硫含量的測定課件

1、第六單元第六單元 石油產(chǎn)品硫含量的測定石油產(chǎn)品硫含量的測定石油產(chǎn)品硫含量的測定（燃燈法）石油產(chǎn)品硫含量的測定（燃燈法） 深色石油產(chǎn)品硫含量測定（管式爐法）深色石油產(chǎn)品硫含量測定（管式爐法）項目一石油產(chǎn)品硫含量的測定（燃燈法）項目一石油產(chǎn)品硫含量的測定（燃燈法） 1目的 （1）掌握油品硫含量測定的原理和測定意義；）掌握油品硫含量測定的原理和測定意義； （2）掌握燃燈法測定油品硫含量的方法、測定條件；）掌握燃燈法測定油品硫含量的方法、測定條件； （3）熟悉燃燈法測定儀器的結(jié)構(gòu)，掌握儀器的操作方法）熟悉燃燈法測定儀器的結(jié)構(gòu)，掌握儀器的操作方法2方法概要 石油產(chǎn)品在測定器的燈中燃燒，其中的硫化物生成S

2、O2，用過量的碳酸鈉水溶液吸收生成的SO2，反應后將剩余的碳酸鈉用鹽酸標準溶液進行滴定，根據(jù)鹽酸標準溶液消耗的量計算試樣中的硫含量。運動黏度。 3儀器與試劑 (1)儀器 硫含量燃燈法測定器：硫含量燃燈法測定器：符合GB/T380的技術要求，見圖 6-1，其中吸濾瓶：500 mL或1 000 mL；滴定管：25 mL；吸量管：2mL、5 mL和10mL；洗瓶；水流泵或真空泵；玻璃珠：直徑56 mm；長810mm的短玻璃棒；棉紗燈芯。 (2)試劑 碳酸鈉：分析純，配成0.3碳酸鈉水溶液； 鹽酸：分析純，配成0.05 molL鹽酸標準溶液； 指示劑：0.2溴甲酚綠乙醇溶液和0.2甲基紅乙醇溶液。 9

3、5乙醇(分析純)；標準正庚烷；汽油：沸點范圍80120，硫含量不超過0.005；石油醚：化學純，6090。圖圖61 石油產(chǎn)品硫含量（燃燈法）測石油產(chǎn)品硫含量（燃燈法）測定器定器1液滴收集器；2吸收器；3煙道；4帶有燈芯的燃燒燈；5燈芯 4準備工作 (1)測定器的準備 將吸收器、液滴收集器及煙道仔細用蒸餾水洗凈。燈及燈芯用石油醚洗滌并干燥。 (2)無煙試樣的處理 取一定量（硫含量在0.05以下的低沸點試樣，如航空汽油注入量為45 mL的試樣注入清潔、干燥的燈中(可不必預先稱量)，將燈用穿著燈芯的燈芯管塞上。將燈芯管的上邊緣齊平。點燃，調(diào)整火焰，使其高度為56 mm。隨后把燈火熄滅，用燈罩將燈蓋上

4、，在分析天平上稱量(稱準至0.000 4 g)。用標準正庚烷或95乙醇或汽油(不必稱量)做空白試驗。 (3)冒濃煙試樣的處理 單獨在燈中燃燒而產(chǎn)生濃煙的石油產(chǎn)品(如柴油、高溫裂化產(chǎn)品或催化裂化產(chǎn)品等)。取該試樣12 mL注入預先連同燈芯及燈罩一起稱量過的潔凈、干燥的燈中，稱量裝入試樣的質(zhì)量(稱準至0.000 4 g)。然后，往燈內(nèi)注入標準正庚烷或95乙醇或汽油，使成1:1或2:1的比例，必要時可使成3:1(體積比)的比例，使所組成的混合溶液在燈中燃燒的火焰不帶煙。試樣和注入標準正庚烷或95乙醇或汽油所組成的混合溶液的總體積為45 mL。 (4)裝吸收溶液 向吸收器的大容器里裝入用蒸餾水小心洗滌

5、過的玻璃珠約達23高度。用吸量管準確地注入0.3碳酸鈉溶液10 mL，再用量筒注入蒸餾水10 mL。連接硫含量測定器的各有關部件。 5實驗步驟 (1)通入空氣并調(diào)整測定條件 測定器連接妥當后，開動抽氣泵開關，使空氣自全部吸收器均勻而和緩地通過。取下燈罩，點燃燃燈，放在煙道下面，使燈芯管的邊緣不高過煙道下邊8mm處。點燈時須用不含硫的火苗，每個燈的火焰須調(diào)整為68 mm(可用針挑撥里面的燈芯)。在所有的吸收器中，空氣的流速要保持均勻，使火焰不帶黑煙。 (2)稀釋后試樣的處理 如果是用標準正庚烷或95乙醇或汽油稀釋過的試樣，當混合溶液完全燃盡以后，再向燈中注入12 mL標準正庚烷或95乙醇或汽油。

6、試樣或稀釋過的試樣燃燒完畢以后，將燈熄滅、蓋上燈罩，再經(jīng)過35 min后，關閉水流泵。 (3)試樣的燃燒量 對未稀釋的試樣，當燃燒完畢以后，將燈放在分析天平上稱量(稱準至0.000 4 g)，計算盛有試樣的燈在試驗前的質(zhì)量與該燈在燃燒后的質(zhì)量間的差值，作為試樣的燃燒量。對稀釋過的試樣，當燃燒再次完畢以后，計算盛有試樣燈的質(zhì)量與未裝試樣的清潔、干燥燈的質(zhì)量間的差值，作為試樣的燃燒量。 (4)吸收液的收集 拆開測定器并以洗瓶中的蒸餾水噴射洗滌液滴收集器、煙道和吸收器的上部。將洗滌的蒸餾水收集于吸收二氧化硫的0.3碳酸鈉溶液吸收器中。 (5)滴定操作 在吸收器的玻璃管處接上橡皮管，并用吸耳球或泵對吸

7、收溶液進行打氣或抽氣攪拌，以0.05 molL鹽酸標準溶液進行滴定。先將空白試樣(標準正庚烷或95乙醇或汽油燃燒后生成物質(zhì)的吸收溶液)滴定至呈現(xiàn)紅色為止，作為空白試驗。然后，滴定含有試樣燃燒生成物的各吸收溶液，當待測溶液呈現(xiàn)與已滴定的空白試驗所呈現(xiàn)的同樣的紅色時，即達到滴定終點。 6數(shù)據(jù)處理和報告數(shù)據(jù)處理和報告 （1）計算 試樣中的硫含量X（m/m）按式（61）計算： （61） 式中： V滴定空白試液所消耗鹽酸標準溶液的體積，ml； V1滴定吸收試樣燃燒生成物的溶液所消耗鹽酸標準溶液的體積，ml； K換算為0.05mol/l鹽酸溶液的修正系數(shù)，即鹽酸的實際濃度與0.05mol/l的比值； m試

8、樣的燃燒量，m； 0.0008與1ml 0.05mol/l鹽酸溶液所相當?shù)牧虻馁|(zhì)量，g/ml； （2）報告 取平行測定兩個結(jié)果的算術平均值，作為試樣的硫含量。1000008. 0)(1mKVVX 7精密度精密度 平行測定兩個結(jié)果間的差數(shù)，不應超過表6-1數(shù)值。 表表6-1 硫含量的精密度硫含量的精密度 硫含量 允許差數(shù) 01 0.006 01 最小測定值的6 8注意事項注意事項 (1)試樣燃燒完全程度 若人事部完全，則使測定結(jié)果偏低；因此實驗方法規(guī)定了燃燒時火焰的高度、空氣流過的速度、燃燒時火焰不能不能帶煙、用標準正庚烷(或乙醇、汽油等)來稀釋較黏稠的油品等，目的都是為了保證試樣完全燃盡。 (

9、2)試驗材料和環(huán)境條件 如果使用材料或環(huán)境空氣中有含硫成分，勢必要影響測定結(jié)果，標準中規(guī)定不許用火柴等含硫引火器具點火； (3)吸收液用量 加入的碳酸鈉溶液的體積是否準確一致、操作過程中有無損失，對測定結(jié)果也有影響。 (4)終點判斷 標準中規(guī)定在滴定的同時不僅要攪拌吸收溶液，還要與空白試驗達到終點所顯現(xiàn)的顏色作比較，都是為了正確判斷滴定終點。項目二項目二深色石油產(chǎn)品硫含量測定深色石油產(chǎn)品硫含量測定（管式爐法）（管式爐法） 1實驗目的實驗目的 （1）掌握管式爐法測定硫含量的原理與試驗方法。 （2）熟悉管式爐定硫儀的結(jié)構(gòu)，掌握管式爐儀器的操作技術。 2方法概要方法概要 試樣在空氣流中燃燒，用過氧化

10、氫和硫酸溶液將生成的亞硫酸酐（SO2）吸收，生成的硫酸用氫氧化鈉標準滴定溶液進行滴定。 3儀器與試劑儀器與試劑 （1）儀器 深色石油產(chǎn)品硫含量試驗器（管式爐法）：系統(tǒng)組成如圖62所示。 （2）試劑 硫酸：分析純，配成c(1/2H2SO4)=0.02mol/L溶液； 氫氧化鈉：化學純，配成40%NaOH溶液；30%H2O2：分析純； 高錳酸鉀：化學純，配成c(1/5KMnO4)=0.1mol/L溶液； 苯二甲酸氫鉀（基準試劑）； 95%乙醇（分析純）； 混合指示劑：0.2%甲基紅乙醇溶液和0.1%次甲基藍-乙醇溶液，按體積比1 1混合； 酚酞指示劑：配成1%酚酞-乙醇溶液。圖圖62 管式爐法定硫

11、儀器組成管式爐法定硫儀器組成1、2、3洗氣瓶；洗氣瓶；4磁舟；磁舟；5管式電阻管式電阻爐；爐；6接收器；接收器；7連接泵的出口管；連接泵的出口管；8石英彎管；石英彎管；9磨口石英管磨口石英管 4準備工作準備工作 （1）c(NaOH)=0.02mol/L標準滴定溶液的配制、標定 NaOH標準溶液的配制：稱取3gNaOH（稱準至0.01g），將其溶解在3L蒸餾水中，搖動，充分混合，并在暗處存放一晝夜，然后傾出上層清晰層，備用。 NaOH標準滴定溶液的標定：稱苯二甲酸氫鉀0.08g（稱準至0.0002g）。將其溶于35mL新煮沸、冷卻的蒸餾水中，加入34滴酚酞-乙醇溶液，盡快用待標定的NaOH標準滴

12、定溶液進行滴定，直至溶液呈淡粉紅色，穩(wěn)定30s。 （2）測定儀器的準備 在試驗前，將接受器、洗氣瓶、石英彎管等用蒸餾水洗凈，干燥。 （3）空氣凈化裝置裝配 沿空氣流入順序，將高錳酸鉀溶液、40%NaOH溶液分別注入洗氣瓶中，達到其容量的一半，將醫(yī)用脫脂棉裝入第三個洗氣瓶中。然后用橡膠管依次將它們連接起來。 （4）裝吸收溶液并連通氣路系統(tǒng) 用量筒量取150mL蒸餾水，用兩支吸管分別量取5mL30% H2O2和7mL0.02mol/L硫酸溶液，并注入接受器中。然后用橡膠塞將接受器塞住，該橡膠塞上帶有石英彎管和一支連接水流泵的出口管。將石英彎管和石英管連接。石英管水平安裝在管式爐中，石英管的另一端用

13、塞子塞住，并將側(cè)支管與凈化系統(tǒng)連接起來。 （5）檢查試驗裝置的氣密性 將接受器的支管連接到水流泵上，整個系統(tǒng)通入空氣，然后將凈化系統(tǒng)支管的活塞關閉。此時在接受器和空氣凈化系統(tǒng)中都不應該有空氣泡出現(xiàn)。 （6）預熱 調(diào)節(jié)溫度控制器，將石英管慢慢加熱到900950。將熱電偶插入管式爐內(nèi)，使其接合點位于爐中央，兩端連接在溫度控制器上，以便測量和調(diào)節(jié)爐溫。 5試驗步驟試驗步驟 （1）取樣 按試樣預計硫含量在瓷舟中稱入一定量試樣（稱準至0.0002g），使其均勻分布在瓷舟底部。 注：當試樣含硫量大于5%時，可用白油（或醫(yī)用凡士林）預先稀釋至不大于5%；高含硫樣品（含硫大于5%）準許在微量天平上稱取少于0.

14、03g試樣（稱準至0.00003g）；分析石油焦時，需先在研缽中研碎。 （2）試樣的燃燒 瓷舟中的試樣須用預先篩選或煅燒過的細砂（或耐火黏土、石英砂）覆蓋（石油焦試樣可不撒細砂）。將裝有試樣的瓷舟放入石英管（放在管式爐進口的前部）。然后用塞子迅速塞住石英管，連接水流泵或空氣供給系統(tǒng)，并將空氣通入整個系統(tǒng)?？諝饬魉儆昧髁坑媮頊y量，其流速約為500mL/min。 注意：一般試樣的燃燒在900950下進行，燃燒時間為3040min；而對芳烴含量50%的石油產(chǎn)品，燃燒時間為5060min。管式爐要逐漸移到瓷舟的位置上去（或由儀器預先設定的程序移動），試樣不準點火。在燃燒完畢以后，將裝有瓷舟的石英管放在

15、管爐中部最紅的部分再焙燒15min。 （3）滴定操作 試驗結(jié)束時，將管式爐（或石英管）逐漸移回原來位置，關閉水流泵，取下接受器。用25mL蒸餾水洗滌石英彎管，將洗滌液轉(zhuǎn)入接受器中。向接受器的溶液中加入8滴混合指示劑溶液，用NaOH標準滴定溶液滴定，直至紅紫色變成亮綠色為止。如果試樣中含硫量大于2%，則滴定時使用容量為25mL的滴定管。 （4）空白試驗 按同樣條件，在實測試驗前進行。6報告報告（1）計算 試樣的硫含量X1 %（m/m）按式（63）計算 （圖 63）稀釋試樣的硫含量X2 %（m/m）按式（64）計算 （圖 64）式中 C氫氧化鈉標準溶液的試劑濃度，mol/L； V0空白試驗時消耗氫氧化鈉標準溶液的體積，mL； V2未稀釋試樣燃燒后生成物消耗氫氧化鈉標準溶液的體積，mL；V3試樣稀釋燃燒后生成物消耗氫氧化鈉標準溶液的體積，mL；m1未稀釋試樣的質(zhì)量，g；m2稀釋樣品時所取的白油（或醫(yī)用凡士林）和被測試樣的總質(zhì)量，g；m3稀釋時所取高含硫試樣的質(zhì)量，g；m4試驗時所取混合物的質(zhì)量，g；0.016與1.00mL氫氧化鈉標準溶液（C=1.000mol/L）相當?shù)匾钥吮硎镜牧虻馁|(zhì)量 1021100)(016. 0mVVcX432032100)(016. 0mmmVVcX 8注意事項注意事項 （1）試樣燃燒條件 為保