分的性質(zhì)及固定相與流動相的性質(zhì)有關(guān).所以（所以（1）柱長縮短不會引起分配系數(shù)改變）柱長縮短不會引起分配系數(shù)改變（2）固定相改變會引起分配系數(shù)改變）固定相改變會引起分配系數(shù)改變（3）流動相流速增加不會引起分配系數(shù)改變）流動相流速增加不會引起分配系數(shù)改變（4）相比減少不會引起分配系數(shù)改變）相比減少不會

2、引起分配系數(shù)改變第1頁/共112頁4.當下列參數(shù)改變時: (1)柱長增加,(2)固定相量增加,(3)流動相流速減小,(4)相比增大,是否會引起分配比的變化?為什么?答答: k=K/b,b,而而b=b=VM/VS ,分配比除了與組分分配比除了與組分,兩相的性質(zhì)兩相的性質(zhì),柱溫柱溫,柱壓有關(guān)外柱壓有關(guān)外,還與相比有關(guān)還與相比有關(guān),而與流動相流速而與流動相流速,柱長無關(guān)柱長無關(guān).故故:(1):(1)不變化不變化,(2),(2)增加增加,(3),(3)不改變不改變,(4),(4)減小減小第2頁/共112頁5.試以塔板高度H做指標,討論氣相色譜操作條件的選擇.解解:提示提示:主要從速率理論主要從速率理論

3、(van Deemer equation)來解釋來解釋,同時考慮流速的影響同時考慮流速的影響,選擇最佳載氣流速選擇最佳載氣流速.P13-24。（1）選擇流動相最佳流速。）選擇流動相最佳流速。（2）當流速較小時，可以選擇相對分子質(zhì)量較大的載氣（如）當流速較小時，可以選擇相對分子質(zhì)量較大的載氣（如N2,Ar)，而當，而當流速較大時，應(yīng)該選擇相對分子質(zhì)量較小的載氣（如流速較大時，應(yīng)該選擇相對分子質(zhì)量較小的載氣（如H2,He),同時還應(yīng)該考同時還應(yīng)該考慮載氣對不同檢測器的適應(yīng)性。慮載氣對不同檢測器的適應(yīng)性。（3）柱溫不能高于固定液的最高使用溫度，以免引起固定液的揮發(fā)流失。）柱溫不能高于固定液的最高使用

4、溫度，以免引起固定液的揮發(fā)流失。在使最難分離組分能盡可能好的分離的前提下，盡可能采用較低的溫度，但在使最難分離組分能盡可能好的分離的前提下，盡可能采用較低的溫度，但以保留時間適宜，峰形不拖尾為度。以保留時間適宜，峰形不拖尾為度。（4）固定液用量：擔體表面積越大，固定液用量可以越高，允許的進樣量）固定液用量：擔體表面積越大，固定液用量可以越高，允許的進樣量也越多，但為了改善液相傳質(zhì)，應(yīng)使固定液膜薄一些。也越多，但為了改善液相傳質(zhì)，應(yīng)使固定液膜薄一些。（5）對擔體的要求：擔體表面積要大，表面和孔徑均勻。粒度要求均勻、）對擔體的要求：擔體表面積要大，表面和孔徑均勻。粒度要求均勻、細?。ǖ灰诉^小以免

5、使傳質(zhì)阻力過大）細小（但不宜過小以免使傳質(zhì)阻力過大）（6）進樣速度要快，進樣量要少，一般液體試樣）進樣速度要快，進樣量要少，一般液體試樣0.15uL,氣體試樣氣體試樣0.110mL.(7)氣化溫度：氣化溫度要高于柱溫氣化溫度：氣化溫度要高于柱溫30-70。第3頁/共112頁6.試述速率方程中A, B, C三項的物理意義. H-u曲線有何用途?曲線的形狀主要受那些因素的影響?解:參見教材P14-16 A 稱為渦流擴散項 , B 為分子擴散項， C 為傳質(zhì)阻力項。 下面分別討論各項的意義： (1) 渦流擴散項 A 氣體碰到填充物顆粒時，不斷地改變流動方向，使試樣組分在氣相中形成類似“渦流”的流動，

6、因而引起色譜的擴張。由于 A=2dp ，表明 A 與填充物的平均顆粒直徑 dp 的大小和填充的不均勻性 有關(guān)，而與載氣性質(zhì)、線速度和組分無關(guān)，因此使用適當細粒度和顆粒均勻的擔體，并盡量填充均勻，是減少渦流擴散，提高柱效的有效途徑。 第4頁/共112頁(2) 分子擴散項 B/u 由于試樣組分被載氣帶入色譜柱后，是以“塞子”的形式存在于柱的很小一段空間中，在“塞子”的前后 ( 縱向 ) 存在著濃差而形成濃度梯度，因此使運動著的分子產(chǎn)生縱向擴散。而 B=2rDgr 是因載體填充在柱內(nèi)而引起氣體擴散路徑彎曲的因數(shù) ( 彎曲因子 ) ， D g 為組分在氣相中的擴散系數(shù)。分子擴散項與 D g 的大小成正

7、比，而 D g 與組分及載氣的性質(zhì)有關(guān)：相對分子質(zhì)量大的組分，其 D g 小 , 反比于載氣密度的平方根或載氣相對分子質(zhì)量的平方根，所以采用相對分子質(zhì)量較大的載氣 ( 如氮氣 ) ，可使 B 項降低， D g 隨柱溫增高而增加，但反比于柱壓。彎曲因子 r 為與填充物有關(guān)的因素。 (3) 傳質(zhì)項系數(shù) Cu C 包括氣相傳質(zhì)阻力系數(shù) C g 和液相傳質(zhì)阻力系數(shù) C 1 兩項。所謂氣相傳質(zhì)過程是指試樣組分從移動到相表面的過程，在這一過程中試樣組分將在兩相間進行質(zhì)量交換，即進行濃度分配。這種過程若進行緩慢，表示氣相傳質(zhì)阻力大，就引起色譜峰擴張。對于填充柱： 液相傳質(zhì)過程是指試樣組分從固定相的氣液界面移

8、動到液相內(nèi)部，并發(fā)生質(zhì)量交換，達到分配平衡，然后以返回氣液界面 的傳質(zhì)過程。這個過程也需要一定時間，在此時間，組分的其它分子仍隨載氣不斷地向柱口運動，這也造成峰形的擴張。液相傳質(zhì)阻力系數(shù) C 1 為： 對于填充柱，氣相傳質(zhì)項數(shù)值小，可以忽略 。第5頁/共112頁由上述討論可見，范弟姆特方程式對于分離條件的選擇具有指導(dǎo)意義。它可以說明 ，填充均勻程度、擔體粒度、載氣種類、載氣流速、柱溫、固定相液膜厚度等對柱效、峰擴張的影響。用在不同流速下的塔板高度 H 對流速 u 作圖，得 H-u 曲線圖。在曲線的最低點，塔板高度 H 最小 ( H 最小 ) 。此時柱效最高。該點所對應(yīng)的流速即為最佳流速 u 最

9、佳 ，即 H 最小 可由速率方程微分求得： 當流速較小時，分子擴散 (B 項 ) 就成為色譜峰擴張的主要因素，此時應(yīng)采用相對分子質(zhì)量較大的載氣 (N2 ， Ar ) ，使組分在載氣中有較小 的擴散系數(shù)。而當流速較大時，傳質(zhì)項 (C 項 ) 為控制因素，宜采用相對分子質(zhì)量較小的載氣 (H2 ,He ) ，此時組分在載氣中有較大的擴散系數(shù)，可減小氣相傳質(zhì)阻力，提高柱效。第6頁/共112頁7. 當下述參數(shù)改變時: (1)增大分配比,(2) 流動相速度增加, (3)減小相比, (4) 提高柱溫,是否會使色譜峰變窄?為什么?答答:(1)保留時間延長保留時間延長,峰形變寬，因為分配比峰形變寬，因為分配比k

10、增大時，組份分配在固定相中的量增大，分析時間增長，使得色譜峰拖尾擴張，變寬。增大時，組份分配在固定相中的量增大，分析時間增長，使得色譜峰拖尾擴張，變寬。(2)保留時間縮短保留時間縮短,峰形變窄，流動相的速度增加，可減小組分分子的擴散對色譜峰擴張的影響。峰形變窄，流動相的速度增加，可減小組分分子的擴散對色譜峰擴張的影響。(3)保留時間延長保留時間延長,峰形變寬，因為相比變小時，保留時間增長，峰不變窄。峰形變寬，因為相比變小時，保留時間增長，峰不變窄。(4)保留時間縮短保留時間縮短,峰形變窄，柱溫的升高加快分子的擴散，能快速達到分配平衡。峰形變窄，柱溫的升高加快分子的擴散，能快速達到分配平衡。第7

11、頁/共112頁答答:分離度同時體現(xiàn)了選擇性與柱效能分離度同時體現(xiàn)了選擇性與柱效能,即熱力學(xué)因素和動力學(xué)因即熱力學(xué)因素和動力學(xué)因素素,將實現(xiàn)分離的可能性與現(xiàn)實性結(jié)合了起來將實現(xiàn)分離的可能性與現(xiàn)實性結(jié)合了起來.)1)(1(41)(2121)1()2(kknYYttRRR=8.為什么可用分離度R作為色譜柱的總分離效能指標?第8頁/共112頁答答: 不能不能,有效有效塔板數(shù)僅表示柱效能的高低塔板數(shù)僅表示柱效能的高低,柱分離能力發(fā)揮程度的標柱分離能力發(fā)揮程度的標志志,而分離的可能性取決于組分在固定相和流動相之間分配系數(shù)的而分離的可能性取決于組分在固定相和流動相之間分配系數(shù)的差異差異.9.能否根據(jù)理論塔板

12、數(shù)來判斷分離的可能性?為什么?第9頁/共112頁答:色譜分離基本方程式如下:它表明分離度隨體系的熱力學(xué)性質(zhì)(和k)的變化而變化,同時與色譜柱條件(n改變)有關(guān)(1)當體系的熱力學(xué)性質(zhì)一定時(即組分和兩相性質(zhì)確定),分離度與n的平方根成正比,對于選擇柱長有一定的指導(dǎo)意義,增加柱長可改進分離度,但過分增加柱長會顯著增長保留時間,引起色譜峰擴張.同時選擇性能優(yōu)良的色譜柱并對色譜條件進行優(yōu)化也可以增加n,提高分離度.)1)(1(41kknR=10.試述色譜分離基本方程式的含義,它對色譜分離有什么指導(dǎo)意義?第10頁/共112頁(2)方程式說明,k值增大也對分離有利,但k值太大會延長分離時間,增加分析成本

13、.(3)提高柱選擇性,可以提高分離度,分離效果越好,因此可以通過選擇合適的固定相,增大不同組分的分配系數(shù)差異,從而實現(xiàn)分離.答:對擔體的要求;(1)表面化學(xué)惰性,即表面沒有吸附性或吸附性很弱,更不能與被測物質(zhì)起化學(xué)反應(yīng).(2)多孔性,即表面積大,使固定液與試樣的接觸面積較大.(3)熱穩(wěn)定性高,有一定的機械強度,不易破碎.(4)對擔體粒度的要求,要均勻、細小，從而有利于提高柱效。但粒度過小，會使柱壓降低，對操作不利。一般選擇40-60目，60-80目及80-100目等。11.對擔體和固定液的要求分別是什么?第11頁/共112頁對固定液的要求:(1)揮發(fā)性小,在操作條件下有較低的蒸氣壓,以避免流失

14、(2)熱穩(wěn)定性好,在操作條件下不發(fā)生分解,同時在操作溫度下為液體.(3)對試樣各組分有適當?shù)娜芙饽芰?否則,樣品容易被載氣帶走而起不到分配作用.(4)具有較高的選擇性,即對沸點相同或相近的不同物質(zhì)有盡可能高的分離能力.(5)化學(xué)穩(wěn)定性好,不與被測物質(zhì)起化學(xué)反應(yīng).擔體的表面積越大,固定液的含量可以越高.第12頁/共112頁答:(見見P27)12. 試比較紅色擔體與白色擔體的性能,何謂硅烷化擔體?它有何優(yōu)點?第13頁/共112頁第14頁/共112頁第15頁/共112頁13.試述“相似相溶”原理應(yīng)用于固定液選擇的合理性及其存在的問題。解：樣品混合物能否在色譜上實現(xiàn)分離，主要取決于組分與兩相親和力的差

15、別，及固定液的性質(zhì)。組分與固定液性質(zhì)越相近，分子間相互作用力越強。根據(jù)此規(guī)律：(1)分離非極性物質(zhì)一般選用非極性固定液，這時試樣中各組分按沸點次序先后流出色譜柱，沸點低的先出峰，沸點高的后出峰。 (2)分離極性物質(zhì)，選用極性固定液，這時試樣中各組分主要按極性順序分離，極性小的先流出色譜柱，極性大的后流出色譜柱。 (3)分離非極性和極性混合物時，一般選用極性固定液，這時非極性組分先出峰，極性組分(或易被極化的組分)后出峰。 (4)對于能形成氫鍵的試樣、如醉、酚、胺和水等的分離。一般選擇極性的或是氫鍵型的固定液，這時試樣中各組分按與固定液分子間形成氫鍵的能力大小先后流出，不易形成氫鍵的先流出，最易

16、形成氫鍵的最后流出。 (5)對于復(fù)雜的難分離的物質(zhì)可以用兩種或兩種以上的混合固定液。 以上討論的僅是對固定液的大致的選擇原則，應(yīng)用時有一定的局限性。事實上在色譜柱中的作用是較復(fù)雜的，因此固定液酌選擇應(yīng)主要靠實踐。第16頁/共112頁14.試述熱導(dǎo)池檢測器的工作原理。有哪些因素影響熱導(dǎo)池檢測器的靈敏度？ 解： 熱導(dǎo)池作為檢測器是基于不同的物質(zhì)具有不同的導(dǎo)熱系數(shù)。 當電流通過鎢絲時、鎢絲被加熱到一定溫度，鎢絲的電阻值也就增加到一定位(一般金屬絲的電阻值隨溫度升高而增加)。在未進試樣時，通過熱導(dǎo)池兩個池孔(參比池和測量池)的都是載氣。由于載氣的熱傳導(dǎo)作用，使鎢絲的溫度下降，電阻減小，此時熱導(dǎo)池的兩個

17、池孔中鎢絲溫度下降和電阻減小的數(shù)值是相同的。在進入試樣組分以后，裁氣流經(jīng)參比池，而裁氣帶著試樣組分流經(jīng)測量池，由于被測組分與載氣組成的混合氣體的導(dǎo)熱系數(shù)和裁氣的導(dǎo)熱系數(shù)不同，因而測量池中鎢絲的散熱情況就發(fā)生變化，使兩個池孔中的兩根鎢絲的電阻值之間有了差異。此差異可以利用電橋測量出來。 橋路工作電流、熱導(dǎo)池體溫度、載氣性質(zhì)和流速、熱敏元件阻值及熱導(dǎo)池死體積等均對檢測器靈敏度有影響。第17頁/共112頁15.試述氫焰電離檢測器的工作原理。如何考慮其操作條件？ 解：對于氫焰檢測器離子化的作用機理，至今還不十分清楚。目前認為火焰中的電離不是熱電離而是化學(xué)電離，即有機物在火焰中發(fā)生自由基反應(yīng)而被電離?；?/p>

18、學(xué)電離產(chǎn)生的正離子( CHO+、H3O+)和電子(e)在外加150300v直流電場作用下向兩極移動而產(chǎn)生微電流。經(jīng)放大后，記錄下色譜峰。 氫火焰電離檢測器對大多數(shù)的有機化合物有很高的靈敏度，故對痕量有機物的分析很適宜。但對在氫火焰中不電離的元機化合物例如CO、CO2、SO2、N2、NH3等則不能檢測。第18頁/共112頁16.色譜定性的依據(jù)是什么?主要有那些定性方法?解:根據(jù)組分在色譜柱中保留值的不同進行定性.主要的定性方法主要有以下幾種:(1)(1)直接根據(jù)色譜保留值進行定性直接根據(jù)色譜保留值進行定性(2)(2)利用相對保留值利用相對保留值r r2121進行定性進行定性(3)(3)混合進樣混

19、合進樣(4)(4)多柱法多柱法(5)(5)保留指數(shù)法保留指數(shù)法(6)(6)聯(lián)用技術(shù)聯(lián)用技術(shù)(7)(7)利用選擇性檢測器利用選擇性檢測器第19頁/共112頁用兩個緊靠近待測物質(zhì)的標準物（一般選用兩個相鄰的正構(gòu)烷烴）標定被測物質(zhì)，并使用均一標度（即不用對數(shù)），用下式定義：I = 100 lgXi lgXZlgXZ+1 lg XZ + ZX為保留值（tR, VR ,或相應(yīng)的記錄紙距離），下腳標i為被測物質(zhì)，Z, Z+1為正構(gòu)烷烴的碳原子數(shù)，XZ Xi XZ+1，IZ = Z 10017.何謂保留指數(shù)?應(yīng)用保留指數(shù)作定性指標有什么優(yōu)點?優(yōu)點:準確度高,可根據(jù)固定相和柱溫直接與文獻值對照而不必使用標準試

20、樣.第20頁/共112頁18.色譜定量分析中,為什么要用定量校正因子?在什么條件下可以不用校正因子?解:在利用歸一化法分析校正因子相同的物質(zhì),如同系物中沸點相近的組分測定,可不考慮校正因子;同時使用內(nèi)標和外標標準曲線法時,可以不必測定校正因子.第21頁/共112頁 1外標法 外標法是色譜定量分析中較簡易的方法該法是將欲測組份的純物質(zhì)配制成不同濃度的標準溶液。使?jié)舛扰c待測組份相近。然后取固定量的上述溶液進行色譜分析得到標準樣品的對應(yīng)色譜團，以峰高或峰面積對濃度作圖這些數(shù)據(jù)應(yīng)是個通過原點的直線分析樣品時，在上述完全相同的色譜條件下，取制作標準曲線時同樣量的試樣分析、測得該試樣的響應(yīng)訊號后由標誰曲線

21、即可查出其百分含量 此法的優(yōu)點是操作簡單，因而適用于工廠控制分析和自動分析；但結(jié)果的準確度取決于進樣量的重現(xiàn)性和操作條件的穩(wěn)定性19.有哪些常用的色譜定量方法?試比較它們的優(yōu)缺點和使用范圍? 第22頁/共112頁 2內(nèi)標法 當只需測定試樣中某幾個組份或試樣中所有組份不可能全部出峰時，可采用內(nèi)標法具體做法是：準確稱取樣品，加入一定量某種純物質(zhì)作為內(nèi)標物，然后進行色譜分析根據(jù)被測物和內(nèi)標物在色譜圖上相應(yīng)的峰面積(或峰高）)和相對校正因子求出某組分的含量內(nèi)標法是通過測量內(nèi)標物與欲測組份的峰面積的相對值來進行計算的，因而可以在定程度上消除操作條件等的變化所引起的誤差 內(nèi)標法的要求是：內(nèi)標物必須是待測試

22、樣中不存在的；內(nèi)標峰應(yīng)與試樣峰分開，并盡量接近欲分析的組份內(nèi)標法的缺點是在試樣中增加了一個內(nèi)標物，常常會對分離造成一定的困難。第23頁/共112頁 3歸一化法 歸一化法是把試樣中所有組份的含量之和按100計算，以它們相應(yīng)的色譜峰面積或峰高為定量參數(shù)通過下列公式計算各組份含量：%100%100%11=nihishisiniAisAisihfhfmorAfAfm由上述計算公式可見，使用這種方法的條件是：經(jīng)過色譜分離后、樣品中所有的組份都要能產(chǎn)生可測量的色譜峰 該法的主要優(yōu)點是：簡便、準確；操作條件(如進樣量，流速等)變化時，對分析結(jié)果影響較小這種方法常用于常量分析，尤其適合于進樣量很少而其體積不易

23、準確測量的液體樣品第24頁/共112頁20.在一根2 m長的色譜柱上,分析一個混合物,得到以下數(shù)據(jù):苯、甲苯、及乙苯的保留時間分別為120“, 22”及31“；半峰寬為0.211cm, 0.291cm, 0.409cm，已知記錄紙速為1200mm.h-1, 求色譜柱對每種組分的理論塔板數(shù)及塔板高度。解：三種組分保留值用記錄紙上的距離表示時為：苯： （1+20/60）（1200/10）/60=2.67cm甲苯：(2+2/60) 2=4.07cm乙苯: (3+1/60) 2=6.03cm第25頁/共112頁故理論塔板數(shù)及塔板高度分別為：cmmnLHYtnR23. 0)(00225. 009.887

24、/2/09.887)211. 067. 2(54. 5)(54. 5222/1=苯苯甲苯和乙苯分別為：1083.7,0.18cm; 1204.2,0.17cm第26頁/共112頁21.解：（1）從圖中可以看出，tR2=17min, Y2=1min,所以； n = 16(-tR2/Y2)2 =16172 = 4624 (2) tR1= tR1- tM =14-1=13min t”R2=tR2 tM = 17-1 = 16min第27頁/共112頁相對保留值 a = tR2/tR1=16/13=1.231根據(jù)公式：L=16R2(1.231/(1.231-1)2 Heff通常對于填充柱，有效塔板高度

25、約為0.1cm, 代入上式， 得：L=102.2cm 1m第28頁/共112頁22.分析某種試樣時，兩個組分的相對保留值r21=1.11, 柱的有效塔板高度H=1mm，需要多長的色譜柱才能完全分離？)1(41=effHLR解：根據(jù)公式得L=3.665m第29頁/共112頁23.已知記錄儀的靈敏度為0.658mV.cm-1,記錄紙速為2cm.min-1,載氣流速F0=為68mL.min-1,進樣量12時0.5mL飽和苯蒸氣，其質(zhì)量經(jīng)計算為0.11mg，得到的色譜峰的實測面積為3.84cm2.求該檢測器的靈敏度。24.解：略（參見公式2-44，50，51）1021.82.171=mLmLmVmAF

26、ccSc解：將 c1=0.658mV.cm-1,c2=1/2min.cm-1,F0=68mL.min-1, m=0.11mg代入下式：即得該檢測器的靈敏度：第30頁/共112頁25. 丙烯和丁烯的混合物進入氣相色譜柱得到如下數(shù)據(jù)：組分保留時間/min 峰寬/min空氣丙烯(P)丁烯(B)0.53.54.80.20.81.0 計算：（1）丁烯的分配比是多少？（2）丙烯和丁烯的分離度是多少？解： （1）kB= tR(B)/tM =(4.8-0.5)/0.5=8.6 (2) R = tR(B)-tR(P)2/(YB+YP)=(4.8-3.5) (1.0+0.8) =1.44第31頁/共112頁26.

27、某一氣相色譜柱，速率方程中A, B, C的值分別為0.15cm, 0.36cm2.s-1和4.3 10-2s，計算最佳流速和最小塔板高度。解：uopt = (B/C)1/2 =(0.36/4.3 10-2)1/2=2.89cm.s-1Hmin = A + 2(BC)1/2 = 0.15 + 2 (0.36 4.3 10-2)1/2 = 0.40cm第32頁/共112頁27.在一色譜柱上，測得各峰的保留時間如下：組分空氣辛烷壬烷未知峰tR/min.13.917.915.4求未知峰的保留指數(shù)。解：將有關(guān)數(shù)據(jù)代入公式得：I = (log14.8 log13.3)/(log17.3-log13.3)+

28、8 100=840.6428.化合物A與正二十四烷及正二十六烷相混合注入色譜柱進行試驗，得調(diào)整保留時間為A, 10.20min, n-C24H50, 9.81min, n-C26H54, 11.56min, 計算化合物A的保留指數(shù)。解；同上。第33頁/共112頁29.測得石油裂解氣的氣相色譜圖（前面四個組分為經(jīng)過衰減1/4而得到），經(jīng)測定各組分的f 值并從色譜圖量出各組分峰面積為：出峰次序空氣甲烷二氧化碳乙烯乙烷丙烯 丙烷峰面積校正因子f340.842140.744.51.002781.00771.052501.2847.31.36用歸一法定量，求各組分的質(zhì)量分數(shù)各為多少？第34頁/共112頁

29、解：根據(jù)公式：%100%100%100=iiiiiiiifAfAmmmmw168.247136. 13 .4728. 1250405. 177400. 1278400. 15 . 4474. 0214=iifA故：CH4, CO2, C2H4, C2H6, C3H6, C3H8的質(zhì)量分數(shù)分別為：wCH4 =(2140.74 4/2471.168 )100%=25.63%wCO2 =(4.5 1.00 4/2471.168 )100% =0.73%wC2H4 =(278 4 1.00/2471.168) 100% =45.00%wC2H6 =(77 4 1.05/2471.168 )100% =

30、13.09%wC3H6 = (250 1.28 /2471.168) 100%=12.95%wC3H8 =(47.3 1.36/2471.68 )100%=2.60%第35頁/共112頁30.有一試樣含甲酸、乙酸、丙酸及不少水、苯等物質(zhì)，稱取此試樣1.055g。以環(huán)己酮作內(nèi)標，稱取環(huán)己酮0.1907g，加到試樣中，混合均勻后，吸取此試液3mL進樣，得到色譜圖。從色譜圖上測得各組分峰面積及已知的S值如下表所示：甲酸乙酸環(huán)己酮丙酸峰面積響應(yīng)值S1.4.80.26172.60.5621331.0042.40.938求甲酸、乙酸、丙酸的質(zhì)量分數(shù)。第36頁/共112頁解：根據(jù)公式：求得各組分的校正因子分

31、別為：3.831; 1.779; 1.00; 1.07代入質(zhì)量分數(shù)的表達式中得到各組分的質(zhì)量分數(shù)分別為：w甲酸(14.8/133)(0.1907/1.055) 3.831 100% = 7.71%w乙酸 = (72.6/133) (0.1907/1.055) 1.779 100% = 17.55%w丙酸(42.4/133) (0.1907/1.055) 1.07 100% = 6.17%/1%100sfmmfAfAwsssiii=及第37頁/共112頁31.在測定苯、甲苯、乙苯、鄰二甲苯的峰高校正因子時，稱取的各組分的純物質(zhì)質(zhì)量，以及在一定色譜條件下所得色譜圖上各組分色譜峰的峰高分別如下：求各

32、組分的峰高校正因子，以苯為標準。苯甲苯乙苯鄰二甲苯質(zhì)量/g峰高/mm0.5967180.10.547884.40.612045.20.668049.0解：對甲苯：f甲苯(hs/hi) (mi/ms)=180.1 0.5478/(84.4 0.5967)=1.9590同理得：乙苯：4.087; 鄰二甲苯：4.115第38頁/共112頁32.解：先利用峰高乘以半峰寬計算各峰面積，然后利用歸一化法求各組分質(zhì)量分數(shù)。根據(jù)公式A=hY1/2, 求得各組分峰面積分別為：124.16; 249.84; 254.22; 225.41306.830=iifA從而求得各組分質(zhì)量分數(shù)分別為：苯酚：12.71%; 鄰

33、甲酚：28.58%; 間甲酚：31,54%; 對甲酚：27.15%第39頁/共112頁第40頁/共112頁解：分別用各組分純物質(zhì)與內(nèi)標物質(zhì)甲苯組成的混合物的色譜峰峰高對對其質(zhì)量分數(shù)作圖，即可繪制各自的工作曲線。相關(guān)數(shù)據(jù)如下：苯對二甲苯鄰二甲苯峰高質(zhì)量分數(shù)峰高質(zhì)量分數(shù)峰高質(zhì)量分數(shù)0.2340.4240.6080.8380.10960.18440.24770.33390.0800.1570.2470.3340.41670.57400.67570.74250.0310.0550.0970.1310.34810.47730.60090.6801苯的質(zhì)量（苯質(zhì)量甲苯質(zhì)量）第41頁/共112頁苯的工作曲線

34、0 . 1 00 . 1 50 . 2 00 . 2 50 . 3 00 . 3 50 . 20 . 30 . 40 . 50 . 60 . 70 . 80 . 9hw從圖中查得當苯峰高與甲苯峰高比值為0.341時，未知物中，苯與內(nèi)標物混合物中苯的質(zhì)量分數(shù)為0.152. 設(shè)未知試樣中含苯為x g, 則：w = x/(x+0.0421)=0.152，解得：x=0.0421w/(1-w)=0.007546g第42頁/共112頁當對二氯苯與甲苯的峰高比為0.298時，未知樣中，對二氯苯與甲苯二元混合物中對二氯苯的質(zhì)量分數(shù)查得為0.725。即未知物中對二氯苯的質(zhì)量為0.04210.725/(1-0.7

35、25)=0.111g0 . 4 00 . 4 50 . 5 00 . 5 50 . 6 00 . 6 50 . 7 00 . 7 50 . 0 50 . 1 00 . 1 50 . 2 00 . 2 50 . 3 00 . 3 5hw對二甲氯的標準曲線第43頁/共112頁當鄰二氯苯與甲苯的峰高比為0.042時，查得鄰二氯苯在其與甲苯二元體系中的質(zhì)量分數(shù)為0.4053，同理，求得未知樣中鄰二氯苯的質(zhì)量為：0.04210.4053/(1-0.4053)=0.0287g0 . 3 00 . 3 50 . 4 00 . 4 50 . 5 00 . 5 50 . 6 00 . 6 50 . 7 00 .

36、 0 20 . 0 40 . 0 60 . 0 80 . 1 00 . 1 20 . 1 4hw鄰二氯苯工作曲線第44頁/共112頁故未知樣中苯、對二氯苯、鄰二氯苯的質(zhì)量分數(shù)分別為：0.007546/5.119 100% = 0.147%0.111/ 5.119 100% = 2.168%0.0287/5.119 100% = 0.561%第45頁/共112頁第46頁/共112頁第47頁/共112頁第四章第四章 習(xí)題解答習(xí)題解答1.電位測定法的根據(jù)是什么?對于一個氧化還原體系對于一個氧化還原體系:Ox + ne- = Red根據(jù)能斯特方程式根據(jù)能斯特方程式:E = E0Ox/Red + TR/

37、nF log (aOx/aRed)對于純金屬對于純金屬,活度為活度為1,故上式變?yōu)楣噬鲜阶優(yōu)? = =nnMMManFRTEEln0/可見可見,測定了電極電位測定了電極電位,即可測定離子的活度即可測定離子的活度(或濃度或濃度),這就這就是電位測定法的理論依據(jù)是電位測定法的理論依據(jù).第48頁/共112頁2.何謂指示電極及參比電極何謂指示電極及參比電極?試各舉例說明其作用試各舉例說明其作用.解解:指示電極指示電極:用來指示溶液中離子活度變化的電極用來指示溶液中離子活度變化的電極,其電極電位其電極電位值隨溶液中離子活度的變化而變化值隨溶液中離子活度的變化而變化,在一定的測量條件下在一定的測量條件下,

38、當溶液當溶液中離子活度一定時中離子活度一定時,指示電極的電極電位為常數(shù)指示電極的電極電位為常數(shù).例如測定溶液例如測定溶液pH時時,可以使用玻璃電極作為指示電極可以使用玻璃電極作為指示電極,玻璃電極的膜電位與溶液玻璃電極的膜電位與溶液pH成線性關(guān)系成線性關(guān)系,可以指示溶液酸度的變化可以指示溶液酸度的變化.參比電極參比電極: :在進行電位測定時在進行電位測定時, ,是通過測定原電池電動勢來進行的是通過測定原電池電動勢來進行的, ,電動勢的變化要體現(xiàn)指示電極電位的變化電動勢的變化要體現(xiàn)指示電極電位的變化, ,因此需要采用一個電極電位恒定因此需要采用一個電極電位恒定, ,不隨溶液中待測離子活度或濃度變

39、化而變化的電極作為基準不隨溶液中待測離子活度或濃度變化而變化的電極作為基準, ,這樣的電極就稱為參比電極這樣的電極就稱為參比電極. .例如例如, ,測定溶液測定溶液pHpH時時, ,通常用飽和甘汞電極作為參比電極通常用飽和甘汞電極作為參比電極. .第49頁/共112頁3. 3.為什么離子選擇性電極對欲測離子具有選擇性為什么離子選擇性電極對欲測離子具有選擇性? ?如何估量如何估量這種選擇性這種選擇性? ?解解: :因為離子選擇性電極都是由對特定離子有特異響應(yīng)的敏因為離子選擇性電極都是由對特定離子有特異響應(yīng)的敏感膜制成感膜制成. .可以用選擇性電極的選擇性系數(shù)來表征可以用選擇性電極的選擇性系數(shù)來表

40、征. .jinnjijiaaK/,)(=稱為稱為j離子對欲測離子離子對欲測離子i的選擇性系數(shù)的選擇性系數(shù).第50頁/共112頁4.為什么離子選擇性電極對欲測離子具有選擇性為什么離子選擇性電極對欲測離子具有選擇性?如何估量這種如何估量這種選擇性選擇性?解解:離子選擇性電極是以電位法測量溶液中某些特定離子活度離子選擇性電極是以電位法測量溶液中某些特定離子活度的指示電極的指示電極.各種離子選擇性電極一般均由敏感膜及其支持體各種離子選擇性電極一般均由敏感膜及其支持體,內(nèi)參比溶液內(nèi)參比溶液,內(nèi)參比電極組成內(nèi)參比電極組成,其電極電位產(chǎn)生的機制都是基于其電極電位產(chǎn)生的機制都是基于內(nèi)部溶液與外部溶液活度不同而

41、產(chǎn)生電位差內(nèi)部溶液與外部溶液活度不同而產(chǎn)生電位差.其核心部分為敏其核心部分為敏感膜感膜,它主要對欲測離子有響應(yīng)它主要對欲測離子有響應(yīng),而對其它離子則無響應(yīng)或響應(yīng)而對其它離子則無響應(yīng)或響應(yīng)很小很小,因此每一種離子選擇性電極都具有一定的選擇性因此每一種離子選擇性電極都具有一定的選擇性.可用離子選擇性電極的選擇性系數(shù)來估量其選擇性可用離子選擇性電極的選擇性系數(shù)來估量其選擇性.第51頁/共112頁5.直接電位法的主要誤差來源有哪些?應(yīng)如何減免之?解解:誤差來源主要有誤差來源主要有:(1)溫度溫度,主要影響能斯特響應(yīng)的斜率主要影響能斯特響應(yīng)的斜率,所以必須在測定過程中保持所以必須在測定過程中保持溫度恒定

42、溫度恒定.(2)電動勢測量的準確性電動勢測量的準確性.一般一般, 相對誤差相對誤差%=4nD DE,因此必須要求因此必須要求測量電位的儀器要有足夠高的靈敏度和準確度測量電位的儀器要有足夠高的靈敏度和準確度.(3)干擾離子干擾離子,凡是能與欲測離子起反應(yīng)的物質(zhì)凡是能與欲測離子起反應(yīng)的物質(zhì), 能與敏感膜中相關(guān)能與敏感膜中相關(guān)組分起反應(yīng)的物質(zhì)組分起反應(yīng)的物質(zhì),以及影響敏感膜對欲測離子響應(yīng)的物質(zhì)均可以及影響敏感膜對欲測離子響應(yīng)的物質(zhì)均可能干擾測定能干擾測定,引起測量誤差引起測量誤差,因此通常需要加入掩蔽劑因此通常需要加入掩蔽劑,必要時還須必要時還須分離干擾離子分離干擾離子.(4)另外溶液的另外溶液的p

43、H,欲測離子的濃度欲測離子的濃度,電極的響應(yīng)時間以及遲滯效應(yīng)電極的響應(yīng)時間以及遲滯效應(yīng)等都可能影響測定結(jié)果的準確度等都可能影響測定結(jié)果的準確度.第52頁/共112頁6.為什么一般來說,電位滴定法的誤差比電位測定法小?解解: :直接電位法是通過測量零電流條件下原電池的電動勢直接電位法是通過測量零電流條件下原電池的電動勢, ,根據(jù)根據(jù)能斯特方程式來確定待測物質(zhì)含量的分析方法能斯特方程式來確定待測物質(zhì)含量的分析方法. .而電位滴定法而電位滴定法是以測量電位的變化為基礎(chǔ)的是以測量電位的變化為基礎(chǔ)的, ,因此因此, ,在電位滴定法中溶液組成在電位滴定法中溶液組成的變化的變化, ,溫度的微小波動溫度的微小

44、波動, ,電位測量的準確度等對測量影響較小電位測量的準確度等對測量影響較小. .第53頁/共112頁7. 7.簡述離子選擇性電極的類型及一般作用原理簡述離子選擇性電極的類型及一般作用原理解解: :主要包括晶體膜電極主要包括晶體膜電極; ;非晶體膜電極和敏化電極等非晶體膜電極和敏化電極等. .晶體膜電晶體膜電極又包括均相膜電極和非均相膜電極兩類極又包括均相膜電極和非均相膜電極兩類 , ,而非晶體膜電極包而非晶體膜電極包括剛性基質(zhì)電極和活動載體電極括剛性基質(zhì)電極和活動載體電極, ,敏化電極包括氣敏電極和酶敏化電極包括氣敏電極和酶電極等電極等. .晶體膜電極以晶體構(gòu)成敏感膜晶體膜電極以晶體構(gòu)成敏感膜

45、, ,其典型代表為氟電極其典型代表為氟電極. .其電極的其電極的機制是機制是: :由于晶格缺陷由于晶格缺陷( (空穴空穴) )引起離子的傳導(dǎo)作用引起離子的傳導(dǎo)作用, ,接近空穴的接近空穴的可移動離子運動至空穴中可移動離子運動至空穴中, ,一定的電極膜按其空穴大小、形狀一定的電極膜按其空穴大小、形狀、電荷分布，只能容納一定的可移動離子，而其它離子則不能進電荷分布，只能容納一定的可移動離子，而其它離子則不能進入，從而顯示了其選擇性。入，從而顯示了其選擇性?；顒虞d體電極則是由浸有某種液體離子交換劑的惰性多孔膜活動載體電極則是由浸有某種液體離子交換劑的惰性多孔膜作電極膜制成的。通過液膜中的敏感離子與溶

46、液中的敏感離作電極膜制成的。通過液膜中的敏感離子與溶液中的敏感離子交換而被識別和檢測。子交換而被識別和檢測。第54頁/共112頁敏化電極是指氣敏電極、酶電極、細菌電極及生物電極等。敏化電極是指氣敏電極、酶電極、細菌電極及生物電極等。這類電極的結(jié)構(gòu)特點是在原電極上覆蓋一層膜或物質(zhì)，使得這類電極的結(jié)構(gòu)特點是在原電極上覆蓋一層膜或物質(zhì)，使得電極的選擇性提高。典型電極為氨電極。電極的選擇性提高。典型電極為氨電極。以氨電極為例，氣敏電極是基于界面化學(xué)反應(yīng)的敏化電極，以氨電極為例，氣敏電極是基于界面化學(xué)反應(yīng)的敏化電極，事實上是一種化學(xué)電池，由一對離子選擇性電極和參比電極事實上是一種化學(xué)電池，由一對離子選擇

47、性電極和參比電極組成。試液中欲測組分的氣體擴散進透氣膜，進入電池內(nèi)部，組成。試液中欲測組分的氣體擴散進透氣膜，進入電池內(nèi)部，從而引起電池內(nèi)部某種離子活度的變化。而電池電動勢的變從而引起電池內(nèi)部某種離子活度的變化。而電池電動勢的變化可以反映試液中欲測離子濃度的變化?；梢苑从吃囈褐杏麥y離子濃度的變化。第55頁/共112頁8.列表說明各類反應(yīng)的電位滴定中所用的指示電極及參比電極,并討論選擇指示電極的原則.反應(yīng)類型反應(yīng)類型指示電極指示電極參比電極參比電極酸堿滴定酸堿滴定玻璃電極玻璃電極甘汞電極甘汞電極氧化還原滴定氧化還原滴定鉑電極鉑電極甘汞電極甘汞電極沉淀滴定沉淀滴定離子選擇性電極或離子選擇性電極或

48、其它電極其它電極玻璃電極或雙鹽橋玻璃電極或雙鹽橋甘汞電極甘汞電極絡(luò)合滴定絡(luò)合滴定鉑電極或相關(guān)的離鉑電極或相關(guān)的離子選擇性電極子選擇性電極甘汞電極甘汞電極選擇指示電極的原則為指示電極的電位響應(yīng)值應(yīng)能準確反選擇指示電極的原則為指示電極的電位響應(yīng)值應(yīng)能準確反映出離子濃度或活度的變化映出離子濃度或活度的變化. .第56頁/共112頁9.當下述電池中的溶液是pH等于4.00的緩沖溶液時,在298K時用毫伏計測得下列電池的電動勢為0.209V:玻璃電極H+(a=x) 飽和甘汞電極 當緩沖溶液由三種未知溶液代替時,毫伏計讀數(shù)如下: (a)0.312V; (b)0.088V; (c) -0.017V.試計算每

49、種未知溶液的pH.解: 根據(jù)公式:(a)pH = 4.00 + (0.312-0.209)/0.059=5.75同理: (b) pH = 1.95 (c) pH = 0.17V FRTEEpHpHStdStdTest/303. 2 = =第57頁/共112頁10.設(shè)溶液中 pBr = 3, pCl =1. 如用溴離子選擇性電極測定Br- 離子活度,將產(chǎn)生多大誤差?已知電極的選擇性系數(shù)KBr-, Cl-=610-3.解解:已知已知將有關(guān)已知條件代入上式得將有關(guān)已知條件代入上式得:E% = 610-3 10-1/10-3 100=60% %100%/, = =innjjiaaKji相對誤差第58頁

50、/共112頁11.某鈉電極,其選擇性系數(shù)KNa+,H+ =30. 如用此電極測定pNa等于3的鈉離子溶液,并要求測定誤差小于3%,則試液的pH必須大于多少?解解: 30 : 30 aH+/10-3 0.030.03aH+ 6第59頁/共112頁12.用標準加入法測定離子濃度時, 于100mL銅鹽溶液中加入1mL 0.1mol.L-1Cu(NO3)2后,電動勢增加4mV,求銅的原來總濃度.解解:已知已知:故故:Cx = 2.73 10-3 mol.L-11)1000059. 0/(421059. 0/2)110(1001 . 01)110( D DD D = = = =ExCC第60頁/共112

51、頁13.下面是用0.1000mol.L-1NaOH 溶液電位滴定50.00mL某一元弱酸的數(shù)據(jù):V/mLpHV/mLpHV/mLpH0.002.9014.006.6017.0011.301.004.0015.007.0418.0011.602.004.5015.507.7020.0011.964.005.0515.608.2424.0013.397.005.4715.709.4328.0012.5710.005.8515.8010.0312.006.1116.0010.61第61頁/共112頁(a)繪制滴定曲線(b)繪制DpH/DV V曲線(c)用二級微商法確定終點(d)計算試樣中弱酸的濃度(

52、e)化學(xué)計量點的pH應(yīng)為多少?(f)計算此弱酸的電離常數(shù)(提示:根據(jù)滴定曲線上的半中和點的 pH)第62頁/共112頁0510152025302468101214E/VVNaOH/mV解解: : (a)根據(jù)上表根據(jù)上表,以以E/V為縱坐為縱坐標，以標，以V/mL為橫坐標，作為橫坐標，作圖，即可得到如左圖所示的圖，即可得到如左圖所示的滴定曲線滴定曲線 V/mLDpH/DVV/mLDpH/DVV/mLDpH/DV11.000.1315.251.3215.756.013.000.24515.555.4015.902.914.500.4415.6511.916.500.689(b)利用利用D DpH/

53、D DV=(pH2-pH1)/(V2-V1)求得一階微商，與相應(yīng)的求得一階微商，與相應(yīng)的滴定體積列入下表滴定體積列入下表然后，然后，以以D DpH/D DV對對V作圖，即可得到下頁所示的一階微商作圖，即可得到下頁所示的一階微商V曲線曲線第63頁/共112頁11121314151617024681012D DpH/D DVV/mL(c) 從從(b)表數(shù)據(jù)可以計算如下的二階微商，可以看出表數(shù)據(jù)可以計算如下的二階微商，可以看出終點應(yīng)該介于終點應(yīng)該介于15.60-15.70之間之間V/mLD2pH/DV2V/mLD2pH/DV212.000.057515.4016.3213.750.1315.6065

54、14.8751.17315.70-1.532第64頁/共112頁( (e) ) 同例題中求終點電位方法相同同例題中求終點電位方法相同 8.24(9.438.24) 8.24(9.438.24) 65/(651.532) = 9.4065/(651.532) = 9.400.10 0.10 : (651.532) = : (651.532) = x : 65 : 65 x = = 0.098 0.098 0.10 0.10故終點體積為故終點體積為15.60 0.0.098=15.698(15.60 0.0.098=15.698(mL) )(d) 0.100050.00=C 15.70 C=0.0

55、3140mol.L-1第65頁/共112頁( (f) ) 由于由于所以所以, ,滴定到一半時溶液的滴定到一半時溶液的pH即為該弱酸的離解常數(shù)即為該弱酸的離解常數(shù).滴定到一半時滴定到一半時,體積為體積為15.698/2 = 7.85mL,從從pH V曲線查得曲線查得 pH=5.60亦即離解常數(shù)亦即離解常數(shù)pKa=5.6021/pHpKHAAHAAHKaa=時當?shù)?6頁/共112頁14.以以0.03318mol.l-1的硝酸鑭溶液電位滴定的硝酸鑭溶液電位滴定100.0mL氟化物氟化物溶液，滴定反應(yīng)為：溶液，滴定反應(yīng)為：333LaFFLa滴定時用氟離子離子選擇性電極為指示電極，飽和甘汞電極為參比電極

56、，得到下列數(shù)據(jù)：加入La(NO)3的體積/mL電動勢/V加入La(NO)3的體積/mL電動勢/V0.0029.0030.0030.3030.6030.900.10450.02490.0047-0.0041-0.0179-0.041031.2031.5032.5036.0041.0050.00-0.0656-0.0769-0.0888-0.1007-0.1069-0.118第67頁/共112頁(a)確定滴定終點，并計算氟化鈉溶液的濃度。(b)已知氟離子選擇性電極與飽和甘汞電極所組成的電池的電動勢與氟化鈉濃度間的關(guān)系可用式(4-22)表示，用所給的第一個數(shù)據(jù)計算式(4-22)中的K值。 (c) 用

57、(b)項求得的常數(shù)，計算加入50.00mL滴定劑后氟離子的濃度。(d)計算加入50.00mL滴定劑后游離La3+濃度.(e)用(c) (d)兩項的結(jié)果計算LaF3的溶度積常數(shù)。第68頁/共112頁解解: : (a) 參考教材參考教材p137.(b) 結(jié)合結(jié)合(a)中求得的中求得的aF-及上表中及上表中VLa=0.00mL時的電動勢，時的電動勢，采用下式即可求得采用下式即可求得K ：(c) 利用上式可求得加入利用上式可求得加入50.00mL后，后，E=-0.1118V時的時的CF-=FaFRTKElg.3032第69頁/共112頁(e) 利用利用(c) (d)分別求得的分別求得的CF-及及CLa

58、3+利用下式計算：利用下式計算：Ksp=La3+F-3(d) 利用利用(a)求得的求得的Vep,即可求得加入即可求得加入50.00mL滴定劑后游離滴定劑后游離La3+的濃度。的濃度。15000503).(epLaVC=第70頁/共112頁第71頁/共112頁第五章第五章 伏安分析法習(xí)題解答伏安分析法習(xí)題解答產(chǎn)生濃差極化的條件是什么？產(chǎn)生濃差極化的條件是什么？解：使用小面積的極化電極如滴汞電極或微鉑電極，溶液解：使用小面積的極化電極如滴汞電極或微鉑電極，溶液保持靜止（不攪拌）保持靜止（不攪拌）在極譜分析中所用的電極，為什么一個電極的面積應(yīng)在極譜分析中所用的電極，為什么一個電極的面積應(yīng)該很小，而參

59、比惦記則應(yīng)具有大面積？該很小，而參比惦記則應(yīng)具有大面積？解：使用小面積的電極作陰極，可以使電極上具有較高的解：使用小面積的電極作陰極，可以使電極上具有較高的電流密度，以保證產(chǎn)生濃差極化而使用大面積汞池電極電流密度，以保證產(chǎn)生濃差極化而使用大面積汞池電極作陽極，可以使電解過程中陽極產(chǎn)生的濃差極化很小，陽作陽極，可以使電解過程中陽極產(chǎn)生的濃差極化很小，陽極的電極電位保持恒定，從而使極化電極的電位完全由外極的電極電位保持恒定，從而使極化電極的電位完全由外加電壓所控制加電壓所控制第72頁/共112頁在極譜分析中，為什么要加入大量支持電解質(zhì)？加入電解在極譜分析中，為什么要加入大量支持電解質(zhì)？加入電解質(zhì)后

60、電解池的電阻將降低，但電流不會增大，為什么？質(zhì)后電解池的電阻將降低，但電流不會增大，為什么？解：加入支持電解質(zhì)是為了消除遷移電流由于極譜分析中使用解：加入支持電解質(zhì)是為了消除遷移電流由于極譜分析中使用滴汞電極，發(fā)生濃差極化后，電流的大小只受待測離子擴散速度滴汞電極，發(fā)生濃差極化后，電流的大小只受待測離子擴散速度（濃度）的影響，所以加入支持電解后，不會引起電流的增大（濃度）的影響，所以加入支持電解后，不會引起電流的增大第73頁/共112頁當達到極限擴散電流區(qū)域后，繼續(xù)增加外加電壓，是當達到極限擴散電流區(qū)域后，繼續(xù)增加外加電壓，是否還引起滴汞電極電位的改變及參加電極反應(yīng)的物質(zhì)在電否還引起滴汞電極電