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1、.高分子結(jié)晶和熔融的過(guò)程和小分子有哪些不同一、 結(jié)晶過(guò)程1、 透明度(透明的原因就是光在介質(zhì)中不發(fā)生折射、反射。完全結(jié)晶和完全非晶的物質(zhì),由于其密度和折射率完全均勻、一致,沒(méi)有光的折射,所以往往透明。)小分子是完全晶體,透明(圖1);高聚物不可以完全結(jié)晶,由于晶區(qū)和非晶并存,晶區(qū)和非晶區(qū)折射率不同,光產(chǎn)生雙折射被吸收,所以一般不是很透明(圖2)。完全非晶的則透明,比如有機(jī)玻璃(圖3)。其次小分子結(jié)晶直徑小于高分子,光線通過(guò)更有利。2、 高聚物是否都能結(jié)晶?聚合物按其能否結(jié)晶可以分為兩大類:結(jié)晶性聚合物和非結(jié)晶性聚合物(圖4)。后者是在任何條件下都不能結(jié)晶的聚合物,而前者是在一定條件下能結(jié)晶的聚
2、合物,即結(jié)晶性聚合物可處于晶態(tài),也可以處于非晶態(tài)。聚合物結(jié)晶能力和結(jié)晶速度的差別的根本原因是不同的高分子具有不同的結(jié)構(gòu)特征,而這些結(jié)構(gòu)特征中能不能和容易不容易規(guī)整排列形成高度有序的晶格是關(guān)鍵。主鏈含有不對(duì)稱碳原子的分子鏈,如果具有空間構(gòu)型的規(guī)整性,則仍然可以結(jié)晶,否則就不能結(jié)晶。3、結(jié)晶速率的不同,由于高分子的分子量大,分子鏈長(zhǎng),分子鏈間的相互作用大,導(dǎo)致高分子鏈的運(yùn)動(dòng)比小分子困難,尤其是對(duì)剛性分子鏈或帶龐大側(cè)基的、空間位阻大的分子鏈,所以,高分子的結(jié)晶速度一般比小分子慢。復(fù)習(xí):影響高分子結(jié)晶速率的因素:(1) 分子鏈結(jié)構(gòu)(2) 相對(duì)分子質(zhì)量(3) 溫度(4) 小分子液體(5) 外力(6) 結(jié)
3、晶成核劑4、結(jié)晶形態(tài)晶系(圖5):立方、四方。斜方、單斜、三斜、六方、三方高聚物結(jié)晶中沒(méi)有立方晶系。30%是斜方,30%是單斜高分子的結(jié)晶形態(tài)(圖6):(1) 單晶(小分子或是稀溶液、剛性聚合物緩慢結(jié)晶)(2) 球晶(3) 樹枝晶(4) 串晶和纖維狀晶(5) 伸直鏈片晶5、構(gòu)成晶體的基本質(zhì)點(diǎn)小分子:原子、分子、離子。它們晶胞中的排列是相互分離的高分子:大分子長(zhǎng)鏈沿c軸排列,在c軸方向上是連續(xù)的。在c軸方向上分子鏈構(gòu)象重復(fù)出現(xiàn)的“分子鏈段”為基本單元6、二次結(jié)晶小分子:成核、增長(zhǎng)高分子:成核(慢)、主期結(jié)晶(快)、二次結(jié)晶(慢)(圖7)二、 熔融過(guò)程相同點(diǎn):都是熱力學(xué)一級(jí)相變的過(guò)程(圖8 p29
4、 第四張ppt的兩張圖)小分子:熔融過(guò)程中體系的熱力學(xué)函數(shù)隨溫度變化范圍很窄,只有0.2左右精品.聚合物:呈現(xiàn)一個(gè)較寬的熔融溫度范圍,即存在一個(gè)“熔限”結(jié)晶聚合物熔融時(shí)出現(xiàn)熔限的原因:聚合物結(jié)晶形態(tài)和完善程度不同(1) 在結(jié)晶過(guò)程中,隨溫度的降低,溶體黏度迅速增加,分子鏈的活動(dòng)性減小,在砌入晶格時(shí)來(lái)不及做充分的位置調(diào)整,使形成的晶體停留在不同的階段(2) 在熔融過(guò)程中,尺寸較小,比較不完善的晶體將在較低的溫度下熔融,尺寸較大的、較完善的晶體需要在較高的溫度下熔融,因而出現(xiàn)一個(gè)“熔限”。熔融再結(jié)晶尺寸較小,比較不完善的晶體熔融后在較高的溫度下進(jìn)一步結(jié)晶成更完善的晶體,然后再更高的溫度下才能熔融乙酸鈉冰 圖1精品.聚乙烯聚酯切片 圖2有機(jī)玻璃 圖3精品.abs 非結(jié)晶性高聚物pp 結(jié)晶性高聚物 圖4立方晶系:精品.四方晶系:精品.魚眼石白鎢礦錫石精品.斜方晶系:自然硫單斜晶體:精品. 藍(lán)銅礦 石膏礦三斜晶體:精品.天然硫酸銅鈉長(zhǎng)石六方/三方晶系; 精品
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