水質(zhì)揮發(fā)酚檢測質(zhì)量控制的探討

1、水質(zhì)揮發(fā)酚檢測質(zhì)量控制的探討摘要： 水質(zhì)揮發(fā)酚檢測過程質(zhì)量控制是將水中揮發(fā)酚測量分析誤差控制在容許限度內(nèi)達(dá)到要求的質(zhì)量。它是為達(dá)到質(zhì)量要求所采取的作業(yè)技術(shù)與活動, 目的是在監(jiān)視過程中進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析檢查是否存在影響測試結(jié)果的系統(tǒng)誤差，以取得準(zhǔn)確可靠的數(shù)據(jù)和結(jié)果。關(guān)鍵詞：揮發(fā)酚；質(zhì)量控制；準(zhǔn)確性1引言 分析測試質(zhì)量控制對于日常測試技術(shù)而言是質(zhì)量保證的重要組成部分，常見的質(zhì)量控制措施有：平行樣分析，樣品加標(biāo)回收測定，標(biāo)準(zhǔn)樣品分析，質(zhì)量控制圖的建立，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)外比對等。酚類是苯的羥基衍生物，被人體吸收后主要是對神經(jīng)系統(tǒng)的抑制作用。據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，長期飲用含酚的水可使記憶力減退、皮疹、頭暈、失眠、貧血等慢性中毒

2、癥狀。天然水中一般不含酚類，但由于某些工業(yè)廢水的污染，天然水中可能含有酚類化合物。揮發(fā)酚作為水質(zhì)質(zhì)量評價(jià)重要參數(shù)， 已被列為環(huán)境監(jiān)測的常規(guī)分析項(xiàng)目。對于揮發(fā)酚的測定分析， 國際標(biāo)準(zhǔn)化組織選用的是4 -氨基安替比林光度法。 2實(shí)驗(yàn)原理 即蒸餾后的酚類化合物， 在 pH10. 0 1 0. 2 的介質(zhì)中， 在鐵氰化鉀存在下， 與4 -氨基安替比林反應(yīng)生成橙紅色的吲哚酚安替比林染料。反應(yīng)方程式如下： 在揮發(fā)酚測定過程中，受 pH 值、4 -氨基安替比林、 反應(yīng)溶液顯色時(shí)間等方面的影響，容易出現(xiàn)空白值偏高、準(zhǔn)確性、精密性差問題，導(dǎo)致監(jiān)測結(jié)果不準(zhǔn)確，易產(chǎn)生較大誤差。 3實(shí)驗(yàn)內(nèi)容 3.1 實(shí)驗(yàn)儀器與試劑

3、容量瓶、比色管、移液管、等玻璃容器、紫外分光光度儀，必須進(jìn)行校正后專用，不得隨意亂用。用于比色的同一組比色皿相互差異因小于測定誤差，在測定同一溶液時(shí)，吸光度差應(yīng)小于0.5%。 無酚純水、10硫酸銅溶液、0.05甲基橙指示劑、pH約為10的氯化銨緩沖溶液、2的4一氨基安替吡啉溶液、8的鐵氰化鉀溶液。 3.2 實(shí)驗(yàn)步驟與內(nèi)容 按照 pH 值、4 -氨基安替比林、反應(yīng)溶液顯色時(shí)間不同分組實(shí)驗(yàn)對苯酚標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測定， 并對測定結(jié)果進(jìn)行數(shù)理統(tǒng)計(jì)分析。不同的 4 - 氨基安替比林試劑 按照新用試劑、陳舊不同的反應(yīng)溶液顯色時(shí)間（直接比色法）按照5分鐘、10分鐘、35分鐘分三組實(shí)驗(yàn)，測定苯酚濃度。 按照標(biāo)準(zhǔn)方

4、法【1】量取250mL水樣置于蒸溜瓶內(nèi)，加數(shù)粒小玻璃球以防暴沸，再加2滴甲基橙指示劑，用10硫酸溶液調(diào)節(jié)其值為pH=4(溶液呈紅色)，加5mL，10硫酸銅溶液，連接冷凝器，加熱至溜出液約為225mL停止加熱，待冷后向蒸溜瓶內(nèi)加25mL蒸餾水繼續(xù)蒸餾至溜出液為250mL為止，再根據(jù)水樣含酚量的多少分取適量溜出液進(jìn)行比色測定。精密性要求相對標(biāo)準(zhǔn)偏差萃取法不大于1. 0%， 直接法不大于0.41%；準(zhǔn)確性要求萃取法不大2.0%，直接法不大于2.0%。對每一組數(shù)據(jù)采用T檢驗(yàn)（單側(cè)），顯著性水平為0.05，置信水平為95%，統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)其差異性是否顯著。 4測定結(jié)果及統(tǒng)計(jì)分析 各影響因素分組實(shí)驗(yàn)結(jié)果及統(tǒng)計(jì)分

5、析詳見下列各表。 表14氨基安替比林試劑不同分組測定結(jié)果及統(tǒng)計(jì)分析結(jié)果 表2 pH值不同分組測定結(jié)果及統(tǒng)計(jì)分析表 表3 反應(yīng)溶液顯色時(shí)間的不同分組測定結(jié)果及統(tǒng)計(jì)分析表 由以上數(shù)據(jù)表格，可以繪制出下圖： 在測量過程中，進(jìn)行的以下的測定：1.樣品空白值測定，通過樣品空白值的測定,檢驗(yàn)實(shí)際測量的檢出限是否高于方法檢出限,從而可以定性地判斷低含量測定結(jié)果的可靠性和準(zhǔn)確性。但是,該指標(biāo)不能判斷較高含量測定結(jié)果的可靠性和準(zhǔn)確性,尤其是不能量化測定結(jié)果的準(zhǔn)確性。2.平行樣測定，反映了批內(nèi)測定結(jié)果的精密度, 但不能反映測定結(jié)果的準(zhǔn)確度。3.加標(biāo)回收率樣品的測定，可抵消相同樣品基體效應(yīng)的影響, 反映批內(nèi)測定結(jié)果

6、的精密度和準(zhǔn)確度。只能對測試質(zhì)量做孤立點(diǎn)估計(jì); 因測定中各種誤差均與樣品相同而使誤差相互抵消; 不適用于基體組成復(fù)雜的樣品, 當(dāng)加標(biāo)的物質(zhì)形態(tài)與待測物不同時(shí), 常常掩蓋誤差而造成判斷失誤。4.標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測定，可以在一定程度上反映測定結(jié)果的準(zhǔn)確度。因加入的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的組成與形態(tài)與樣品不同難以確切地反映測試的質(zhì)量。 5影響因素分析 5.14氨基安替比林試劑的影響 4氨基安替比林試劑易吸潮結(jié)塊被氧化 氨基安替比林試劑存放時(shí)間過長， 雜質(zhì)（被氧化部分）含量增多，參與顯色反應(yīng)的有效成分減少，從而使試劑空白值（吸光度）偏高，測定結(jié)果偏低，精密性、準(zhǔn)確性均超出指標(biāo)要求。因此應(yīng)將該試劑貯于干燥器內(nèi)避光保存，其水

7、溶液要經(jīng)常配置，加入的試劑量要準(zhǔn)確，此外操作環(huán)境應(yīng)避光且不存在氧化性氣體，使4氨基安替比林不至被氧化而變色。新用試劑和經(jīng)苯純化后的試劑均能符合各項(xiàng)指標(biāo)要求。由實(shí)驗(yàn)原理知，試劑空白的吸光度與4氨基安替比林的用量成比例，為使產(chǎn)生大量顯色需要過量的試劑，而增加試劑的用量，則同時(shí)增加了空白值，所以為控制試劑空白值要嚴(yán)格按照操作規(guī)程的要求操作，才能夠保證監(jiān)測結(jié)果的準(zhǔn)確性。 5.2pH值對測定結(jié)果影響 pH值偏高，顯色反應(yīng)過程中產(chǎn)生的類似靛酚類染料減少，溶液中的干擾因素對苯酚的顯色反應(yīng)產(chǎn)生負(fù)干擾，吸光光度值降低，導(dǎo)致測定結(jié)果重復(fù)性差，結(jié)果偏低，相對誤差，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差都達(dá)不到指標(biāo)要求，組內(nèi)實(shí)驗(yàn)結(jié)果存在顯著性

8、差異。 pH值偏低，可增加苯胺類化合物的干擾和酮 烯醇系統(tǒng)對測定結(jié)果的影響，從而對苯酚的顯色反應(yīng)產(chǎn)生正干擾，導(dǎo)致測定結(jié)果偏高，相對誤差，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差均超出指標(biāo)要求，組內(nèi)實(shí)驗(yàn)結(jié)果存在顯著性差異。 5.3反應(yīng)溶液顯色時(shí)間的影響 顯色時(shí)間短，反應(yīng)進(jìn)行不完全，苯酚沒有全部轉(zhuǎn)化為橙紅色染料，溶液吸光光度值降低，導(dǎo)致測定結(jié)果偏低，相對誤差，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差均不符合指標(biāo)要求，組內(nèi)實(shí)驗(yàn)結(jié)果存在顯著性差異。 顯色時(shí)間過長，在水相中空白值隨時(shí)間放置時(shí)間延長而逐漸增加， 而苯酚則一開始有所下降，隨即有增加趨勢，但是兩者變化的幅度不同。因此在減去空白值后表現(xiàn)出逐漸下降趨勢，導(dǎo)致測定結(jié)果偏低，相對誤差，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差均不符合

9、指標(biāo)要求，組內(nèi)實(shí)驗(yàn)結(jié)果存在顯著性差異。 5.4工作人員的操作誤差 由于分析人員感覺器官的差異、反應(yīng)的敏捷程度和個(gè)人固有的習(xí)慣造成, 導(dǎo)致產(chǎn)生系統(tǒng)誤差;分析人員在檢測過程中細(xì)微環(huán)節(jié)或條件的控制不當(dāng)造成, 導(dǎo)致產(chǎn)生系統(tǒng)誤差, 或隨機(jī)誤差, 或過失誤差;分析人員的不正確操作造成, 導(dǎo)致產(chǎn)生過失誤差。 6減小各種誤差的防范措施 影響監(jiān)測結(jié)果質(zhì)量的根本原因通常并不明顯,需要仔細(xì)分析產(chǎn)生問題的所有潛在原因, 并逐一排查, 查明其最主要、最基礎(chǔ)的影響監(jiān)測結(jié)果質(zhì)量的原因或因素, 并由此判斷是監(jiān)測過程或相關(guān)質(zhì)量活動哪一質(zhì)量缺陷所致。只有查明影響監(jiān)測結(jié)果質(zhì)量的最主要、最基礎(chǔ)的原因或因素, 才能達(dá)到減小誤差目的。其

10、包括以下幾個(gè)步驟：1.分析導(dǎo)致質(zhì)量不合格的原因或影響因素, 按其可能性大小逐一排序，從而制定查明原因方案。2.按照方案,對其可能性的原因或因素逐一排查,查明原因或因素,并提出解決辦法。3.針對查明的原因或影響因素提出解決辦法。4.驗(yàn)證實(shí)施解決辦法后的效果。5.質(zhì)量缺陷對監(jiān)測質(zhì)量影響的理論分析及解決辦法的理論依據(jù)。6.總結(jié)監(jiān)測質(zhì)量或質(zhì)量管理需要加強(qiáng)的工作。 7結(jié)論 由于pH值、氨基安替比林、反應(yīng)溶液顯色時(shí)間等因素的影響，給水質(zhì)監(jiān)測結(jié)果帶來不利條件，從而導(dǎo)致了監(jiān)測結(jié)果容易出現(xiàn)較大誤差。因此，在實(shí)際監(jiān)測過程中，通過測試過程的質(zhì)量控制，對水質(zhì)揮發(fā)酚的測試數(shù)據(jù)的質(zhì)量進(jìn)行檢驗(yàn)和評價(jià)，就要嚴(yán)格按照標(biāo)準(zhǔn)中的實(shí)驗(yàn)條件正確操作，才能獲得準(zhǔn)確性、精密性的監(jiān)測結(jié)果。 參考文獻(xiàn): 【1】丁珙，樂長