第四部分配位滴定法

1、10/22/2021制作人:劉開敏1第四章 配位滴定法學習指導第一節(jié) 概述第二節(jié) 金屬離子指示劑第三節(jié) 滴定條件的選擇第四節(jié) edta標準滴定溶液的配制和標定第五節(jié) 配位滴定方法及應用c h2c o o hc h2c o o hn c h2c h2nh o o c c h2h o o c c h210/22/2021制作人:劉開敏2學習指導一、了解一、了解1. edta的性質及其與金屬離子的配位能力和特點2. 酸效應曲線3. 配位滴定曲線的繪制及影響滴定突躍大小的因素4. 配位滴定的最佳酸度5. 配位滴定中常用的掩蔽劑及其使用條件6. 常用的金屬指示劑及其使用條件（溶液酸度和適用的金屬離子）1

2、0/22/2021制作人:劉開敏3二、理解二、理解1. 金屬指示劑的封閉和僵化及其消除方法2. 單一金屬離子直接配位滴定時溶液酸度的控制（酸度范圍及其計算）3. 有其他離子共存時配位滴定溶液酸度的控制（適宜的酸度范圍及其計算）4. 提高配位滴定選則性的方法10/22/2021制作人:劉開敏4三、掌握三、掌握1.穩(wěn)定常數(shù)、離解常數(shù)、逐級穩(wěn)定常數(shù)、逐級離解常數(shù)、累積穩(wěn)定常數(shù)、累積離解常數(shù)、總穩(wěn)定常數(shù)、總離解常數(shù)、配位反應中的主反應、副反應等概念的含義2.配位平衡中各型體濃度的計算3.配位平衡中酸效應、配位效應系數(shù)的含義及其計算4.配位化合物的條件穩(wěn)定常數(shù)的含義及其計算5.單一金屬離子的直接配位滴定

3、和混合金屬離子分別配位滴定的條件6.金屬指示劑的作用原理、理論變色點、變色范圍和選擇原則7.edta標準溶液的配制和標定8.配位滴定法的應用實例（鉛鉍合金、水硬度等）的測定原理、條件、步驟和結果計算 10/22/2021制作人:劉開敏5第一節(jié) 概述一、配位滴定法二、配位劑的類型三、乙二胺四乙酸及其配合物四、配合物的穩(wěn)定常數(shù)五、影響配位平衡的主要因素六、條件穩(wěn)定常數(shù)七、金屬離子緩沖溶液10/22/2021制作人:劉開敏6一、配位滴定法1.配位滴定法的概念：利用生成配合物的反應 進行滴定分析的方法稱為配位滴定法。 例如：用agno3溶液滴定cn，反應如下：ag + + 2cn = ag(cn)2

4、滴定至化學計量點時，再加一滴agno3溶液，則：ag + + ag(cn)2 = agag(cn)2 生成白色的agag(cn)2沉淀，指示終點到達。10/22/2021制作人:劉開敏72.配位滴定法對配位反應的要求（配位反應應具備的條件） 配位反應必須完全，即形成的配合物要相當穩(wěn)定（穩(wěn)定常數(shù)足夠大）。配合物的穩(wěn)定性是以配合物的穩(wěn)定常數(shù)k穩(wěn)表示。在上例中：22)(cnagcnagk穩(wěn)18時，k穩(wěn) = 1021.1k穩(wěn) 越大，配合物越穩(wěn)定，如：ag(cn)2-的k穩(wěn) = 1021.1 ；ag(nh3)2+的k穩(wěn) = 107.46顯然，ag(cn)2-配離子比ag(nh3)2+配離子穩(wěn)定，更適用于

5、配位滴定。 10/22/2021制作人:劉開敏8由于穩(wěn)定性（k穩(wěn)）不同，形成配合物次序也不同。例如：在含有nh3和cn-的溶液中加入ag+，應先形成ag(cn)2，配位完全后，若ag+過量，會形成ag(nh3)2 +分步配位的條件是：兩者穩(wěn)定常數(shù)相差足夠大?？梢岳眯纬筛€(wěn)定配合物的配位劑把較不穩(wěn)定的配合物中的配位劑置換出來。例如：在ag(nh3)2+的溶液中加入cn-，則cn-可將nh3置換出來，而形成ag(cn)2：ag(nh3)2+ + 2cn = ag(cn)2 + 2nh310/22/2021制作人:劉開敏9在一定條件下，配位反應要按照一定的化學計量關系定量進行，即金屬離子與配位劑的

6、比例（配位比或配位數(shù)）恒定，只形成一種配位數(shù)的配合物。配位反應要迅速。有適當?shù)姆椒ù_定滴定終點。 10/22/2021制作人:劉開敏10二、配位劑的類型1.無機配位劑能用于配位滴定的無機配位劑并不多由于：多數(shù)無機配位劑為單基配位體(只含有一個配位原子)，與金屬離子配位時，有分級配位現(xiàn)象。例如：cd2+與cn配位，會生成cd(cn)+、cd(cn)2、cd(cn)3、cd(cn)42-四種配合物（離子），配位比不固定，且上述四種配合物的k穩(wěn) 分別為105.48、105.14、104.56、103.58，相差不大，不能分步配位，只有在配位劑過量時，才能形成配位數(shù)最多的配合物。一般僅用于掩蔽劑、輔助

7、試劑和顯色劑。10/22/2021制作人:劉開敏112.有機配位劑多數(shù)有機配位劑為多基配位體（含有兩個或兩個以上配位原子），減少了分級配位的現(xiàn)象。氨羧配位劑：以氨基二乙酸基團-n(ch2cooh)為基體，含有配位能力很強的氨氮和羧氧兩種配位原子。常用的有如下幾種：乙二胺四乙酸(edta)：ch2coohch2coohnch2ch2nhoocch2hoocch2環(huán)己烷二胺四乙酸(dcta)：nnch2coohch2coohch2coohch2cooh10/22/2021制作人:劉開敏12乙二醇二乙醚二胺四乙酸(egta)： ch2ch2och2ch2nch2coohch2coohoch2ch2n

8、ch2coohch2cooh乙二胺四丙酸(edtp)： ch2nch2nch2ch2coohch2ch2coohch2ch2coohch2ch2cooh三乙基四胺六乙酸(ttha)： n(ch2)2n(ch2)2n(ch2)2nch2coohch2coohhoocch2hoocch210/22/2021制作人:劉開敏13三、edta及其配合物1.edta的結構、性質 結構：edta為四元酸，表示為h4y，結構為：ch2coohch2coohnch2ch2nhoocch2hoocch2性質：edta在水溶液中具有雙偶極離子的結構：nch2ch2nhoocch2-oocch2ch2coohch2c

9、oo-+h+h10/22/2021制作人:劉開敏14 如果溶液酸度足夠高，則這種雙偶極離子又可以接受h+，而形成h6y2+(六元酸)，存在六級離解平衡。在任何水溶液中edta總是以七種形式中存在的： h6y2+、h5y+、 h4y、 h3y-、 h2y2-、hy3-、 y4-，其分布 系數(shù)與溶液 的ph 有關， 如圖： 10/22/2021制作人:劉開敏15edta為白色無水結晶，溶解度很小(在22時，100ml水能溶解0.02g)。故常用它的二鈉鹽(na2h2y2h2o)作為滴定劑(22時，100ml水能溶解11.1g)，其飽和水溶液的濃度約為0.3mol/l。如何計算？10/22/2021

10、制作人:劉開敏16三、edta及其配合物2.edta與金屬離子配位的特點edta幾乎能與所有金屬離子配位，在配位滴定中應用廣泛。edta與金屬離子配位時，形成五個五元環(huán)，具有特殊的穩(wěn)定性：occnm四個五元環(huán)：一個五元環(huán)：occnm 具有這種環(huán)狀結構的配合物稱為螯合物，只有形成五元環(huán)或六元環(huán)的螯合物才很穩(wěn)定，而且所形成的環(huán)越多越穩(wěn)定。10/22/2021制作人:劉開敏17edta與不同價態(tài)的金屬離子形成配合物時，配位比簡單，一般生成1:1配合物。例如：zn2+、fe3+、sn4+與edta的配位反應分別為： zn2+ + h2y2- = zny2- + 2h+ fe3+ + h2y2- = f

11、ey- + 2h+ sn4+ + h2y2- = sny + 2h+edta分子中具有六個可與金屬離子形成配位鍵的原子(兩個氨基氮和四個羧基氧)。只有極少數(shù)金屬離子如zr4+、mo5+生成2:1配合物。10/22/2021制作人:劉開敏18由于edta分子中含有四個親水性羧氧基團，所以生成的配合物易溶于水。生成配合物的顏色：無色金屬離子與edta生成無色配合物，可用指示劑指示點； 有色金屬離子與edta生成配合物的顏色加深，不利于終點的研究。edta與金屬離子的配位能力與溶液酸度、溫度和其它配位劑等外界條件的變化有關，也影響配合物的穩(wěn)定性。10/22/2021制作人:劉開敏19四、配合物的穩(wěn)定

12、常數(shù)1.ml型(1:1型)配合物配位反應為： m + l = ml其穩(wěn)定常數(shù)即為反應的平衡常數(shù)：lmmlkmy 例如：ca2+ 與edta的反應： ca2+ + y4- = cay2-穩(wěn)穩(wěn)kycacayk142210/22/2021制作人:劉開敏20影響配合物穩(wěn)定常數(shù)k穩(wěn)的因素有：k穩(wěn)與金屬離子本身的性質有關堿金屬：k穩(wěn) 一般較小。例如：lgknay = 1.66堿土金屬：lgk穩(wěn) = 811過渡元素、稀土元素、al3+的配合物：lgk穩(wěn) = 1519三價、四價金屬離子、ga2+、hg2+、sn2+等配合物： lgk穩(wěn) 20k穩(wěn)與配合物的性質有關。k穩(wěn)與溶液的性質(酸度、溫度、輔助配位劑等)有

13、關。10/22/2021制作人:劉開敏212.mln型(1:n型)配合物逐級穩(wěn)定常數(shù)：mln的逐級形成反應：m + l = ml 第一級穩(wěn)定常數(shù)：ml + l = ml2 第二級穩(wěn)定常數(shù)： mln-1 + l = mln 第n級穩(wěn)定常數(shù)： 10/22/2021制作人:劉開敏22累積穩(wěn)定常數(shù)： 11lmmlk 22212lmmlkk nnnnlmmlkkk21 總穩(wěn)定常數(shù)10/22/2021制作人:劉開敏23【例題4-1】求ph=12的5.010-3mol/l的cay溶液中，ca2+的濃度pca為多少？解：查表得 lgkcay = 10.69， 即kcay = 1010.69422ycacayk

14、cay由于ca=y；cay2-=c(cay)故： caykcaycca)(22lmolkcayccacay/100 .310)(75 .62 pca = 6.5010/22/2021制作人:劉開敏24五、影響配位平衡的主要因素1.配位反應的副反應主反應： m + y = my副反應：水解效應：m + oh- = m(oh) = m(oh)n配位效應：m + l = ml = mln酸效應： y + h+ = hy = h6y共存離子效應： y + n = ny混合配位效應： my + h+ = mhy= mhny my + oh- = m(oh)y= m(oh)ny10/22/2021制作人:

15、劉開敏252.酸效應和酸效應系數(shù)y(h)酸效應：由于h+的存在，而使edta參與主反應能力降低的現(xiàn)象。酸效應大小用酸效應系數(shù)y(h)表示：)(ycedtaedtayhy的平衡濃度能起配位作用的總濃度23456yyhyyhyhyhyhyhk為edta的各級離解常數(shù)。由上式可見，y(h)與溶液酸度有關。溶液酸度越小，y(h)越小，則edta的有效濃度y越大，配位劑配位能力越強。y(h)是判斷edta能否準確滴定某金屬離子的重要參數(shù)。10/22/2021制作人:劉開敏26【例題4-2】計算ph=2.0時edta的y(h)解：已知edta的各級累積穩(wěn)定常數(shù)lg分別為：10.26、16.42、19.09

16、、21.09、22.69、23.59， 將ph =2.0 即h+ = 10-2.0代入公式得：y(h)=1+10-2.01010.26+10-4.01016.42+10-6.01019.09 +10-8.01021.09 +10-10.01022.69 +10-12.01023.59 = 1013.51 = 3.24 101310/22/2021制作人:劉開敏273.共存離子效應和共存離子效應系數(shù) 共存離子效應：由于共存離子n與edta的反應降低了y的平衡濃度的現(xiàn)象。 共存離子效應系數(shù)： 1)(nkyynyyynyny10/22/2021制作人:劉開敏28【例題4-3】當ph =6.0時，含z

17、n2+和ca2+的濃度均為0.010mol/l的edta溶液中的y(ca)和y為多少？解：將zn2+與y的反應看作主反應，ca2+離子作為共存離子，ca2+與y的副反應系數(shù)為y(ca)，酸效應系數(shù)為y(h)，總副反應系數(shù)為y 查表得：kcay = 1010.69；ph=6.0時，y(h) =104.65，代入公式得：y(ca)=1+kcayca2+y(ca)=1+1010.690.010108.7 y=y(h)+y(ca)-1=104.65+108.7-1108.710/22/2021制作人:劉開敏294.配位效應及配位效應系數(shù) 配位效應：由于其它配位劑的存在，使金屬離子與edta反應能力降低

18、的現(xiàn)象。配位效應系數(shù)：m(l)=m/m=1+1l+2l2+ +nln5.配合物my的副反應 在酸度較高時生成酸式配合物mhy；在酸度較低時生成堿式配合物mohy。 由于這兩種配合物一般不太穩(wěn)定，則計算中可以忽略不計。10/22/2021制作人:劉開敏30六、條件穩(wěn)定常數(shù) 考慮副反應后的實際穩(wěn)定常數(shù)用kmy表示： lgkmy = lgkmy + lgmy - lgm - lgy 由于一般情況下配合物的副反應可以忽略不計，上式可以簡化為：lgkmy = lgkmy - lgm lgy10/22/2021制作人:劉開敏31【例題4-4】計算ph=5.00，alf63-的濃度為0.10mol/l，溶液

19、中游離的f-的濃度為0.010mol/l時edta與al3+的配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)。解：因為 lgkaly = lgkaly - lgal (f) - lgy(h)查表得：ph=5.00時，lgy(h)=6.45；lgkaly =16.3；累積穩(wěn)定常數(shù)lg分別為：6.1、11.15、15.0、17.7、19.4、19.7。 則：al (f) =1+1f-+2f-2+ +6f-6 =109.93 故：lgkaly = 16.3 6.45 9.93 = -0.0810/22/2021制作人:劉開敏32七、金屬離子緩沖溶液 具有控制溶液中金屬離子濃度能力的緩沖溶液稱為金屬離子緩沖溶液。一般由金屬配合

20、物ml和過量的配位劑l組成。其緩沖機理為： 向此溶液中加入金屬離子m時，大量存在的配位劑l將與之配位，從而抑制pm降低； 若加入能與m作用的其它配位劑時，溶液中大量存在的配合物ml將解離出m，以阻止pm增高。 10/22/2021制作人:劉開敏33第二節(jié) 金屬離子指示劑一、金屬指示劑的作用原理二、金屬指示劑應具備的條件三、金屬指示劑的理論變色點四、常用金屬指示劑五、使用金屬指示劑中存在的問題10/22/2021制作人:劉開敏34一、金屬指示劑的作用原理1.能和金屬離子生成有色配合物的顯色劑為金屬指示劑。2.作用原理：以in表示金屬指示劑的配位基團滴定前： m + in = min 甲色 乙色滴

21、定中： m + y = my化學計量點時： min + y = my + in 乙色 甲色3.性質：具有配位劑的性質具有酸堿指示劑的性質10/22/2021制作人:劉開敏35二、金屬指示劑應具備的條件1.在滴定允許的酸度條件下，指示劑本身的顏色與min顏色應顯著不同。2.顯色反應靈敏、迅速，有良好的變色可逆性。3.生成的min穩(wěn)定性要高 lgkmin 4 lgkmy - lgkmin 2如果 lgkmy lgkmin ，則在等當點時，指示劑封閉，不能發(fā)生min+y=my+in顯色反應。例如：ebt容易被al3+、fe3+、co2+、ni2+封閉。4.金屬指示劑應比較穩(wěn)定，便于貯藏和使用。5.m

22、in應易水解。如果是膠體或沉淀，則速度很慢，稱為指示劑的僵化。 10/22/2021制作人:劉開敏36三、金屬指示劑的理論變色點 對于1:1型有色配合物min，當min = in時，溶液呈現(xiàn)二者的混合色，此時pm即為金屬指示劑的理論變色點pmt。pmt = lgkmin = lgkmin - lgin (h) 10/22/2021制作人:劉開敏37四、常用金屬指示劑1.鉻黑t(ebt) 結構為： ohno2nso3nanoh 在溶液中有如下平衡： 紅 藍 橙 ph12 主要應用： ph = 10條件下可以直接滴定mg2+、zn2+、cd2+、pb2+、hg2+等。 滴定ca2+、mg2+總量時

23、，用ebt為指示劑。 322inhininhhh10/22/2021制作人:劉開敏382.鈣指示劑(nn) 結構為： nnohso3naoh cooh 酒紅 藍 酒紅 ph13 應用于ca2+、mg2+共存時滴定ca2+(ph12.5)，加入三乙醇胺掩蔽al3+、fe3+、ti3+等；用kcn掩蔽cu2+、co2+、ni2+等 。322inhininhhh在溶液中有如下平衡：10/22/2021制作人:劉開敏39cch3ch3ohch2so3hohch2nch2coohch2coohnhoocch2hoocch2+在溶液中有如下平衡：542hinhinh 黃 紅 ph6.3 應用于直接滴定bi

24、3+(ph=12)，zro2+(ph1)，th4+(ph=2.53.5)，pb2+、zn2+、cd2+、hg2+、ti3+和稀土元素(ph=56)。3.二甲酚橙（xo）結構為：10/22/2021制作人:劉開敏404.pan指示劑 結構為： 在溶液中有如下平衡： inhininhhh2 黃綠 黃 紅 ph12.2 一般用cu-pan指示劑。應用于ph=10時，用y滴定ca2+，以cu-pan為指示劑。 nn noh10/22/2021制作人:劉開敏415.酸性鉻藍k 結構為： ohso3nannoh ohso3naso3na10/22/2021制作人:劉開敏42五、使用金屬指示劑中存在的問題1

25、.指示劑的封閉現(xiàn)象當指示劑與金屬離子生成的配合物min的穩(wěn)定性大于相應的金屬離子與edta生成配合物my的穩(wěn)定性，即使過量edta也無法將指示劑置換出來而顯色，這種現(xiàn)象稱為指示劑的封閉。例如：ebt與al3+、fe3+、cu2+、ni2+、co2+等生成的配合物非常穩(wěn)定，過量edta也無法將ebt從min中置換出來。加入掩蔽劑可以消除指示劑的封閉。在上例中：可以加入三乙醇胺消除al3+、fe3+的封閉；加入kcn掩蔽cu2+、ni2+、co2+的封閉。若干擾離子濃度過大，也可以預先分離。 10/22/2021制作人:劉開敏432.指示劑的僵化現(xiàn)象指示劑或金屬-指示劑配合物在水中的溶解度太小，使

26、滴定劑與金屬-指示劑配合物交換緩慢，終點延長的現(xiàn)象。可以加入有機溶劑或加熱，以增大其溶解度。例如：使用pan指示劑時，經(jīng)常加入酒精或在加熱下滴定。3.指示劑的氧化變質金屬指示劑在光照、氧化劑、空氣等的作用下分解，在水溶液中不穩(wěn)定，易變質?？梢耘涑晒腆w混合物，延長保存時間。例如ebt和鈣指示劑常用固體nacl或kcl作稀釋劑配制。 10/22/2021制作人:劉開敏44第三節(jié) 滴定條件的選擇一、配位滴定曲線二、單一離子的滴定三、混合離子的選擇性滴定10/22/2021制作人:劉開敏45一、配位滴定曲線1.由滴定劑加入量和對應的pm值繪制曲線例：以0.01000mol/l的edta滴定20.00m

27、l 0.01000mol/l的金屬離子m（設ph=12，lgkmy = 10.00，查表得：lgy(h)=0）滴定前：m=0.01000mol/l (不考慮其它配位劑存在)pm = 2.00滴定開始至化學計量點前：以加入19.98ml的edta計算，此時 m=0.010000.02/39.98=5.0010-6mol/lpm = 5.3010/22/2021制作人:劉開敏46滴定至化學計量點時：加入20.00ml的edta標準溶液，lmolmy/005000. 000.4000.2001000. 0ph = 12時，lgy(h) = 0， y=cy2mmykmy pm = 6.1510/22/

28、2021制作人:劉開敏47化學計量點后：加入20.02ml的edta標準溶液lmoly/1000. 502.4002. 001000. 06lmolykmymmy/1000. 11000. 5101000. 57600.103 pm = 7.00據(jù)此，作圖：10/22/2021制作人:劉開敏482.滴定突躍范圍配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)對滴定突躍的影響 lgkmy = lgkmy - lgy(h) - lgm(l) 絕對穩(wěn)定常數(shù)kmykmy越大，kmy就越大，滴定突躍增大。 溶液的酸度lgy(h) 越大，lgkmy 越小， 酸度越高，滴定突躍減小。 其它配位劑等的配位作用lgm(l) 增大，lgkm

29、y 減小， 滴定突躍減小。金屬離子的濃度對滴定突躍的影響濃度越低，突躍越小。10/22/2021制作人:劉開敏49二、單一離子的滴定 1.單一離子準確滴定的判別式如果允許誤差et = 0.1%，則準確滴定的界限是： lg(cm kmy) 6【例4-5】在ph =2.00的介質中(zn =1)，能否用0.010mol/l的edta標準滴定溶液準確滴定0.010mol/l的zn2+溶液？ 解：查表得 lgkzny = 16.50， 當ph =2.00時，lgy(h) =13.51， lg(czn kzny) = 0.99 6 不能準確滴定。10/22/2021制作人:劉開敏502.最高允許酸度（最

30、低ph）當被測金屬離子的濃度為0.01mol/l時， lg kmy = lgkmy - lgy(h) 8lgy(h) lgkmy 8例如：對于濃度為0.01mol/l的zn2+溶液，以lgkzny = 16.50代入上式得：lgy(h) 16.50 8 = 8.50 查表得ph 4.0，即滴定zn2+允許的最低ph為4.0。10/22/2021制作人:劉開敏51將金屬離子的lgkmy值與最小ph值繪成曲線，稱為酸效應曲線，如圖： 圖4-8 edta酸效應曲線 10/22/2021制作人:劉開敏52最低允許酸度當溶液酸度過低時，金屬離子會發(fā)生水解，生成m(oh)n沉淀，影響反應速率，使終點難以確

31、定；又影響反應的計量關系。無其它配位劑存在下，金屬離子不水解的最低酸度可以由m(oh)n沉淀的溶度積求得，如上例中為防止形成zn(oh)2沉淀，必須滿足下式： 8 . 623 .152)(,10102102znkohohznsp 即： ph = 7.2 綜合以上結論：edta滴定濃度為0.01mol/l的zn2+溶液應控制ph為4.07.2范圍。10/22/2021制作人:劉開敏53三、混合離子的選擇性滴定1.控制溶液酸度分別滴定 用edta標準溶液滴定含有金屬離子m和n的溶液時，如果kmy kny ，則首先被滴定的是m離子，如果kmy 和kny 相差足夠大，則可以準確滴定m離子，而n離子不干

32、擾。 一般，當lg ckmy- lg ckny 5時，可以用控制酸度法準確滴定m離子，而n離子不干擾測定。10/22/2021制作人:劉開敏542.使用掩蔽劑的選擇性滴定 當lg ckmy- lg ckny 5時，控制酸度法不適用，此時可以考慮采用加入掩蔽劑掩蔽干擾離子。具體方法有：配位掩蔽法 加入一種能與干擾離子形成穩(wěn)定配合物的配位劑（掩蔽劑）掩蔽干擾離子，從而準確滴定被測離子。例如，測定溶液中的zn2+，而al3+離子共存于溶液，可以加入nh4f與干擾al3+離子形成穩(wěn)定的alf63-配合物，而消除al3+離子的干擾。 配位掩蔽法中使用掩蔽劑必須具備以下條件：干擾離子與掩蔽劑形成的配合物應

33、比與edta形成的配合物穩(wěn)定得多，且配合物應該無色或淺色，不干擾終點判斷。掩蔽劑不與被測離子配位，或形成的配位化合物穩(wěn)定性遠小于待測離子與edta配合物的穩(wěn)定性在滴定被測離子所控制的酸度范圍內(nèi)，掩蔽劑有效。 10/22/2021制作人:劉開敏55氧化還原掩蔽法 利用氧化還原反應改變干擾離子價態(tài)，以消除干擾。 例如，用edta滴定溶液中zr4+時，fe3+共存，可以加入抗壞血酸或鹽酸羥胺，將fe3+還原為fe2+，因為fe2+的lgk=14.3，比fe3+的lgk=25.1小得多，故可以消除干擾。沉淀掩蔽法 利用干擾離子與掩蔽劑形成沉淀，來消除干擾。 例如，在ca2+、mg2+離子共存的溶液中加

34、入naoh，使溶液的ph12，則生成mg(oh)2沉淀，可以消除mg2+對ca2+測定的干擾。要求：生成沉淀的溶解度要小，否則掩蔽不完全。 生成的沉淀是無色或淺色的、致密的，以減小其吸附能力。10/22/2021制作人:劉開敏563.使用其它滴定劑 可以根據(jù)具體情況選擇則合適的配位劑進行滴定。例如，在大量mg2+存在下采用edta滴定ca2+離子時，干擾嚴重，而采用egta為滴定劑，利用穩(wěn)定性的不同，可以有效的消除干擾。10/22/2021制作人:劉開敏57第四節(jié) edta標準滴定溶液的配制和標定一、edta標準滴定溶液的配制二、edta標準滴定溶液的標定10/22/2021制作人:劉開敏58一、edta標準滴定溶液的配制 1.配制方法：稱取一定質量的edta，用適量蒸餾水溶解后，稀釋到一定體積，充分混勻即可。 2.溶解所用蒸餾水應不含有幾種主要離子，如al3+、fe3+、cu2+、ca2+、mg2+、pb2+等。最好采用二次蒸餾水或去離子水。 3.配制好的edta溶液應貯存與聚乙烯塑料瓶或硬質玻璃瓶中。 10/22/2021制作人:劉開敏59二、edta標準滴定溶液的標定標定常用基準試劑和滴定條件如下表： 基準試劑滴定條件終點顏色ph指示劑銅片4.3(hac-naac緩沖溶液)p