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1、選修5有機(jī)化學(xué)根底第十二章第十二章第第5050講烴的含氧衍生物講烴的含氧衍生物欄目導(dǎo)航板板 塊塊 一一板板 塊塊 二二板板 塊塊 三三板板 塊塊 四四1醛醛(1)概念概念由由_與與_相連而構(gòu)成的化合物,可表示為相連而構(gòu)成的化合物,可表示為RCHO。甲醛是最簡(jiǎn)單。甲醛是最簡(jiǎn)單的醛。飽和一元醛的通式為的醛。飽和一元醛的通式為CnH2nO(n1)??键c(diǎn)二醛、羧酸、酯考點(diǎn)二醛、羧酸、酯烴基烴基 醛基醛基 (2)甲醛、乙醛甲醛、乙醛物質(zhì)物質(zhì)顏色顏色氣味氣味形狀形狀密度密度水溶性水溶性甲醛甲醛_乙醛乙醛_比水小比水小_無(wú)色無(wú)色 刺激性氣味刺激性氣味 氣體氣體 易溶于水易溶于水 無(wú)色無(wú)色 刺激性氣味刺激性氣

2、味 液體液體 與水互溶與水互溶 以乙醛為例完成以下反響的化學(xué)方程式:以乙醛為例完成以下反響的化學(xué)方程式:2羧酸羧酸(1)羧酸:由羧酸:由_相連構(gòu)成的有機(jī)化合物,官能團(tuán)為相連構(gòu)成的有機(jī)化合物,官能團(tuán)為COOH。 飽和一元羧酸分子的通式為飽和一元羧酸分子的通式為_(kāi)。(2)甲酸和乙酸的分子組成和構(gòu)造甲酸和乙酸的分子組成和構(gòu)造烴基或氫原子與羧基烴基或氫原子與羧基 CnH2nO2(n1) 物質(zhì)物質(zhì)分子式分子式構(gòu)造簡(jiǎn)式構(gòu)造簡(jiǎn)式官能團(tuán)官能團(tuán)甲酸甲酸CH2O2HCOOHCOOH和和CHO乙酸乙酸C2H4O2CH3COOHCOOH(3)羧酸的化學(xué)性質(zhì)羧酸的化學(xué)性質(zhì)酸的通性酸的通性乙酸是一種弱酸,其酸性比碳酸乙酸

3、是一種弱酸,其酸性比碳酸_,在水溶液里的電離方程式為,在水溶液里的電離方程式為_(kāi)。強(qiáng)強(qiáng) 3酯酯CnH2nO2(n2) (3)化學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì)酯的水解反響原理:酯的水解反響原理:無(wú)機(jī)酸只起無(wú)機(jī)酸只起_作用,堿除起作用,堿除起_作用外,還能中和水解生成的作用外,還能中和水解生成的酸,使水解程度增大。酸,使水解程度增大。催化催化 催化催化 檢驗(yàn)醛基的兩種方法檢驗(yàn)醛基的兩種方法闡明:除醛類(lèi)物質(zhì)外,甲酸及甲酸鹽、甲酸酯、葡萄糖、麥芽糖等物質(zhì)均含有闡明:除醛類(lèi)物質(zhì)外,甲酸及甲酸鹽、甲酸酯、葡萄糖、麥芽糖等物質(zhì)均含有醛基,均能發(fā)生銀鏡反響或能與新制的醛基,均能發(fā)生銀鏡反響或能與新制的Cu(OH)2懸濁液反響

4、。懸濁液反響。D 解析解析 A項(xiàng),酯基和氫氣不能發(fā)生加成反響,故最多耗費(fèi)項(xiàng),酯基和氫氣不能發(fā)生加成反響,故最多耗費(fèi)4 mol H2;B項(xiàng),與溴項(xiàng),與溴水取代時(shí)只能在羥基的鄰、對(duì)位反響,再加上參與加成反響的水取代時(shí)只能在羥基的鄰、對(duì)位反響,再加上參與加成反響的1 mol Br2,共耗費(fèi),共耗費(fèi)3 mol Br2;C項(xiàng),酚羥基、酯基項(xiàng),酚羥基、酯基(酚酯會(huì)多耗費(fèi)酚酯會(huì)多耗費(fèi)1 mol NaOH)、氯原子均能與氫氧化鈉、氯原子均能與氫氧化鈉反響,故共耗費(fèi)反響,故共耗費(fèi)4 mol NaOH。1官能團(tuán)的拆分官能團(tuán)的拆分將大的官能團(tuán)將大的官能團(tuán)(含兩種或兩種以上元素的官能團(tuán)含兩種或兩種以上元素的官能團(tuán))拆

5、分為小的原子或官能團(tuán)。拆分為小的原子或官能團(tuán)。(1)碳碳雙鍵可以拉開(kāi)成環(huán),即同碳原子數(shù)的烯烴和環(huán)烷烴互為同分異構(gòu)體碳碳雙鍵可以拉開(kāi)成環(huán),即同碳原子數(shù)的烯烴和環(huán)烷烴互為同分異構(gòu)體(從從缺氫效果看,一個(gè)雙鍵相當(dāng)于一個(gè)環(huán)缺氫效果看,一個(gè)雙鍵相當(dāng)于一個(gè)環(huán))。(2)羥基羥基(OH)可以拆分為可以拆分為O和和H,即同碳原子數(shù)的醇和醚互為同分異構(gòu),即同碳原子數(shù)的醇和醚互為同分異構(gòu)體。例如:體。例如:CH3CH2OH與與CH3OCH3互為同分異構(gòu)體。互為同分異構(gòu)體。一官能團(tuán)異構(gòu)的同分異構(gòu)體數(shù)目的判別方法一官能團(tuán)異構(gòu)的同分異構(gòu)體數(shù)目的判別方法2官能團(tuán)的定位組合官能團(tuán)的定位組合(1)酯酯R1COOR2,根據(jù),根據(jù)

6、R1和和R2對(duì)應(yīng)的種類(lèi)數(shù)進(jìn)展重新組合,以對(duì)應(yīng)的種類(lèi)數(shù)進(jìn)展重新組合,以C5H10O2為為例,例,R1COOR2對(duì)應(yīng)的羧酸共有甲酸、乙酸、丙酸、正丁酸、異丁酸對(duì)應(yīng)的羧酸共有甲酸、乙酸、丙酸、正丁酸、異丁酸5種,而對(duì)應(yīng)的種,而對(duì)應(yīng)的醇有醇有8種,因此共有種,因此共有40種同分異構(gòu)體。種同分異構(gòu)體。(2)以以C4H8O2為例書(shū)寫(xiě)羥基醛,可以先寫(xiě)主鏈:為例書(shū)寫(xiě)羥基醛,可以先寫(xiě)主鏈:CH3CH2CH2CHO、(CH3)2CHCHO,然后將,然后將OH定位在其他定位在其他3個(gè)碳上,共有個(gè)碳上,共有5種同分異構(gòu)體。種同分異構(gòu)體。例例1有機(jī)物有機(jī)物X只含只含C、H、O三種元素,其相對(duì)分子質(zhì)量不超越三種元素,其相

7、對(duì)分子質(zhì)量不超越100。假設(shè)。假設(shè)X中所含氧元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為中所含氧元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為36.36%,那么能與,那么能與NaOH溶液發(fā)生反響的溶液發(fā)生反響的X共有共有(不思不思索立體異構(gòu)索立體異構(gòu))()A5種種B6種種C7種種D8種種解析解析 能與能與NaOH溶液反響,一是酚類(lèi),二是羧酸類(lèi),三是酯類(lèi)。假設(shè)只需溶液反響,一是酚類(lèi),二是羧酸類(lèi),三是酯類(lèi)。假設(shè)只需1個(gè)個(gè)氧原子,那么氧原子,那么Mr44,不能夠有苯環(huán),也就不能夠是酚類(lèi),錯(cuò)誤。假設(shè)有,不能夠有苯環(huán),也就不能夠是酚類(lèi),錯(cuò)誤。假設(shè)有2個(gè)氧個(gè)氧原子,那么原子,那么Mr88,假設(shè)為羧酸,去除,假設(shè)為羧酸,去除COOH式量還有式量還有43,為,為C3

8、H7COOH,有,有2種;假設(shè)為酯,那么有甲酸正丙酯、甲酸異丙酯、乙酸乙酯、丙酸甲種;假設(shè)為酯,那么有甲酸正丙酯、甲酸異丙酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯酯4種,故共種,故共6種。種。B二酯的類(lèi)別、構(gòu)成和水解規(guī)律二酯的類(lèi)別、構(gòu)成和水解規(guī)律例例2芳香化合物芳香化合物A可進(jìn)展如下轉(zhuǎn)化:可進(jìn)展如下轉(zhuǎn)化:回答以下問(wèn)題:回答以下問(wèn)題:(1)B的化學(xué)稱(chēng)號(hào)為的化學(xué)稱(chēng)號(hào)為_(kāi)。(2)由由C合成滌綸的化學(xué)方程式為合成滌綸的化學(xué)方程式為_(kāi)。乙酸鈉乙酸鈉 (3)E的苯環(huán)上一氯代物僅有兩種,的苯環(huán)上一氯代物僅有兩種,E的構(gòu)造簡(jiǎn)式為的構(gòu)造簡(jiǎn)式為_(kāi)。(4)寫(xiě)出寫(xiě)出A一切能夠的構(gòu)造簡(jiǎn)式:一切能夠的構(gòu)造簡(jiǎn)式:_。(5)寫(xiě)出符合以下條件的

9、寫(xiě)出符合以下條件的E的同分異構(gòu)體的構(gòu)造簡(jiǎn)式:的同分異構(gòu)體的構(gòu)造簡(jiǎn)式:_。核磁共振氫譜顯示苯環(huán)上僅有兩種氫;可發(fā)生銀鏡反響和水解反響。核磁共振氫譜顯示苯環(huán)上僅有兩種氫;可發(fā)生銀鏡反響和水解反響。例例1化合物化合物X是一種香料,可采用乙烯與甲苯為主要原料,按以下道路合成:是一種香料,可采用乙烯與甲苯為主要原料,按以下道路合成: 答題送答題送檢檢 來(lái)自閱卷名師報(bào)告來(lái)自閱卷名師報(bào)告錯(cuò)誤錯(cuò)誤致錯(cuò)緣由致錯(cuò)緣由扣分扣分(2)書(shū)寫(xiě)化學(xué)方程式時(shí)掉了書(shū)寫(xiě)化學(xué)方程式時(shí)掉了“濃濃H2SO4這個(gè)條件這個(gè)條件2(3)推理過(guò)程出現(xiàn)問(wèn)題,導(dǎo)致無(wú)法寫(xiě)出推理過(guò)程出現(xiàn)問(wèn)題,導(dǎo)致無(wú)法寫(xiě)出X正確的構(gòu)造簡(jiǎn)式正確的構(gòu)造簡(jiǎn)式2(4)、(5)

10、出現(xiàn)漏選或多項(xiàng)選擇的情況出現(xiàn)漏選或多項(xiàng)選擇的情況2B項(xiàng),苯環(huán)能與濃硝酸發(fā)生取代反響,錯(cuò)誤;項(xiàng),苯環(huán)能與濃硝酸發(fā)生取代反響,錯(cuò)誤;C項(xiàng),碳碳雙鍵能使項(xiàng),碳碳雙鍵能使Br2/CCl4溶液褪溶液褪色,正確;色,正確;D項(xiàng),分子中沒(méi)有醛基,故不能發(fā)生銀鏡反響,錯(cuò)誤。項(xiàng),分子中沒(méi)有醛基,故不能發(fā)生銀鏡反響,錯(cuò)誤。(5)A項(xiàng),碳原子項(xiàng),碳原子數(shù)比數(shù)比F多多1個(gè),錯(cuò)誤;個(gè),錯(cuò)誤;D項(xiàng),碳原子數(shù)比項(xiàng),碳原子數(shù)比F多多1個(gè),錯(cuò)誤。個(gè),錯(cuò)誤。丙酮丙酮 (2)B的構(gòu)造簡(jiǎn)式為的構(gòu)造簡(jiǎn)式為_(kāi),其核磁共振氫譜顯示為,其核磁共振氫譜顯示為_(kāi)個(gè)峰,峰面積之個(gè)峰,峰面積之比為比為_(kāi)。(3)由由C生成生成D的反響類(lèi)型為的反響類(lèi)型為_(kāi)。(4)由由D生成生成E的化學(xué)方程式為的化學(xué)方

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