沈陽藥科大學(xué)天然藥物化學(xué)——醌類化合物

1、1基本內(nèi)容基本內(nèi)容v醌類化合物的基本結(jié)構(gòu)類型（如苯醌、萘酯、菲醌及蒽醌類化合物的基本結(jié)構(gòu)類型（如苯醌、萘酯、菲醌及蒽 醌）、結(jié)構(gòu)及常見的取代基圖式。醌）、結(jié)構(gòu)及常見的取代基圖式。v重要物理化學(xué)性質(zhì)及其在提取分離與結(jié)構(gòu)測定中的意義重要物理化學(xué)性質(zhì)及其在提取分離與結(jié)構(gòu)測定中的意義v化學(xué)性質(zhì)：酸性強弱與取代基位置的關(guān)系，以及重要的呈化學(xué)性質(zhì)：酸性強弱與取代基位置的關(guān)系，以及重要的呈 色反應(yīng)，如色反應(yīng)，如FeiglFeigl反應(yīng)、反應(yīng)、BormtragerBormtrager反應(yīng)、醋酸鎂反應(yīng)等。反應(yīng)、醋酸鎂反應(yīng)等。v醌類化合物的提取分離方法。醌類化合物的提取分離方法。v醌類衍生物的波譜特征及結(jié)構(gòu)測定。

2、醌類衍生物的波譜特征及結(jié)構(gòu)測定。2基本要求基本要求v掌握掌握醌類化合物結(jié)構(gòu)，影響酸性大小的規(guī)律和鑒醌類化合物結(jié)構(gòu)，影響酸性大小的規(guī)律和鑒 別方法。別方法。v熟悉熟悉pHpH梯度萃取的原理和方法。梯度萃取的原理和方法。v了解了解蒽醌類化合物譜學(xué)特征。蒽醌類化合物譜學(xué)特征。34 醌類化合物：醌類化合物：是存在于自然界中一類分子內(nèi)具有是存在于自然界中一類分子內(nèi)具有不飽和環(huán)二酮結(jié)構(gòu)（醌式結(jié)構(gòu)）或容易轉(zhuǎn)變成這不飽和環(huán)二酮結(jié)構(gòu)（醌式結(jié)構(gòu)）或容易轉(zhuǎn)變成這樣結(jié)構(gòu)的化合物總稱。樣結(jié)構(gòu)的化合物總稱。 分類：分類：按芳環(huán)的數(shù)目、駢合情況，分四類。按芳環(huán)的數(shù)目、駢合情況，分四類。 即：苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌。即：苯醌

3、、萘醌、菲醌和蒽醌。第一節(jié)第一節(jié) 結(jié)構(gòu)類型（結(jié)構(gòu)類型（Types of Structure)5（一）苯醌類（一）苯醌類（Benzoquinones） 包括鄰苯醌和對苯醌兩類包括鄰苯醌和對苯醌兩類。第一節(jié)第一節(jié) 結(jié)構(gòu)類型（結(jié)構(gòu)類型（Types of Structure)OO123456OO123456OOOHOH(CH2)10CH3信筒子醌embelinOOMeMeOMeOCH2CHCCH2CH3H()n輔酶Q10(n=10)coenzymes Q106（二）萘醌類（二）萘醌類（Naphthoquinones） 分為分為 -(1,4)， -(1,2)及及amphi-(2,6)萘醌，天然萘醌，天然

4、以以 -(1,4)萘醌為主萘醌為主。第一節(jié)第一節(jié) 結(jié)構(gòu)類型（結(jié)構(gòu)類型（Types of Structure)OO123458 -(1,4)OO123458 -(1, 2)OO1234568amphi-(2,6)7（二）萘醌類（二）萘醌類（Naphthoquinones）第一節(jié)第一節(jié) 結(jié)構(gòu)類型（結(jié)構(gòu)類型（Types of Structure)OOOHOO胡桃醌胡桃醌紅根草鄰醌紅根草鄰醌紫草素紫草素OOOHOHCH3CH3OH8（三）菲醌類（三）菲醌類（Phenanthraquinones） 包括鄰菲醌和對菲醌。包括鄰菲醌和對菲醌。OOOHCHCH3CH2OH第一節(jié)第一節(jié) 結(jié)構(gòu)類型（結(jié)構(gòu)類型（Ty

5、pes of Structure)OOOO丹參醌丹參醌I(xiàn)IA丹參新醌甲丹參新醌甲OOO9（四）蒽醌類（四）蒽醌類（Anthraquinones） 包括蒽醌衍生物及其不同程度的還原產(chǎn)物，依據(jù)其包括蒽醌衍生物及其不同程度的還原產(chǎn)物，依據(jù)其還原程度的不同，將其分成蒽醌、蒽酚及二蒽酮類。還原程度的不同，將其分成蒽醌、蒽酚及二蒽酮類。1，4，5，8位為位為 -位位2，3，6，7位為位為 -位位9，10位為位為meso-位位存在形式：游離或苷（存在形式：游離或苷（O-苷，苷，C-苷）苷）第一節(jié)第一節(jié) 結(jié)構(gòu)類型（結(jié)構(gòu)類型（Types of Structure)OO12344a1010a56788a99a10

6、 1. 蒽醌衍生物蒽醌衍生物 根據(jù)根據(jù)-OH在母核上分布的位置不同分兩類：在母核上分布的位置不同分兩類： 大黃素型（大黃素型（-OH在羰基的兩側(cè)）在羰基的兩側(cè)） 茜草素型（茜草素型（-OH在一側(cè)苯環(huán)上）在一側(cè)苯環(huán)上）OOOHOHH3COH大黃素型大黃素型茜草素型茜草素型第一節(jié)第一節(jié) 結(jié)構(gòu)類型（結(jié)構(gòu)類型（Types of Structure)（四）蒽醌類（四）蒽醌類（Anthraquinones）OOOHOH11 2. 蒽酚（或蒽酮）衍生物蒽酚（或蒽酮）衍生物第一節(jié)第一節(jié) 結(jié)構(gòu)類型（結(jié)構(gòu)類型（Types of Structure)（四）蒽醌類（四）蒽醌類OOOOHHO蒽醌蒽酮蒽酚互變異構(gòu)體蒽酮、

7、蒽酚性質(zhì)不穩(wěn)定，故只蒽酮、蒽酚性質(zhì)不穩(wěn)定，故只存在于新鮮植物中存在于新鮮植物中12第一節(jié)第一節(jié) 結(jié)構(gòu)類型（結(jié)構(gòu)類型（Types of Structure) 3. 二蒽酮類衍生物二蒽酮類衍生物OOOHO蒽醌類蒽酮游離基長時間貯存.2二蒽酮（四）蒽醌類（四）蒽醌類13第一節(jié)第一節(jié) 結(jié)構(gòu)類型（結(jié)構(gòu)類型（Types of Structure)番瀉苷番瀉苷A A金絲桃素金絲桃素OHOHCH3OOHOOHCH3HOHOOGlcOHCOOHOCOOHOO-GlcOHHH1415 多為多為黃黃、橙橙、紅紅色結(jié)晶等。苯醌和萘醌多以游色結(jié)晶等。苯醌和萘醌多以游 離態(tài)存在，蒽醌一般結(jié)合成苷。離態(tài)存在，蒽醌一般結(jié)合成

8、苷。 游離醌類一般具有升華性。游離醌類一般具有升華性。小分子苯醌和萘醌類小分子苯醌和萘醌類具有揮發(fā)性，能隨水蒸氣蒸餾。具有揮發(fā)性，能隨水蒸氣蒸餾。 苷元一般溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等，不溶于苷元一般溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等，不溶于水。苷類溶于甲醇、乙醇及熱水水。苷類溶于甲醇、乙醇及熱水.第二節(jié)第二節(jié) 理化性質(zhì)（理化性質(zhì)（Physical and chemical Characters)16 酸性來源：酸性來源：羧基和酚羥基羧基和酚羥基OOOH酸性順序：酸性順序：COOH 醌環(huán)上醌環(huán)上OH -OH 酚酚-OH -OHOH多者酸性強多者酸性強第二節(jié)第二節(jié) 理化性質(zhì)（理化性質(zhì)（Physical a

9、nd chemical Characters)OOHOOOOH17練習(xí)：比較下列化合物的酸性練習(xí)：比較下列化合物的酸性O(shè)OOOOOOHOHOHOHOHOHABC第二節(jié)第二節(jié) 理化性質(zhì)（理化性質(zhì)（Physical and chemical Characters)？答案：由強到弱：答案：由強到弱：EG D C B A FOOOOOOOHOHCOOHOHOHDEFOHOOG18 1. Feigl反應(yīng)反應(yīng): 醌類衍生物醌類衍生物在堿性條件下經(jīng)加熱與醛類及鄰二硝基苯反應(yīng)在堿性條件下經(jīng)加熱與醛類及鄰二硝基苯反應(yīng), 生成紫色化合物生成紫色化合物.原理原理:第二節(jié)第二節(jié) 理化性質(zhì)（理化性質(zhì)（Physical

10、and chemical Characters)OOOHOH+2HCHO+2OH-H+2HCOO-醛類堿氫醌氧化劑還原劑催化劑OHOHNO2NO2OONO2NO+OOH-+-鄰二硝基苯19 2. 無色亞甲藍(lán)反應(yīng)無色亞甲藍(lán)反應(yīng): 適用于適用于苯醌和萘醌苯醌和萘醌,用于用于PC, TLC的噴霧劑的噴霧劑, 顯藍(lán)色斑顯藍(lán)色斑點點. 第二節(jié)第二節(jié) 理化性質(zhì)（理化性質(zhì)（Physical and chemical Characters)顯顯色色劑劑無色亞甲蘭試劑203. 與活性次甲基試劑的反應(yīng)與活性次甲基試劑的反應(yīng)(Kesting-Craven法法) 苯醌及萘醌類苯醌及萘醌類: 醌環(huán)上有未被取代的位置醌環(huán)

11、上有未被取代的位置,可在氨可在氨堿性條件下與活性次甲基試劑堿性條件下與活性次甲基試劑(乙酰醋酸酯、丙二酸乙酰醋酸酯、丙二酸酯等酯等)反應(yīng)生成反應(yīng)生成藍(lán)綠或藍(lán)紫色藍(lán)綠或藍(lán)紫色.第二節(jié)第二節(jié) 理化性質(zhì)（理化性質(zhì)（Physical and chemical Characters)OOOO活性次甲基試劑在氨堿性下（丙二酸酯、乙酰醋酸脂/醇液）蘭綠色蘭綠色蘭紫色蘭紫色或+ +醌環(huán)上未取代位置21 4. Borntragers反應(yīng)反應(yīng) 羥基蒽醌類羥基蒽醌類遇堿顯紅遇堿顯紅-紫紅色的反應(yīng)紫紅色的反應(yīng). (NaOH,Na2CO3等等) 羥基醌類羥基醌類遇堿顏色加深遇堿顏色加深,呈橙、紅、紫紅及蘭色。呈橙、紅、

12、紫紅及蘭色。 蒽酚、蒽酮、二蒽酮蒽酚、蒽酮、二蒽酮需氧化成羥基蒽醌后才顯色。需氧化成羥基蒽醌后才顯色。第二節(jié)第二節(jié) 理化性質(zhì)（理化性質(zhì)（Physical and chemical Characters)22第二節(jié)第二節(jié) 理化性質(zhì)（理化性質(zhì)（Physical and chemical Characters)OOOHOOOOOO-顯顯紅紅色色-OHOOOHOOOOOO-顯顯紅紅色色-OH23 5. 與金屬離子的絡(luò)合反應(yīng)與金屬離子的絡(luò)合反應(yīng) 具有具有 -OH或鄰二酚或鄰二酚OH的蒽醌：的蒽醌：與與Pb2+、Mg2+等金屬離子形成絡(luò)合物而呈色。等金屬離子形成絡(luò)合物而呈色。第二節(jié)第二節(jié) 理化性質(zhì)（理化性

13、質(zhì)（Physical and chemical Characters)OOOOOOOOHHMgOOOOOOMg24與醋酸鎂形成的絡(luò)合物具有一定的顏色與醋酸鎂形成的絡(luò)合物具有一定的顏色鑒定鑒定OOHOOHOHOH橙橙紅紅紅紅 蘭蘭 蘭蘭紫紫紫紫紅紅 紫紫OOOHOOHOOO-OH-OH橙橙黃黃 橙橙色色第二節(jié)第二節(jié) 理化性質(zhì)（理化性質(zhì)（Physical and chemical Characters)255. 對亞硝基二甲基苯胺反應(yīng)對亞硝基二甲基苯胺反應(yīng) 羥基蒽酮類羥基蒽酮類(9或或10位未取代位未取代)OOHOHCH3NON(CH3)2+Py綠色綠色第二節(jié)第二節(jié) 理化性質(zhì)（理化性質(zhì)（Physi

14、cal and chemical Characters)OOHOHCH3O-OHOHCH3NN(CH3)2NN+CH3CH32627 1. 溶劑提取法溶劑提取法 游離醌類游離醌類氯仿、苯、乙醚等提??；氯仿、苯、乙醚等提??； 蒽醌及其苷蒽醌及其苷乙醇提取乙醇提取 2. 堿提取堿提取-酸沉淀法酸沉淀法 提取羥基醌類或提取羥基醌類或COOH化合物，溶于堿水中，化合物，溶于堿水中，加酸后析出。加酸后析出。 3. 水蒸氣蒸餾法水蒸氣蒸餾法 適用于分子量小的苯醌及萘醌化合物。適用于分子量小的苯醌及萘醌化合物。第三節(jié)第三節(jié) 提取分離提取分離28 1. pH梯度萃取法梯度萃取法-分離蒽醌分離蒽醌 根據(jù)酸性大小

15、，采用根據(jù)酸性大小，采用pH不同的不同的堿性水溶液堿性水溶液進(jìn)行萃?。ㄟM(jìn)行萃取（堿性由小到大堿性由小到大），再酸化得到沉淀。），再酸化得到沉淀。 -COOH5%NaHCO3； -OH5%Na2CO3； 二個二個 -OH1%NaOH； 一個一個 -OH5%NaOH第三節(jié)第三節(jié) 提取分離提取分離一般而言：一般而言：29第三節(jié)第三節(jié) 提取分離提取分離 例如：例如：萱草提取物中主要含有下面萱草提取物中主要含有下面4種化合物，采用種化合物，采用pH梯度萃取法對其進(jìn)行分離的流程如下：梯度萃取法對其進(jìn)行分離的流程如下：OOOHOCH3OCH3CH3OOOHOHCH3OOOHOCH3OHCH3OOOHOHCO

16、OHA BC D30萱草根萱草根乙醇浸膏乙醇浸膏乙醚乙醚乙醚溶液乙醚溶液不溶物不溶物5%NaHCO3NaHCO3液液H+，重結(jié)晶重結(jié)晶（D）乙醚液乙醚液5%Na2CO3Na2CO3液液乙醚液乙醚液（C）1%NaOHNaOH液液乙醚液乙醚液（B）（A）重結(jié)晶重結(jié)晶312. 色譜法色譜法 硅膠硅膠 聚酰胺聚酰胺 葡聚糖凝膠葡聚糖凝膠(Sephadex LH-20)例如例如: 用用Sephadex LH-20分離大黃蒽醌分離大黃蒽醌, 以以70%甲甲醇提取液加樣醇提取液加樣, 并用并用70%甲醇洗脫甲醇洗脫, 分段收集分段收集, 依次得到二蒽酮苷依次得到二蒽酮苷, 蒽醌二葡萄糖苷蒽醌二葡萄糖苷, 蒽

17、醌單糖蒽醌單糖苷苷, 游離苷元游離苷元.第三節(jié)第三節(jié) 提取分離提取分離32331.甲基化反應(yīng)甲基化反應(yīng) 目的目的保護(hù)保護(hù)-OH、測定、測定-OH數(shù)目及成苷的位置。數(shù)目及成苷的位置。 條件：條件：(1) 反應(yīng)物甲基化易難反應(yīng)物甲基化易難： -COOH -OH Ar-OH -OH R-OH ( 酸性越強，質(zhì)子易解離，甲基化易酸性越強，質(zhì)子易解離，甲基化易 ) (2)試劑的活性：試劑的活性： CH3I (CH3)2SO4 CH2N2 (3)溶劑溶劑 溶劑的極性強，甲基化能力增強溶劑的極性強，甲基化能力增強第四節(jié)第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定結(jié)構(gòu)鑒定34OOOHHOOHOHOHOHOOOHOHOHOHMeOOMeO

18、OOHOMeMeOOMeOMeOMeOOOMeMeOOMeOMeOMeOMeMeOOOHHOOHOHOMeMeOCH2N2/Et2OCH2N2/Et2OMeOH(CH3)2SO4 K2CO3Me2COCH3I+AgO第四節(jié)第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定結(jié)構(gòu)鑒定例：曲菌素的甲基化反應(yīng)例：曲菌素的甲基化反應(yīng)352.乙?；磻?yīng)乙酰化反應(yīng) (1)反應(yīng)物的活性反應(yīng)物的活性（易與羰基形成氫鍵）（易與羰基形成氫鍵） 強強 R-OH -OH -OH 弱弱 （親核性越強，越容易被?；ㄓH核性越強，越容易被?；?(2)?；噭┑幕钚怎；噭┑幕钚?乙酰氯乙酰氯 醋酐醋酐 酯酯 冰醋酸冰醋酸 CH3COCl (CH3CO)2

19、O CH3COOR CH3COOH (3)催化劑的催化能力催化劑的催化能力 吡啶吡啶 濃硫酸濃硫酸第四節(jié)第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定結(jié)構(gòu)鑒定36例：曲菌素的例：曲菌素的乙酰乙?；磻?yīng)化反應(yīng)第四節(jié)第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定結(jié)構(gòu)鑒定OOOHHOOHOHOHOHOOOHOHOHOAcHOOHOOOAcOHAcOOHOHOAcOOOAcAcOOAcOAcOAcOAcAcOOOHHOOHOAcOAcAcO少少量量乙乙酰酰氯氯回回流流2 2 回回流流2 20 0 或或醋醋酐酐+ +吡吡啶啶HOAcAc2O+H2SO4Ac2OAc2O371.紫外光譜（紫外光譜（UV）（1）苯醌類的紫外吸收特征）苯醌類的紫外吸收特征苯醌主要吸收峰

20、有三個 240 nm 285 nm 400 nm（強峰）（中強峰）（弱峰）第四節(jié)第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定結(jié)構(gòu)鑒定苯醌主要吸收峰有三個 240 nm 285 nm 400 nm（強峰）（中強峰）（弱峰）38（2）萘醌類的紫外吸收特征）萘醌類的紫外吸收特征第四節(jié)第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定結(jié)構(gòu)鑒定OO257 nm（醌醌樣樣結(jié)結(jié)構(gòu)構(gòu)引引起起）245 nm251 nm335 nm（苯苯樣樣結(jié)結(jié)構(gòu)構(gòu)引引起起）有有四四個個主主要要吸吸收收峰峰39（2）萘醌類的紫外吸收特征）萘醌類的紫外吸收特征 引入助色團(tuán)（如引入助色團(tuán)（如-OH，-OMe）使相應(yīng)吸收峰）使相應(yīng)吸收峰 醌環(huán)上引入助色團(tuán)醌環(huán)上引入助色團(tuán)影響影響257nm （不影

21、響苯環(huán)引起的吸收）（不影響苯環(huán)引起的吸收） 苯環(huán)上引入苯環(huán)上引入 -OH影響影響335nm到到427nm第四節(jié)第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定結(jié)構(gòu)鑒定40（3）蒽醌類的紫外吸收特征）蒽醌類的紫外吸收特征OOOO252 325 nm272 405 nm（苯樣結(jié)構(gòu)）（醌樣結(jié)構(gòu)）蒽醌有四個吸收峰第四節(jié)第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定結(jié)構(gòu)鑒定41（3）蒽醌類的紫外吸收特征）蒽醌類的紫外吸收特征 羥基蒽醌類有五個主要吸收帶羥基蒽醌類有五個主要吸收帶第第 峰峰 230 nm左右（比母核的強吸收峰）左右（比母核的強吸收峰）第第 峰峰 240 260 nm （苯樣結(jié)構(gòu)引起）（苯樣結(jié)構(gòu)引起）第第 峰峰 262 295 nm （醌樣結(jié)構(gòu)引起）（

22、醌樣結(jié)構(gòu)引起）第第 峰峰 305 389 nm （苯樣結(jié)構(gòu)引起）（苯樣結(jié)構(gòu)引起）第第 峰峰 400 nm （醌樣結(jié)構(gòu)中（醌樣結(jié)構(gòu)中 C=O引起）引起）-OH取代將影響相應(yīng)的吸收帶向紅位移取代將影響相應(yīng)的吸收帶向紅位移第四節(jié)第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定結(jié)構(gòu)鑒定422. 醌類化合物的紅外光譜（醌類化合物的紅外光譜（IR）羥基蒽醌類化合物的紅外區(qū)域有：羥基蒽醌類化合物的紅外區(qū)域有：VC=O 1675 1653 cm-1 （羰基的伸縮振動）（羰基的伸縮振動）V-OH 3600 3130 cm-1 （羥基的伸縮振動）（羥基的伸縮振動）V芳環(huán)芳環(huán) 1600 1480 cm-1 （苯核的骨架振動）（苯核的骨架振動）母核

23、上無取代：母核上無取代： 兩個兩個C=O只給出一個吸收峰只給出一個吸收峰1675 芳環(huán)上引入一個芳環(huán)上引入一個 -OH時，給出兩個時，給出兩個C=O吸收峰：吸收峰： 1675 1647 （游離（游離C=O） 1637 1608 （締合（締合C=O）第四節(jié)第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定結(jié)構(gòu)鑒定433.醌類化合物的核磁共振光譜（醌類化合物的核磁共振光譜（NMR）1H-NMR(1)醌環(huán)上的質(zhì)子醌環(huán)上的質(zhì)子第四節(jié)第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定結(jié)構(gòu)鑒定OOHHOOHHHHR6.72 (s)6.95 (s)供電取代基向向高高場場位位移移44第四節(jié)第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定結(jié)構(gòu)鑒定3.醌類化合物的核磁共振光譜（醌類化合物的核磁共振光譜（NMR）

24、1H-NMR(1)醌環(huán)上的質(zhì)子醌環(huán)上的質(zhì)子位位移移順順序序( (1 1, ,4 4- -萘萘醌醌）6.952-OMe6.172-OH6.372-OCOMe6.762-Me6.79位位移移幅幅度度加加大大2-H-3H453.醌類化合物的核磁共振光譜（醌類化合物的核磁共振光譜（NMR）1H-NMR(2)芳環(huán)質(zhì)子芳環(huán)質(zhì)子當(dāng)有取代基時，峰的數(shù)目及峰位都將改變。當(dāng)有取代基時，峰的數(shù)目及峰位都將改變。第四節(jié)第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定結(jié)構(gòu)鑒定OOHHHHOOHHHH8.067.738.076.67處處于于 C C= =O O負(fù)負(fù)屏屏蔽蔽區(qū)區(qū)在在低低場場463.醌類化合物的核磁共振光譜（醌類化合物的核磁共振光譜（NMR

25、）13C-NMR（1）1,4-萘醌類萘醌類第四節(jié)第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定結(jié)構(gòu)鑒定OOOOOH126.2131.7184.6136.6136.6126.2131.7184.6138.6138.6161.8124.2136.4118.9131.5114.8190.0138.4139.3183.9+- - -+ 35 ppm- 12.4 ppm- 16.9 ppm473.醌類化合物的核磁共振光譜（醌類化合物的核磁共振光譜（NMR）13C-NMR（2）9,10-蒽蒽醌類醌類第四節(jié)第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定結(jié)構(gòu)鑒定OOOOOH182.5132.9126.6134.3187.9113.8161.3123.7+ 34.7-

26、19.1- 10.6484.醌類化合物的質(zhì)譜（醌類化合物的質(zhì)譜（MS）主要特征如下主要特征如下：（1）分子離子峰通常為基峰；）分子離子峰通常為基峰；（2）失去）失去12分子分子CO；（3）特征碎片峰：）特征碎片峰：(m/z) P-苯醌苯醌82、80、54、52 1,4-萘醌萘醌104、76、50 9,10-蒽醌蒽醌180、152、90、76第四節(jié)第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定結(jié)構(gòu)鑒定49練習(xí)：練習(xí)： 從茜草中分離得到一橙色針狀結(jié)晶，從茜草中分離得到一橙色針狀結(jié)晶，NaOH反反應(yīng)呈紅色，醋酸鎂反應(yīng)呈橙色。光譜數(shù)據(jù)如下：應(yīng)呈紅色，醋酸鎂反應(yīng)呈橙色。光譜數(shù)據(jù)如下： UV max(MeOH) nm: 213, 27

27、7, 341, 424. IR max (KBr) cm-1: 3400, 1664, 1626, 1590, 1300. 1H-NMR (DMSO-d6) : 13.32(1H,s), 8.06(1H, d, J=8Hz), 7.44(1H, d, J=3Hz), 7.21(1H, dd, J=8,3Hz), 7.20(1H, s), 2.10(3H, s). MS m/z (rel. int.): 270(M+,100), 242(M-CO). 全乙酰化物的全乙?；锏?H-NMR 示有三個乙酰示有三個乙?；?。請推導(dǎo)該化合物可能的結(jié)構(gòu)并對氫信號加以基。請推導(dǎo)該化合物可能的結(jié)構(gòu)并對氫信號加以歸屬。歸屬。第四節(jié)第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定結(jié)構(gòu)鑒定50第四節(jié)第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定結(jié)構(gòu)鑒定答案：答案：OOOHCH3OHHO13.322.107.137.447.218.065152第五節(jié)第五節(jié) 生物活性生物活性1. 瀉下作用瀉下作用 如：大黃中主要瀉下成分為如：大黃中主要瀉下成分為二蒽酮類成分二蒽酮類成分2. 抗菌作用抗菌作用 大黃酸、大黃素、蘆薈大黃素等具有此作用大黃酸、大黃素、蘆薈大黃素等具有此作用3. 其它作用其它作用 抑制大鼠乳癌及艾氏腹水癌有明顯作用抑制大鼠乳癌及艾氏腹水癌有明