滄州油典型油樣最大可裂化度

1、滄州典型油樣最大可裂化度一、背 景在裂解深度較低時(shí)，實(shí)驗(yàn)中檢測(cè)不到結(jié)焦前體物的生成，結(jié)焦前體物產(chǎn)率為零；但當(dāng)裂解深度增加到結(jié)焦前體物出現(xiàn)后，結(jié)焦母體產(chǎn)率隨裂解深度增加而急速增加，裂解深度與結(jié)焦母體產(chǎn)率曲線明顯存在一個(gè)加速拐點(diǎn)的現(xiàn)象；造成這種現(xiàn)象的原因可能是：重油的裂化反應(yīng)為自由基反應(yīng)歷程，反應(yīng)開始裂解深度較低時(shí)，反應(yīng)過(guò)程產(chǎn)生的自由基被重油膠質(zhì)所“籠蔽”，阻礙了自由基之間的進(jìn)一步疊合，這時(shí)自由基如同漂浮在空中的云里水汽，并不能相互凝結(jié)成雨滴；一旦裂解深度增加，進(jìn)而導(dǎo)致自由基濃度增加后，重油膠質(zhì)的“籠蔽”效應(yīng)被破壞，自由基之間的疊合就無(wú)障礙，結(jié)焦母體產(chǎn)率隨裂解深度增加激增。定義導(dǎo)致“籠蔽”效應(yīng)被破

2、壞的最小裂解深度為介質(zhì)的“最大可裂化度”。因而有必要通過(guò)實(shí)驗(yàn)測(cè)定油樣導(dǎo)致“籠蔽”效應(yīng)被破壞的最小裂解深度。受sei委托，中國(guó)石油大學(xué)重質(zhì)油國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室對(duì)青島大煉油現(xiàn)場(chǎng)典型油樣的相對(duì)最大可裂化度進(jìn)行了測(cè)定，本文簡(jiǎn)要介紹實(shí)驗(yàn)結(jié)果，詳細(xì)細(xì)節(jié)參見數(shù)據(jù)庫(kù)建立部分。二、油樣采集及反應(yīng)條件現(xiàn)場(chǎng)采集滄州典型油樣，利用zp-型重油熱加工性能評(píng)價(jià)儀，在2分鐘內(nèi)將不同油樣從430快速升溫到設(shè)定反應(yīng)溫度并下降到安全反應(yīng)溫度。然后對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行索氏抽提，得到不同實(shí)驗(yàn)條件下的甲苯不溶物百分含量，并考察兩種油樣的最大可裂化度。滄州實(shí)驗(yàn)記錄參見表-1，滄州油樣實(shí)驗(yàn)記錄參見表-2。表-1滄州油樣實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表滄州油樣最高溫度/升

3、溫時(shí)間/s降溫時(shí)間/s總時(shí)間/s加熱器溫度/甲苯不溶物%148548.410.158.55364.10246134.36.340.55360.73346635.48.443.85360.8844709.329.538.85350.51546038.215.153.35360649349.717.066.75366.5974718.032.240.25360.39846735.19.444.65360.89948924.719.143.85364.351048651.716.868.55343.071146631.110.541.65350.731247134.312.446.75361.04三

4、、最大可裂化度數(shù)據(jù)庫(kù)滄州焦化原料甲苯不溶物與反應(yīng)溫度對(duì)應(yīng)關(guān)系參見圖-1，建立了不同產(chǎn)地焦化原料最大可裂化度數(shù)據(jù)庫(kù)，具體內(nèi)容參見“焦化原料最大可裂化度數(shù)據(jù)庫(kù)建立”。圖-1 滄州油樣甲苯不溶物反應(yīng)溫度關(guān)系圖四、實(shí)驗(yàn)結(jié)果及分析以勝利減渣作為參考油樣，分析對(duì)比滄州油樣的最大可裂化度，考察滄州樣結(jié)焦傾向，為裝置優(yōu)化操作提供參考依據(jù)。 參考油樣 勝利油樣實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表-3 勝利油樣實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表勝利油樣最高溫度/升溫時(shí)間/s降溫時(shí)間/s總時(shí)間/s加熱器溫度/甲苯不溶物%148926.716.743.45362.72248927.815.743.55352.33349128.114.842.95382.174485

5、25.916.842.65391.25547624.013.637.65360.87648629.313.742.95402.08748827.011.838.85392.52848628.011.539.65371.34947822.39.431.75390.331046422.913.636.553701146423.912.736.653801247923.115.838.85370.09 勝利油樣甲苯不溶物反應(yīng)溫度對(duì)應(yīng)關(guān)系圖-2 勝利油樣甲苯不溶物反應(yīng)溫度關(guān)系圖 黃島油樣表-8 8月8日黃島油樣實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表黃島油樣最高溫度/升溫時(shí)間/s降溫時(shí)間/s總時(shí)間/s加熱器溫度/甲苯不溶物%147

6、725.2115.4940.705369.88246910.0530.2140.265341.65347836.5818.8955.4753210.41447829.6618.7848.4453811.56547923.6117.8541.465408.74647846.1912.5259.1153710.62748532.4034.6067.0053812.2884636.0411.5917.635401.8794548.0231.4239.445360104678.1340.1048.235382.191148212.098.1320.2253911.121248617.4122.8440.255387.02134755.0025.2130.215411.20144589.0724.2333.305370 8月8日黃島油樣甲苯不溶物反應(yīng)溫度對(duì)應(yīng)關(guān)系圖-3 8月8日黃島油樣甲苯不溶物反應(yīng)溫度關(guān)系圖以勝利減渣作參考油樣，滄州油樣與勝利油樣對(duì)比參見圖-4，滄州油樣與8月8日黃島油樣對(duì)比參見圖-5，三種油樣綜合對(duì)比參見圖-6：滄州油樣與勝利油樣相比“