有機波譜習題及答案

1、思考題答案思考題答案一、判斷題一、判斷題1. 現(xiàn)代分析化學的任務(wù)是測定物質(zhì)的含量。（現(xiàn)代分析化學的任務(wù)是測定物質(zhì)的含量。（）2. 測定某有機化合物中測定某有機化合物中C、H、O、N元素含量的方元素含量的方法屬于定性分析。（法屬于定性分析。（）3. 測定某有機化合物中是否含有羰基屬于有機結(jié)構(gòu)測定某有機化合物中是否含有羰基屬于有機結(jié)構(gòu)分析。（分析。（）4. 利用物質(zhì)吸收光或電磁波的性質(zhì)建立起來的分析利用物質(zhì)吸收光或電磁波的性質(zhì)建立起來的分析方法屬于吸收光譜分析。（方法屬于吸收光譜分析。（ ）5. 物質(zhì)被激發(fā)后，利用物質(zhì)躍遷至低能態(tài)或基態(tài)時物質(zhì)被激發(fā)后，利用物質(zhì)躍遷至低能態(tài)或基態(tài)時的發(fā)光性質(zhì)建立起來

2、的分析方法屬于發(fā)射光譜分的發(fā)光性質(zhì)建立起來的分析方法屬于發(fā)射光譜分析。（析。（）6. 根據(jù)根據(jù)Franck-condon原理，在電子能級發(fā)生躍遷原理，在電子能級發(fā)生躍遷時，必然伴隨振動能級和轉(zhuǎn)動能級的變化。（時，必然伴隨振動能級和轉(zhuǎn)動能級的變化。（）7. 紫外光譜、紅外光譜、核磁共振譜和質(zhì)譜是有機紫外光譜、紅外光譜、核磁共振譜和質(zhì)譜是有機結(jié)構(gòu)分析的四種主要有機波譜分析方法，合稱為結(jié)構(gòu)分析的四種主要有機波譜分析方法，合稱為四大譜。（四大譜。（）8. 電磁波的波長越長，能量越大。（電磁波的波長越長，能量越大。（）9. 有機波譜分析方法和儀器分析的靈敏度和準確度有機波譜分析方法和儀器分析的靈敏度和準

3、確度要比化學分析法高得多。（要比化學分析法高得多。（）10. 一般講，分子光譜遠比原子光譜復(fù)雜，原子光一般講，分子光譜遠比原子光譜復(fù)雜，原子光譜通常為線狀光譜，而分子光譜為帶狀光譜。（譜通常為線狀光譜，而分子光譜為帶狀光譜。（）11. 吸收定律偏離線性完全是由儀器因素引起吸收定律偏離線性完全是由儀器因素引起的。（的。（）12. 電子能級間隔越小躍遷時吸收光子的頻率電子能級間隔越小躍遷時吸收光子的頻率越大。（越大。（ ）13. 分子光譜是由電子的發(fā)射而產(chǎn)生的。（分子光譜是由電子的發(fā)射而產(chǎn)生的。（）14. 分子熒光也叫二次光，都屬于吸收光譜的分子熒光也叫二次光，都屬于吸收光譜的范圍。（范圍。（）1

4、5ICP可用于測定可用于測定F、Cl、Br、C、N、H、O、S等非金屬元素。（等非金屬元素。（）二、單選題1. 光或電磁波的二象性是指（光或電磁波的二象性是指（D） A. 電磁波是由電矢量和磁矢量組成；電磁波是由電矢量和磁矢量組成； B.電磁波輻射具有電磁波輻射具有波動性和電磁性；波動性和電磁性； C. 電磁波輻射具有微粒性和光電效應(yīng)；電磁波輻射具有微粒性和光電效應(yīng)； D. 電磁波輻射具電磁波輻射具有波動性和微粒性；有波動性和微粒性；2. 光量子的能量與電磁輻射哪一個物理量成正比（光量子的能量與電磁輻射哪一個物理量成正比（A） A. 頻率；頻率； B. 波長；波長； C. 周期；周期； D.

5、強度強度3.可見光區(qū)、紫外光區(qū)、紅外光區(qū)、無線電波區(qū)四個電磁波可見光區(qū)、紫外光區(qū)、紅外光區(qū)、無線電波區(qū)四個電磁波區(qū)域中，能量最大和最小的區(qū)域分別是（區(qū)域中，能量最大和最小的區(qū)域分別是（A） A. 紫外光區(qū)和無線電波區(qū)；紫外光區(qū)和無線電波區(qū)； B. 紫外光區(qū)和紅外光區(qū)；紫外光區(qū)和紅外光區(qū)； C. 紅外光區(qū)和無線電波區(qū)；紅外光區(qū)和無線電波區(qū)； D. 可見光區(qū)和紅外光區(qū)可見光區(qū)和紅外光區(qū)4. 頻率為頻率為1107 MHz的電磁輻射是處在哪一個光區(qū)（的電磁輻射是處在哪一個光區(qū)（A） A. 紅外光區(qū)；紅外光區(qū)； B. 紫外光區(qū)；紫外光區(qū)； C. 無線電波區(qū)；無線電波區(qū)；D. 可見光區(qū)可見光區(qū)5. 有機化

6、合物成健電子的能級間隔越小，受激躍遷時吸收電磁有機化合物成健電子的能級間隔越小，受激躍遷時吸收電磁波的（波的（C） A. 能量越大；能量越大； B.波數(shù)越大；波數(shù)越大； C. 波長越長；波長越長； D.頻率越高頻率越高6. 分析化學發(fā)生第二次變革的時代是（分析化學發(fā)生第二次變革的時代是（C） A. 20世紀初；世紀初； B. 20世紀世紀20年代；年代； C. 20世紀世紀40年代；年代；D. 20世紀末世紀末7. 波長為波長為0.0100 nm的電磁波能量是多少的電磁波能量是多少eV? (1 eV = 1.60210-19 J)（D） A. 0.124 eV; B. 12.4 eV; C.

7、124 eV; D. 1.24105 eV8. 下列四種波數(shù)的電磁輻射，哪一個屬于可見區(qū)？（下列四種波數(shù)的電磁輻射，哪一個屬于可見區(qū)？（B） A. 2.0105 cm-1; B. 980 cm-1; C. 2.0 cm-1; D. 50.0 cm-19. 可見光的能量是在下列那個范圍內(nèi)？（可見光的能量是在下列那個范圍內(nèi)？（D） A. 1.241041.24106 eV; B. 14371 eV; C. 6.23.1 eV; D. 3.11.7 eV10. 波譜分析法與其它分析法不同點在于波譜分析法涉及波譜分析法與其它分析法不同點在于波譜分析法涉及（D） A. 試樣通過需要處理以消除干擾組分；試

8、樣通過需要處理以消除干擾組分； B. 光電效應(yīng)；光電效應(yīng)； C. 復(fù)雜組分的分離和兩相分配；復(fù)雜組分的分離和兩相分配； D.輻射光與試樣間的輻射光與試樣間的相互作用于能級的躍遷相互作用于能級的躍遷11. 波譜分析法通常獲得其他分析方法不能獲得的那些信息？波譜分析法通常獲得其他分析方法不能獲得的那些信息？（B） A. 組成信息；組成信息； B. 原子或分子結(jié)構(gòu)信息；原子或分子結(jié)構(gòu)信息； C. 化合物存在形態(tài)；化合物存在形態(tài)； D. 化合物極性大小化合物極性大小12. 激光拉曼光譜屬于（激光拉曼光譜屬于（D） A. 吸收光譜；吸收光譜； B. 發(fā)射光譜；發(fā)射光譜； C. 原子光譜；原子光譜； D.

9、 分子光譜分子光譜13. 有機波譜分析方法和儀器分析法的主要不足是（有機波譜分析方法和儀器分析法的主要不足是（B） A. 樣品用量大；樣品用量大； B. 相對誤差大；相對誤差大； C. 選擇性差；選擇性差； D. 重現(xiàn)性低重現(xiàn)性低14原子發(fā)射光譜的產(chǎn)生是由于（原子發(fā)射光譜的產(chǎn)生是由于（B） A. 原子次外層電子在不同能級間的躍遷；原子次外層電子在不同能級間的躍遷； B. 原子外層電子在不同能級間的躍遷；原子外層電子在不同能級間的躍遷； C. 原子內(nèi)層電子在不同能級間的躍遷；原子內(nèi)層電子在不同能級間的躍遷； D. 原子外層電子的振動和轉(zhuǎn)動；原子外層電子的振動和轉(zhuǎn)動；15有機波譜分析方法和儀器分析

10、法的主要特點是（有機波譜分析方法和儀器分析法的主要特點是（D） A. 分析速度快但重現(xiàn)性低，樣品用量少但選擇性不高；分析速度快但重現(xiàn)性低，樣品用量少但選擇性不高； B. 靈敏度高但重現(xiàn)性低，選擇性高但樣品用量大；靈敏度高但重現(xiàn)性低，選擇性高但樣品用量大； C. 分析速度快，靈敏度高，重現(xiàn)性好，準確度高；分析速度快，靈敏度高，重現(xiàn)性好，準確度高； D. 分析速度快，靈敏度高，重現(xiàn)性好，樣品用量少，選分析速度快，靈敏度高，重現(xiàn)性好，樣品用量少，選擇性高擇性高16. 下列分析方法不屬于分子光譜的是（下列分析方法不屬于分子光譜的是（D） A. 紅外吸收光譜；紅外吸收光譜； B. 分子熒光光譜；分子熒光

11、光譜； C. 核磁共振波譜；核磁共振波譜； D. X射線熒光光譜射線熒光光譜17. 下列分析方法屬于發(fā)射光譜的是（下列分析方法屬于發(fā)射光譜的是（B） A. 紫外紫外-可見光譜；可見光譜；B. 分子熒光光譜；分子熒光光譜； C. 核磁共振波譜；核磁共振波譜； D. 質(zhì)譜質(zhì)譜18. 下列那種簡寫代表電感耦合等離子體質(zhì)譜？（下列那種簡寫代表電感耦合等離子體質(zhì)譜？（C） A. GC-MS; B. LC-MS; C. ICP-MS; D. GC-IR19. 下列那種簡寫代表核磁共振波譜？（下列那種簡寫代表核磁共振波譜？（B） A. UV; B. NMR; C. IR; D. MS20. 下列有機波譜分析

12、法中，哪種譜圖的橫軸不表示光或電磁下列有機波譜分析法中，哪種譜圖的橫軸不表示光或電磁波的能量？（波的能量？（D） A. 紫外紫外-可見光譜；可見光譜； B. 紅外吸收光譜；紅外吸收光譜； C. 核磁共振波譜；核磁共振波譜； D. 質(zhì)譜質(zhì)譜21. 下列不是吸收光譜的是（下列不是吸收光譜的是（D） A. AAS; B. IR; C. NMR; D. AES22. 下列測試方法在測試過程中必須要破壞樣品結(jié)構(gòu)的是下列測試方法在測試過程中必須要破壞樣品結(jié)構(gòu)的是（C） A. 紅外光譜；紅外光譜； B. 核磁共振波譜；核磁共振波譜； C. 有機質(zhì)譜；有機質(zhì)譜； D. 分子發(fā)光光譜分子發(fā)光光譜23. 下列兩種

13、方法同屬于吸收光譜的是（下列兩種方法同屬于吸收光譜的是（D） A. 原子發(fā)射光譜和紫外吸收光譜；原子發(fā)射光譜和紫外吸收光譜； B. 原子發(fā)射光譜和紅外吸收光譜；原子發(fā)射光譜和紅外吸收光譜； C. 紅外光譜和質(zhì)譜；紅外光譜和質(zhì)譜； D. 原子吸收光譜和核磁共振譜原子吸收光譜和核磁共振譜24. 對各種氨基酸的分析，最有效的方法是（對各種氨基酸的分析，最有效的方法是（D） A. 紫外吸收光譜；紫外吸收光譜； B. 紅外光譜；紅外光譜； C. 氣相色譜；氣相色譜； D. 高效液相色譜高效液相色譜25. 電感耦合等離子體發(fā)射光譜（電感耦合等離子體發(fā)射光譜（ICP）有如下特點，）有如下特點，其中錯誤的是（

14、其中錯誤的是（C） A. 動態(tài)范圍寬，標準曲線的線性范圍可達動態(tài)范圍寬，標準曲線的線性范圍可達105106； B.基體效應(yīng)比較低，較易建立分析方法；基體效應(yīng)比較低，較易建立分析方法； C. 只能進行單元素測定；只能進行單元素測定； D. 精密度好精密度好三、問答題1. 簡述分析化學發(fā)展史上的三次重大變革。簡述分析化學發(fā)展史上的三次重大變革。（一）（一）20世紀初，由于物理化學的發(fā)展，為分析技術(shù)世紀初，由于物理化學的發(fā)展，為分析技術(shù)提供了理論基礎(chǔ)，建立了溶液中四大平衡理論，使提供了理論基礎(chǔ)，建立了溶液中四大平衡理論，使分析化學從一門技術(shù)發(fā)展成一門學科。分析化學從一門技術(shù)發(fā)展成一門學科。（二）第二

15、次世界大戰(zhàn)（二）第二次世界大戰(zhàn) 1960S，物理學、電子學、，物理學、電子學、半導體及原子能工業(yè)的發(fā)展促進了分析中物理方法半導體及原子能工業(yè)的發(fā)展促進了分析中物理方法的大發(fā)展和儀器分析的大發(fā)展。分析化學突破了以的大發(fā)展和儀器分析的大發(fā)展。分析化學突破了以經(jīng)典化學分析為主的局面，開創(chuàng)了儀器分析的新時經(jīng)典化學分析為主的局面，開創(chuàng)了儀器分析的新時代。是分析化學和物理學結(jié)合的時代。代。是分析化學和物理學結(jié)合的時代。（三）（三） 1970S 現(xiàn)在，以計算機為主要標志的信息時現(xiàn)在，以計算機為主要標志的信息時代的來臨，給科學技術(shù)的發(fā)展帶來巨大的活力。分代的來臨，給科學技術(shù)的發(fā)展帶來巨大的活力。分析化學已發(fā)展

16、到分析科學階段。分析化學成為建立析化學已發(fā)展到分析科學階段。分析化學成為建立在化學、物理學、數(shù)學、計算機科學、精密儀器制在化學、物理學、數(shù)學、計算機科學、精密儀器制造科學等學科上的邊緣科學。造科學等學科上的邊緣科學。2. 促使分析化學發(fā)生第三次變革的主要原因是什么？現(xiàn)代分析化學的方促使分析化學發(fā)生第三次變革的主要原因是什么？現(xiàn)代分析化學的方向是什么？向是什么？ 以計算機為主要標志的信息時代的來臨，給科學技術(shù)的發(fā)展帶來巨以計算機為主要標志的信息時代的來臨，給科學技術(shù)的發(fā)展帶來巨大的活力。分析化學以發(fā)展到分析科學階段。大的活力。分析化學以發(fā)展到分析科學階段。 高靈敏度（達原子級、分子級）、高選擇性

17、（復(fù)雜體系分析）、智能高靈敏度（達原子級、分子級）、高選擇性（復(fù)雜體系分析）、智能化（專家系統(tǒng)）、自動化（計算機技術(shù)）、聯(lián)用化（不同分析方法的化（專家系統(tǒng)）、自動化（計算機技術(shù)）、聯(lián)用化（不同分析方法的連用）、并向時實、在線的動態(tài)分析方向縱深發(fā)展。連用）、并向時實、在線的動態(tài)分析方向縱深發(fā)展。3. 什么是光的波粒二象性？什么是光的波粒二象性？ 光具有波動性，又具有粒子性。前者有光的衍射和干射現(xiàn)象證實，后光具有波動性，又具有粒子性。前者有光的衍射和干射現(xiàn)象證實，后者表現(xiàn)為光能產(chǎn)生光壓和光電效應(yīng)。者表現(xiàn)為光能產(chǎn)生光壓和光電效應(yīng)。 物體的動量物體的動量P可以表示其粒子性，而波長則表示其波動性，二者關(guān)

18、可以表示其粒子性，而波長則表示其波動性，二者關(guān)系為：系為： 波長波長 = h/p = h/(mc)， E = hn n, E = mc2 聯(lián)立兩式，得：聯(lián)立兩式，得： m = hn n/c2 (這是光子的相對論質(zhì)量，由于光子無法靜止，因此光這是光子的相對論質(zhì)量，由于光子無法靜止，因此光子無靜質(zhì)量）而子無靜質(zhì)量）而p =mc, 則則p = hn n/c（p 為動量）為動量）4. 簡述有機波譜分析的基本構(gòu)成三要素。簡述有機波譜分析的基本構(gòu)成三要素。 譜峰位置（定性指標）譜峰位置（定性指標） 譜峰強度（定量指標）譜峰強度（定量指標） 譜峰的形狀譜峰的形狀5. 簡述朗伯簡述朗伯-比爾定律成立的前提和偏

19、離線性的原因。比爾定律成立的前提和偏離線性的原因。前提：前提：入射光為單色光；入射光為單色光；吸收發(fā)生在均勻的介質(zhì)吸收發(fā)生在均勻的介質(zhì)中；中；在吸收過程中，吸收物質(zhì)相互不發(fā)生作用。在吸收過程中，吸收物質(zhì)相互不發(fā)生作用。偏離線性的原因：吸收定律本身的局限性、溶液的化偏離線性的原因：吸收定律本身的局限性、溶液的化學因素和儀器因素等。如溶液的濃度過高、溶液中學因素和儀器因素等。如溶液的濃度過高、溶液中粒子的散射、入射光非單色光等。粒子的散射、入射光非單色光等。 6. 簡述什么是分子光譜？什么是原子光譜？簡述什么是分子光譜？什么是原子光譜？ 分子光譜是通過分子內(nèi)部運動，化合物吸收或發(fā)射光量分子光譜是通

20、過分子內(nèi)部運動，化合物吸收或發(fā)射光量子時產(chǎn)生的光譜。子時產(chǎn)生的光譜。 分子中存在多種運動形式，電子的運動、分子的振動、分分子中存在多種運動形式，電子的運動、分子的振動、分子的轉(zhuǎn)動。分子轉(zhuǎn)動能級的間隔十分密集，在特定范圍的波子的轉(zhuǎn)動。分子轉(zhuǎn)動能級的間隔十分密集，在特定范圍的波段內(nèi)用普通分辨率的光譜儀器觀察，看到的是連續(xù)光譜。而段內(nèi)用普通分辨率的光譜儀器觀察，看到的是連續(xù)光譜。而在整個波段范圍內(nèi)，分子光譜是多個特定范圍的連續(xù)光譜所在整個波段范圍內(nèi)，分子光譜是多個特定范圍的連續(xù)光譜所形成的帶狀光譜。形成的帶狀光譜。 總而言之吧，分子光譜在特定波段范圍內(nèi)總而言之吧，分子光譜在特定波段范圍內(nèi)是連續(xù)光譜的

21、原因在于：轉(zhuǎn)動能級間隔很密。是連續(xù)光譜的原因在于：轉(zhuǎn)動能級間隔很密。 原子光譜是由原子價層電子受到輻射作用后在不同能級原子光譜是由原子價層電子受到輻射作用后在不同能級之間躍遷吸收或發(fā)射光量子時產(chǎn)生的光譜。原子光譜是一些之間躍遷吸收或發(fā)射光量子時產(chǎn)生的光譜。原子光譜是一些線狀光譜，發(fā)射譜是一些明亮的細線，吸收譜是一些暗線。線狀光譜，發(fā)射譜是一些明亮的細線，吸收譜是一些暗線。原子的發(fā)射譜線與吸收譜線位置精確重合。不同原子的光譜原子的發(fā)射譜線與吸收譜線位置精確重合。不同原子的光譜各不相同，氫原子光譜最為簡單，其他原子光譜較為復(fù)雜，各不相同，氫原子光譜最為簡單，其他原子光譜較為復(fù)雜，最復(fù)雜的是鐵原子光

22、譜。用色散率和分辨率較大的攝譜儀拍最復(fù)雜的是鐵原子光譜。用色散率和分辨率較大的攝譜儀拍攝的原子光譜還顯示光譜線有精細結(jié)構(gòu)和超精細結(jié)構(gòu)，所有攝的原子光譜還顯示光譜線有精細結(jié)構(gòu)和超精細結(jié)構(gòu)，所有這些原子光譜的特征，反映了原子內(nèi)部電子運動的規(guī)律性。這些原子光譜的特征，反映了原子內(nèi)部電子運動的規(guī)律性。 7. 簡述什么是吸收光譜？什么是發(fā)射光譜？簡述什么是吸收光譜？什么是發(fā)射光譜？ 吸收光譜吸收光譜: 發(fā)出的光通過物質(zhì)時，某些波長的發(fā)出的光通過物質(zhì)時，某些波長的光被物質(zhì)吸收后產(chǎn)生的光譜，叫做吸收光譜。光被物質(zhì)吸收后產(chǎn)生的光譜，叫做吸收光譜。 發(fā)射光譜發(fā)射光譜: 物體發(fā)光直接產(chǎn)生的光譜叫做發(fā)射物體發(fā)光直接

23、產(chǎn)生的光譜叫做發(fā)射光譜發(fā)射光譜有兩種類型：連續(xù)光譜和明線光光譜發(fā)射光譜有兩種類型：連續(xù)光譜和明線光譜譜8. 試說明有機波譜產(chǎn)生的原理。試說明有機波譜產(chǎn)生的原理。 電磁波與各種譜圖的關(guān)系顯示出每種譜都是用光電磁波與各種譜圖的關(guān)系顯示出每種譜都是用光照射物質(zhì)，不同能量的電磁波或不同的測定方式得照射物質(zhì)，不同能量的電磁波或不同的測定方式得到不同的譜圖，每種譜圖都有特定的規(guī)律。我們正到不同的譜圖，每種譜圖都有特定的規(guī)律。我們正是利用這些規(guī)律對化學物質(zhì)進行定性或定量分析，是利用這些規(guī)律對化學物質(zhì)進行定性或定量分析，進而確定物質(zhì)的結(jié)構(gòu)。進而確定物質(zhì)的結(jié)構(gòu)。叁考答案叁考答案一、判斷題一、判斷題1. 質(zhì)譜圖中

24、質(zhì)荷比最大的峰不一定是分子離子峰，質(zhì)譜圖中質(zhì)荷比最大的峰不一定是分子離子峰，但分子離子峰一定是質(zhì)譜圖中質(zhì)荷比最大的峰。但分子離子峰一定是質(zhì)譜圖中質(zhì)荷比最大的峰。（）2. 分子離子峰的強度與化合物的類型有關(guān)，一般含分子離子峰的強度與化合物的類型有關(guān)，一般含有芳環(huán)的化合物分子離子峰的強度較大。（有芳環(huán)的化合物分子離子峰的強度較大。（）3. 分子離子可以是奇電子離子也可以是偶電子離子。分子離子可以是奇電子離子也可以是偶電子離子。（）4.當分子離子峰的穩(wěn)定性較低時，可以通過增加轟當分子離子峰的穩(wěn)定性較低時，可以通過增加轟擊電壓，使分離離子峰的強度增強。（擊電壓，使分離離子峰的強度增強。（）5. 雙聚焦

25、質(zhì)譜儀實現(xiàn)了能量和方向的雙聚焦。（雙聚焦質(zhì)譜儀實現(xiàn)了能量和方向的雙聚焦。（）6. 在目前的各種分析器中，傅立葉變換離子回旋共振質(zhì)量分在目前的各種分析器中，傅立葉變換離子回旋共振質(zhì)量分析器具有最高的分辨率。（析器具有最高的分辨率。（）7. 由于產(chǎn)生了多電荷離子，使質(zhì)荷比下降，所以可以用常規(guī)由于產(chǎn)生了多電荷離子，使質(zhì)荷比下降，所以可以用常規(guī)的質(zhì)譜檢測器來分析大分子質(zhì)量的化合物。（的質(zhì)譜檢測器來分析大分子質(zhì)量的化合物。（）8. 根據(jù)根據(jù)“氮律氮律”，由，由C、H、O、N組成的化合物，組成的化合物，N為奇數(shù)，為奇數(shù)，分子離子峰為奇數(shù)，分子離子峰為奇數(shù)，N為偶數(shù)，分子離子峰也為偶數(shù)。為偶數(shù)，分子離子峰也

26、為偶數(shù)。（）9. 當化合物分子中含有當化合物分子中含有C=O基團，而且與這個基團相連的鍵基團，而且與這個基團相連的鍵上有上有-氫原子，該化合物的質(zhì)譜出現(xiàn)麥氏重排離子峰。氫原子，該化合物的質(zhì)譜出現(xiàn)麥氏重排離子峰。（）10. 化學電離源屬于軟電離技術(shù)，因此在化學電離源屬于軟電離技術(shù)，因此在CI-MS中最強峰通中最強峰通常是準分子離子峰。（常是準分子離子峰。（）11. 由于不能生成帶正電荷的鹵素離子，所以在質(zhì)由于不能生成帶正電荷的鹵素離子，所以在質(zhì)譜儀分析中是無法確定分子結(jié)構(gòu)中是否有鹵素元譜儀分析中是無法確定分子結(jié)構(gòu)中是否有鹵素元素存在的。（素存在的。（）12. 在標準質(zhì)譜圖中，醇類化合物的分子離子

27、峰很在標準質(zhì)譜圖中，醇類化合物的分子離子峰很小或不出現(xiàn)。（小或不出現(xiàn)。（）13. 大氣壓化學電離源（大氣壓化學電離源（ACPI）適合分析中等極性）適合分析中等極性的化合物，而且產(chǎn)生的碎片離子很少，主要是準的化合物，而且產(chǎn)生的碎片離子很少，主要是準分子離子。（分子離子。（）14通過研究亞穩(wěn)離子峰，可以找到某些離子之間通過研究亞穩(wěn)離子峰，可以找到某些離子之間的相互關(guān)系。（的相互關(guān)系。（）15在在(EI-MS)中，產(chǎn)生的碎片離子很少，分子離中，產(chǎn)生的碎片離子很少，分子離子峰通常是基峰。（子峰通常是基峰。（）16. 含奇數(shù)個電子的離子重排斷裂后產(chǎn)生的離子不一定含有奇含奇數(shù)個電子的離子重排斷裂后產(chǎn)生的離

28、子不一定含有奇數(shù)個電子；而含偶數(shù)個電子的離子重排斷裂后產(chǎn)生的離子數(shù)個電子；而含偶數(shù)個電子的離子重排斷裂后產(chǎn)生的離子一定含有偶數(shù)個電子。（一定含有偶數(shù)個電子。（）17. 奇電子離子斷裂后可以產(chǎn)生的奇電子離子，也可以產(chǎn)生偶奇電子離子斷裂后可以產(chǎn)生的奇電子離子，也可以產(chǎn)生偶電子離子；偶電子離子斷裂后只能產(chǎn)生偶電子離子。（電子離子；偶電子離子斷裂后只能產(chǎn)生偶電子離子。（）18. 簡單斷裂僅有一個鍵發(fā)生開裂，并脫去一個自由基；而重簡單斷裂僅有一個鍵發(fā)生開裂，并脫去一個自由基；而重排斷裂同時發(fā)生幾個鍵的斷裂，通常脫去一個中性分子同排斷裂同時發(fā)生幾個鍵的斷裂，通常脫去一個中性分子同時發(fā)生重排。（時發(fā)生重排。

29、（）19. 在質(zhì)譜中，一般來說碳鏈越長和存在支鏈有利于分子離子在質(zhì)譜中，一般來說碳鏈越長和存在支鏈有利于分子離子斷裂，所以分子離子越強。（斷裂，所以分子離子越強。（）20. 在質(zhì)譜中離子在斷裂中若產(chǎn)生在質(zhì)譜中離子在斷裂中若產(chǎn)生H2O、C2H4、CO、CH2=C=O、CO2等中性小分子產(chǎn)物，將有利于這種斷裂途等中性小分子產(chǎn)物，將有利于這種斷裂途徑的進行，一般產(chǎn)生比較強的碎片離子峰。（徑的進行，一般產(chǎn)生比較強的碎片離子峰。（）二、單選題1. 判斷分子離子峰的正確方法是（判斷分子離子峰的正確方法是（D） A. 增加進樣量，分子離子峰強度增加；增加進樣量，分子離子峰強度增加； B.譜圖中強度最大的峰；

30、譜圖中強度最大的峰； C. 質(zhì)荷比最大的峰；質(zhì)荷比最大的峰； D. 降低電子轟擊電壓，分子離子峰強度增加；降低電子轟擊電壓，分子離子峰強度增加；2. 某碳氫化合物的質(zhì)譜圖中若（某碳氫化合物的質(zhì)譜圖中若（M+1）和）和M峰的強度比為峰的強度比為24：100，預(yù)計該化合物中存在碳原子的個數(shù)為（，預(yù)計該化合物中存在碳原子的個數(shù)為（C） A. 2； B. 8；C. 22； D. 463.在質(zhì)譜圖中，在質(zhì)譜圖中，CH2Cl2的的M:(M+2):(M+4)的比值約為（的比值約為（C） A. 1:2:1; B. 1:3:1; C. 9:6:1; D. 3:1:34.在下列化合物中，分子離子峰的質(zhì)荷比為奇數(shù)的

31、是（在下列化合物中，分子離子峰的質(zhì)荷比為奇數(shù)的是（B） A. C8H6N4；B. C6H5NO2；C. C9H10O2；D. C9H10O5. 在質(zhì)譜圖譜中，在質(zhì)譜圖譜中，C6H4Br2的的M:(M+2)+(M+4)比值約為（比值約為（A） A. 1:2:1； B. 1:3:1；C. 9:6:1； D.1:1:16. 在下列化合物中，分子離子峰為偶數(shù)的是（在下列化合物中，分子離子峰為偶數(shù)的是（A） A. C8H10N2O； B. C8H12N3；C. C9H12NO； D. C4H4N7. 如果母離子質(zhì)量和子離子質(zhì)量分別為如果母離子質(zhì)量和子離子質(zhì)量分別為120和和105質(zhì)量單位，質(zhì)量單位，則亞

32、穩(wěn)離子則亞穩(wěn)離子m*的的m/e是（是（D） A. 105; B. 120; C. 99.2; D. 91.98. 某一化合物分子離子峰區(qū)相對豐度近似為某一化合物分子離子峰區(qū)相對豐度近似為M:(M+2)=3:1，則該化合物分子式中可能含有（則該化合物分子式中可能含有（B） A. 1個個F; B. 1個個Cl; C. 1個個Br; D. 1個個I9. 某一化合物分子離子峰區(qū)相對豐度近似為某一化合物分子離子峰區(qū)相對豐度近似為M:(M+2) = 1:1，則，則該化合物分子式中可能含有（該化合物分子式中可能含有（C） A. 1個個F; B. 1個個Cl; C. 1個個Br; D. 1個個I10. 除同位

33、素離子峰外，如果質(zhì)譜中存在分子離子峰，則其一定除同位素離子峰外，如果質(zhì)譜中存在分子離子峰，則其一定是（是（B） A. 基峰基峰 B. 質(zhì)荷比最高的峰；質(zhì)荷比最高的峰；C. 偶數(shù)質(zhì)量峰；偶數(shù)質(zhì)量峰； D.奇數(shù)質(zhì)量峰奇數(shù)質(zhì)量峰11. 在單聚焦質(zhì)譜中，如果改變加速電壓，使之增大一倍時，則在單聚焦質(zhì)譜中，如果改變加速電壓，使之增大一倍時，則離子飛行速度將（離子飛行速度將（C） A. 增加增加2倍；倍； B. 減少減少2倍；倍； C. 增加增加 倍；倍； D. 減少減少 倍倍12. 要想獲得較多的碎片離子，采用如下哪種離子源？（要想獲得較多的碎片離子，采用如下哪種離子源？（A） A. EI； B. FA

34、B；C. APCI； D. ESI2213. 用于高分辨質(zhì)譜的質(zhì)量分析器是（用于高分辨質(zhì)譜的質(zhì)量分析器是（B） A. 單聚焦質(zhì)量分析器；單聚焦質(zhì)量分析器； B. 雙聚焦質(zhì)量分析器；雙聚焦質(zhì)量分析器； C. 四極桿質(zhì)量分析器；四極桿質(zhì)量分析器； D. 離子阱質(zhì)量分析器離子阱質(zhì)量分析器14在實際工作中，如果磁場強度不變，通常采用下列哪種措在實際工作中，如果磁場強度不變，通常采用下列哪種措施來增大儀器測量的質(zhì)量范圍？（施來增大儀器測量的質(zhì)量范圍？（B） A. 增加加速電壓；增加加速電壓； B.減少加速電壓；減少加速電壓； C. 增加電離電壓；增加電離電壓； D. 減少電離電壓減少電離電壓15認為兩個

35、相鄰的譜峰被分開，一般是指兩個譜峰間的認為兩個相鄰的譜峰被分開，一般是指兩個譜峰間的“峰峰谷谷”為兩峰平均峰高的（為兩峰平均峰高的（C） A. 0%; B. 5%; C. 10%; D. 15%16. 質(zhì)譜圖中強度最大的峰，規(guī)定其相對強度為質(zhì)譜圖中強度最大的峰，規(guī)定其相對強度為100%，稱為（，稱為（B） A. 分子離子峰；分子離子峰； B. 基峰；基峰；C. 亞穩(wěn)離子峰；亞穩(wěn)離子峰； D. 準分子離子峰準分子離子峰 17. 若將若將M = 500和和M = 500.5的兩個離子分辨開來，試問需的兩個離子分辨開來，試問需要的最低分辨率是（要的最低分辨率是（B） A. 500；B. 1000；C

36、. 2000； D. 500018. 質(zhì)譜中雙電荷離子出現(xiàn)在同質(zhì)量單位單核離子的（質(zhì)譜中雙電荷離子出現(xiàn)在同質(zhì)量單位單核離子的（B） A. 相同質(zhì)量處相同質(zhì)量處; B. 1/2質(zhì)量處質(zhì)量處; C. 2倍質(zhì)量處倍質(zhì)量處; D. 4倍質(zhì)量處倍質(zhì)量處19. 下列哪種斷裂機制是由正電荷引發(fā)的？（下列哪種斷裂機制是由正電荷引發(fā)的？（C） A. 斷裂斷裂; B. 斷裂斷裂; C. i斷裂斷裂; D. Mclafferty重排重排20. 質(zhì)譜中分子離子能被進一步分解成多種碎片離子，其原質(zhì)譜中分子離子能被進一步分解成多種碎片離子，其原因是（因是（C） A. 加速電場的作用；加速電場的作用； B. 碎片離子均比分

37、子離子穩(wěn)定碎片離子均比分子離子穩(wěn)定 C. 電子流能量大；電子流能量大； D. 分子之間互相碰撞分子之間互相碰撞 21. 在質(zhì)譜中通過二項式在質(zhì)譜中通過二項式(a+b)n的展開，可以推導出（的展開，可以推導出（A） A. 同位素的豐度比同位素的豐度比; B.同位素的自然豐度同位素的自然豐度; C.同位素的原子數(shù)目同位素的原子數(shù)目; D. 輕、重同位素的質(zhì)量輕、重同位素的質(zhì)量22. 某化合物的相對分子質(zhì)量為某化合物的相對分子質(zhì)量為150，下面分子式中不可能的是，下面分子式中不可能的是（A） A. C9H12NO； B. C9H14N2； C. C10H2N2； D. C10H14O23. 有機化合

38、物分子離子峰的穩(wěn)定性順序正確的是（有機化合物分子離子峰的穩(wěn)定性順序正確的是（B） A. 芳香化合物醚環(huán)狀化合物烯烴醇；芳香化合物醚環(huán)狀化合物烯烴醇； B. 芳香化合物烯烴環(huán)狀化合物醚醇；芳香化合物烯烴環(huán)狀化合物醚醇； C. 醇醚烯烴環(huán)狀化合物；醇醚烯烴環(huán)狀化合物； D. 烯烴醇環(huán)狀化合物醚烯烴醇環(huán)狀化合物醚24. 在質(zhì)譜中，被稱為基峰或標準峰的是（在質(zhì)譜中，被稱為基峰或標準峰的是（C） A. 分子離子峰；分子離子峰； B. 質(zhì)荷比最大的峰；質(zhì)荷比最大的峰； C. 強度最大的離子峰；強度最大的離子峰； D. 強度最小的離子峰強度最小的離子峰25. 確認分子離子峰，以下說法錯誤的是（確認分子離子峰

39、，以下說法錯誤的是（C） A. 分子離子峰是質(zhì)譜圖中質(zhì)量最大的峰；分子離子峰是質(zhì)譜圖中質(zhì)量最大的峰； B. 某化合物的分子離子峰在質(zhì)譜圖中可能不出現(xiàn)；某化合物的分子離子峰在質(zhì)譜圖中可能不出現(xiàn)； C. 分子離子峰是質(zhì)譜圖中質(zhì)量最大、豐度最大的峰；分子離子峰是質(zhì)譜圖中質(zhì)量最大、豐度最大的峰； D. 分子離子峰的大小與其穩(wěn)定性有關(guān)分子離子峰的大小與其穩(wěn)定性有關(guān)26. 測定有機化合物的分子量應(yīng)采用（測定有機化合物的分子量應(yīng)采用（B） A. 氣相色譜；氣相色譜； B. 質(zhì)譜；質(zhì)譜； C. 紫外光譜；紫外光譜； D. 核磁共振譜核磁共振譜27. 下列哪種簡寫表示大氣壓化學電離源（下列哪種簡寫表示大氣壓化學

40、電離源（C） A. EI； B. CI；C. APCI； D. ESI28. CI-MS表示（表示（B） A. 電子轟擊質(zhì)譜；電子轟擊質(zhì)譜； B. 化學電離質(zhì)譜；化學電離質(zhì)譜； C. 電噴霧質(zhì)譜；電噴霧質(zhì)譜； D. 激光解吸質(zhì)譜激光解吸質(zhì)譜29. 在質(zhì)譜圖的中部質(zhì)量區(qū)，一般來說與分子離子質(zhì)荷比相在質(zhì)譜圖的中部質(zhì)量區(qū)，一般來說與分子離子質(zhì)荷比相同奇偶性的碎片離子是（同奇偶性的碎片離子是（B） A. 由簡單開裂產(chǎn)生的；由簡單開裂產(chǎn)生的； B. 由重排反應(yīng)產(chǎn)生的；由重排反應(yīng)產(chǎn)生的； C. 在無場區(qū)斷裂產(chǎn)生的；在無場區(qū)斷裂產(chǎn)生的； D. 在飛行過程中產(chǎn)生的在飛行過程中產(chǎn)生的30. 在質(zhì)譜中出現(xiàn)的非整數(shù)

41、質(zhì)荷比的譜峰可能是（在質(zhì)譜中出現(xiàn)的非整數(shù)質(zhì)荷比的譜峰可能是（C） A. 重排離子峰；重排離子峰； B. 準分子離子離子峰；準分子離子離子峰； C. 亞穩(wěn)離子峰；亞穩(wěn)離子峰； D. 分子離子峰分子離子峰三、問答題1. 簡述質(zhì)譜在有機化合物中的應(yīng)用。簡述質(zhì)譜在有機化合物中的應(yīng)用。 1942年，開始用質(zhì)譜儀確定石油烴的結(jié)構(gòu)年，開始用質(zhì)譜儀確定石油烴的結(jié)構(gòu)質(zhì)質(zhì)譜才真正在有機化合物中應(yīng)用。譜才真正在有機化合物中應(yīng)用。1960s，氣相色，氣相色譜譜-質(zhì)譜聯(lián)用，有機化合物和石油分析的重要手段。質(zhì)譜聯(lián)用，有機化合物和石油分析的重要手段。1980s現(xiàn)在，新技術(shù)不斷涌現(xiàn)，如現(xiàn)在，新技術(shù)不斷涌現(xiàn)，如MS/MS、LC

42、-MS、電噴霧電離源、激光解吸電離源、大氣、電噴霧電離源、激光解吸電離源、大氣壓化學電離源。壓化學電離源。2. 簡述影響分子離子峰豐度的主要因素有哪些？簡述影響分子離子峰豐度的主要因素有哪些？ 電離電壓、電離源的種類、化合物的種類電離電壓、電離源的種類、化合物的種類3. 試說明分子離子峰的特點？試說明分子離子峰的特點？ 試樣在高能電子轟擊下失去一個電子，產(chǎn)生正離子，即試樣在高能電子轟擊下失去一個電子，產(chǎn)生正離子，即 該正離子稱為分子離子或母離子（該正離子稱為分子離子或母離子（Parrention）。分子離子的質(zhì)量就）。分子離子的質(zhì)量就是分子量。是分子量?！暗?guī)則氮規(guī)則”（氮律）：一般有機化合物

43、的分子質(zhì)量是偶數(shù)。當含有奇數(shù)（氮律）：一般有機化合物的分子質(zhì)量是偶數(shù)。當含有奇數(shù)個氮原子時，分子質(zhì)量是奇數(shù)。個氮原子時，分子質(zhì)量是奇數(shù)。4. 如何判斷分子離子峰？當分子離子峰不出現(xiàn)，怎么辦？如何判斷分子離子峰？當分子離子峰不出現(xiàn)，怎么辦？判斷：判斷： ）質(zhì)量數(shù)是否合理，分子離子一定是質(zhì)量數(shù)最大的峰。）質(zhì)量數(shù)是否合理，分子離子一定是質(zhì)量數(shù)最大的峰。 ） 與相鄰碎片峰的質(zhì)量差是否合理與相鄰碎片峰的質(zhì)量差是否合理 ） 重同位素是否合理重同位素是否合理 ) 與（與（M+1）、（）、（M-1）相區(qū)別）相區(qū)別當分子離子峰不出現(xiàn)：當分子離子峰不出現(xiàn)： ） 降低電離電壓降低電離電壓 ） 樣品的引入溫度盡量低樣

44、品的引入溫度盡量低 ） 改變電離方式改變電離方式M+eM+2e5. 離子源的作用是什么，試論述常見的幾種離子源的原理及優(yōu)離子源的作用是什么，試論述常見的幾種離子源的原理及優(yōu)缺點。缺點。 將進樣系統(tǒng)引入的樣品分子轉(zhuǎn)化成離子。將進樣系統(tǒng)引入的樣品分子轉(zhuǎn)化成離子。化學電離源：化學電離源： 將樣品在約將樣品在約1 mmHg (0.1100 Pa)壓力下隨載氣（如壓力下隨載氣（如 CH4）引入，甲烷被電子轟擊成初級離子。初級離子與過量甲烷反引入，甲烷被電子轟擊成初級離子。初級離子與過量甲烷反應(yīng)產(chǎn)生次級離子，次級離子與樣品分子碰撞，因此，應(yīng)產(chǎn)生次級離子，次級離子與樣品分子碰撞，因此，M+H+離子（準分子離

45、子）一般很顯著，它們能碎裂（失去離子（準分子離子）一般很顯著，它們能碎裂（失去H2）給）給出顯著的出顯著的M-H+離子。離子。 而且化學電離產(chǎn)生的而且化學電離產(chǎn)生的M+H+離子所具有的能量沒有比電子撞離子所具有的能量沒有比電子撞擊法所具有的能量高，因此碎片峰較少。擊法所具有的能量高，因此碎片峰較少。 場電離源：場電離源：應(yīng)用強電場可以誘發(fā)樣品的電離，在作為場離子發(fā)射體的金屬應(yīng)用強電場可以誘發(fā)樣品的電離，在作為場離子發(fā)射體的金屬尖端上施加正電壓，形成尖端上施加正電壓，形成107108 V/cm的場強。處于高靜電的場強。處于高靜電發(fā)射體附近的樣品氣態(tài)分子失去價電子而電離為正離子。場發(fā)射體附近的樣品

46、氣態(tài)分子失去價電子而電離為正離子。場電離是一種溫和技術(shù)產(chǎn)生的碎片少，主要為分子離子和電離是一種溫和技術(shù)產(chǎn)生的碎片少，主要為分子離子和M+H+離子。離子。場解吸電離源：場解吸電離源： 將樣品吸附在作為離子發(fā)射體的金屬細絲上送入離子源，將樣品吸附在作為離子發(fā)射體的金屬細絲上送入離子源，只要在細絲上通以微弱電流，提供樣品從發(fā)射體上解吸的只要在細絲上通以微弱電流，提供樣品從發(fā)射體上解吸的能量，解吸出來的樣品分子即擴散到（不是氣化）高場強能量，解吸出來的樣品分子即擴散到（不是氣化）高場強的場發(fā)射區(qū)進行離子化。的場發(fā)射區(qū)進行離子化。FDI特別適于難氣化和熱穩(wěn)定性特別適于難氣化和熱穩(wěn)定性差的固體樣品分析。差

47、的固體樣品分析。 FI源和源和FDI源的共同點：形成的源的共同點：形成的 沒有過多的剩余內(nèi)能，沒有過多的剩余內(nèi)能，減少了分子進一步裂解的幾率。增加了分子離子峰的豐度，減少了分子進一步裂解的幾率。增加了分子離子峰的豐度，碎片離子峰相對減少。但碎片離子峰相對減少。但FI質(zhì)譜顯示較強的準分子離子質(zhì)譜顯示較強的準分子離子M+H+和個別大質(zhì)量的碎片離子。和個別大質(zhì)量的碎片離子。FDI質(zhì)譜形成的分子離質(zhì)譜形成的分子離子能量更低，出現(xiàn)更強的分子離子峰，譜圖更簡單，一般子能量更低，出現(xiàn)更強的分子離子峰，譜圖更簡單，一般M+H+豐度較低。豐度較低。電子轟擊源：電子轟擊源： 通用的電離法，使用高能電子束從試樣分子

48、中撞擊出一個通用的電離法，使用高能電子束從試樣分子中撞擊出一個電子而產(chǎn)生正離子，再經(jīng)過碰撞而形成碎片離子。電子而產(chǎn)生正離子，再經(jīng)過碰撞而形成碎片離子。EI源主要用于揮發(fā)性樣品的電離，樣品以氣態(tài)形式進入離子源主要用于揮發(fā)性樣品的電離，樣品以氣態(tài)形式進入離子源，被加熱燈絲發(fā)出的電子（一般是源，被加熱燈絲發(fā)出的電子（一般是70 eV）轟擊電離。）轟擊電離。某些化合物得不到分子離子峰，可降低燈絲電壓，采用某些化合物得不到分子離子峰，可降低燈絲電壓，采用1020 eV的電子能量。的電子能量。EI源發(fā)生的電離過程比較復(fù)雜，可以得到分子離子、碎片離源發(fā)生的電離過程比較復(fù)雜，可以得到分子離子、碎片離子、重排離

49、子、加合離子、同位素離子。子、重排離子、加合離子、同位素離子。EI源重現(xiàn)性好、檢測靈敏度高，有標準質(zhì)譜圖庫可以檢索。源重現(xiàn)性好、檢測靈敏度高，有標準質(zhì)譜圖庫可以檢索?？煸愚Z擊：快原子轟擊： 由氬離子槍依靠放電產(chǎn)生的高能量由氬離子槍依靠放電產(chǎn)生的高能量Ar+進入充滿氬氣的電進入充滿氬氣的電荷交換室，發(fā)生電荷和能量轉(zhuǎn)移，形成高能量的中性氬原荷交換室，發(fā)生電荷和能量轉(zhuǎn)移，形成高能量的中性氬原子束（或離子束），該高能粒子打在涂有非揮發(fā)性底物子束（或離子束），該高能粒子打在涂有非揮發(fā)性底物（甘油等）和樣品分子的靶上，轟擊樣品分子使之離子化，（甘油等）和樣品分子的靶上，轟擊樣品分子使之離子化，產(chǎn)生的樣品

50、離子在電場作用下進入質(zhì)量分析器。產(chǎn)生的樣品離子在電場作用下進入質(zhì)量分析器。FAB離子化的質(zhì)譜法具有高的靈敏度，但樣品必須溶于低揮離子化的質(zhì)譜法具有高的靈敏度，但樣品必須溶于低揮發(fā)度的溶體（甘油）之中，溶體的質(zhì)譜對樣品有干擾。發(fā)度的溶體（甘油）之中，溶體的質(zhì)譜對樣品有干擾。FAB的分子量信息不是靠分子離子峰的分子量信息不是靠分子離子峰M+，而往往是靠，而往往是靠M+H+或或M+Na+等準分子離子獲得，碎片峰比等準分子離子獲得，碎片峰比EI源少。源少。電噴霧電離源：電噴霧電離源： 主要是多層套管組成的探針。內(nèi)層是樣品溶液，外層是噴射主要是多層套管組成的探針。內(nèi)層是樣品溶液，外層是噴射氣，噴射氣采用

51、大流量氮氣，其作用是使噴出的液體容易分氣，噴射氣采用大流量氮氣，其作用是使噴出的液體容易分散成微小的液滴。在噴嘴的前有一個輔助氣噴口，在加熱輔散成微小的液滴。在噴嘴的前有一個輔助氣噴口，在加熱輔助氣的作用下，噴射出的帶電液滴隨溶劑的蒸發(fā)而逐漸縮小，助氣的作用下，噴射出的帶電液滴隨溶劑的蒸發(fā)而逐漸縮小，液滴表面電荷密度逐漸增加。當達到瑞利極限，即電荷間的液滴表面電荷密度逐漸增加。當達到瑞利極限，即電荷間的庫倫排斥力大于液滴表面張力時，會發(fā)生庫倫爆炸形成更小庫倫排斥力大于液滴表面張力時，會發(fā)生庫倫爆炸形成更小的帶電霧滴。此過程不斷重復(fù)直至液滴變得足夠小、表面電的帶電霧滴。此過程不斷重復(fù)直至液滴變得

52、足夠小、表面電荷形成的電場足夠強，最終使樣品離子解吸出來。離子產(chǎn)生荷形成的電場足夠強，最終使樣品離子解吸出來。離子產(chǎn)生后，借助于噴嘴與錐孔之間的電壓，穿過取樣孔進入質(zhì)量分后，借助于噴嘴與錐孔之間的電壓，穿過取樣孔進入質(zhì)量分析器。加到噴嘴上的電壓可以是正，也可以是負，這取決于析器。加到噴嘴上的電壓可以是正，也可以是負，這取決于樣品的樣品的pKa。通過調(diào)節(jié)極性得到正負離子的質(zhì)譜。通過調(diào)節(jié)極性得到正負離子的質(zhì)譜。 電噴霧電離是一種軟電離，適于分離極性強、熱穩(wěn)定性差的電噴霧電離是一種軟電離，適于分離極性強、熱穩(wěn)定性差的有機大分子，如蛋白質(zhì)、多肽、糖類。最大特點是易形成多有機大分子，如蛋白質(zhì)、多肽、糖類

53、。最大特點是易形成多電荷離子電荷離子M+nHn+，如分子質(zhì)量是，如分子質(zhì)量是10000的大分子，帶有的大分子，帶有10個電荷，質(zhì)荷比只有個電荷，質(zhì)荷比只有1000，用常規(guī)質(zhì)譜儀就可以分析。，用常規(guī)質(zhì)譜儀就可以分析。 大氣壓化學電離源：大氣壓化學電離源： APCI結(jié)構(gòu)與結(jié)構(gòu)與ESI結(jié)構(gòu)相近，不同之處在于結(jié)構(gòu)相近，不同之處在于APCI噴噴嘴的下游放置一個針電極，通過放電電極的高壓嘴的下游放置一個針電極，通過放電電極的高壓放電，使空氣中的某些中性分子電離，產(chǎn)生放電，使空氣中的某些中性分子電離，產(chǎn)生H2O+、N2+、O2+、O+等離子，溶劑分子也會被電離。這等離子，溶劑分子也會被電離。這些離子與樣品分

54、子發(fā)生離子分子反應(yīng)，使樣品分些離子與樣品分子發(fā)生離子分子反應(yīng)，使樣品分子離子化。子離子化。 APCI主要用于分離中等極性的化合物。是主要用于分離中等極性的化合物。是ESI的的補充，產(chǎn)生的是單電荷離子，屬于軟電離，得到補充，產(chǎn)生的是單電荷離子，屬于軟電離，得到的質(zhì)譜主要是準分子離子。的質(zhì)譜主要是準分子離子。大氣壓光致電離源：大氣壓光致電離源： 與與APCI相似，采用標準的加熱噴霧器，用氪相似，采用標準的加熱噴霧器，用氪（Kr）燈代替電暈放電針。樣品進入）燈代替電暈放電針。樣品進入APPI源后，源后，加熱蒸發(fā)，分析物在加熱蒸發(fā)，分析物在UV光源光源(Kr)輻射的光子作用輻射的光子作用產(chǎn)生離子化。加

55、入合適的摻雜劑可提高離子化效產(chǎn)生離子化。加入合適的摻雜劑可提高離子化效率，根據(jù)摻雜劑存在與否，發(fā)生直接或間接的離率，根據(jù)摻雜劑存在與否，發(fā)生直接或間接的離子化。子化。 APPI用于弱極性及非極性化合的分析，如多環(huán)芳用于弱極性及非極性化合的分析，如多環(huán)芳烴（烴（PAHs）、甾族化合物和黃酮等。）、甾族化合物和黃酮等。 ESI、APCI 、APPI主要用于主要用于LC/MS。激光解吸電離源：激光解吸電離源： 利用一定波長的脈沖激光照射樣品，使樣品電離的一種方利用一定波長的脈沖激光照射樣品，使樣品電離的一種方式。脈沖激光打在涂有基質(zhì)的樣品靶上，基質(zhì)分子吸收激式。脈沖激光打在涂有基質(zhì)的樣品靶上，基質(zhì)分

56、子吸收激光能量，與樣品分子一起蒸發(fā)到氣相，并使樣品分子離子光能量，與樣品分子一起蒸發(fā)到氣相，并使樣品分子離子化，產(chǎn)生的樣品離子在電場作用下進入質(zhì)量分析器。激光化，產(chǎn)生的樣品離子在電場作用下進入質(zhì)量分析器。激光解吸電離源需要有合適的基質(zhì)才能提高離子化效率，因此解吸電離源需要有合適的基質(zhì)才能提高離子化效率，因此通常稱基質(zhì)輔助激光解吸電離源（通常稱基質(zhì)輔助激光解吸電離源（matrix assisted lsaer desorption ionization, MALDI）。）。 MALDI屬于軟電離屬于軟電離技術(shù)，主要用于分析大分子物質(zhì)及高聚物，得到的多是分技術(shù)，主要用于分析大分子物質(zhì)及高聚物，得到

57、的多是分子離子、準分子離子，碎片離子和多電子離子較少。常用子離子、準分子離子，碎片離子和多電子離子較少。常用基質(zhì)有基質(zhì)有2,5-二羥基苯甲酸、芥子酸、煙酸、二羥基苯甲酸、芥子酸、煙酸、a-氨基氨基-4-羥基羥基肉桂酸。肉桂酸。6. 試比較質(zhì)譜儀中常見的幾種質(zhì)量分析器的原理和特點。試比較質(zhì)譜儀中常見的幾種質(zhì)量分析器的原理和特點。單聚焦分析器：單聚焦分析器： 是一個扇形電場，在一定的磁場和速度下，不同是一個扇形電場，在一定的磁場和速度下，不同m/e離子離子的運動半徑不同，由離子源產(chǎn)生的離子經(jīng)過分析器后可實的運動半徑不同，由離子源產(chǎn)生的離子經(jīng)過分析器后可實現(xiàn)質(zhì)量分離?，F(xiàn)質(zhì)量分離。 單聚焦質(zhì)譜儀分辨率

58、低的原因是不能克服離子初始能量分單聚焦質(zhì)譜儀分辨率低的原因是不能克服離子初始能量分散對分辨率造成的影響。散對分辨率造成的影響。雙聚焦：雙聚焦：雙聚焦分析器在扇形磁場前加一個扇形電場，扇形電場是一雙聚焦分析器在扇形磁場前加一個扇形電場，扇形電場是一個能量分析器，消除了能量色散對分辨率的影響，具有方個能量分析器，消除了能量色散對分辨率的影響，具有方向聚焦和能量聚焦的作用，叫雙聚焦分析器。向聚焦和能量聚焦的作用，叫雙聚焦分析器。 特點：分辨率高特點：分辨率高 缺點：掃描速度慢，操作、調(diào)整比較困難缺點：掃描速度慢，操作、調(diào)整比較困難四極桿分析器：四極桿分析器： 由四根棒狀電極組成，電極材料是鍍金陶瓷或

59、鉬合金。相對由四根棒狀電極組成，電極材料是鍍金陶瓷或鉬合金。相對兩根電極加有正電壓（兩根電極加有正電壓（Ved+Vrf，直流電壓，直流電壓+射頻電壓），另兩射頻電壓），另兩根間加有負電壓（根間加有負電壓（ Ved+Vrf ）。四個棒狀電極形成一個四極場。）。四個棒狀電極形成一個四極場。在在Ved/Vrf一定的情況下，對應(yīng)某一一定的情況下，對應(yīng)某一Vrf，四極場只允許某一，四極場只允許某一m/e的離子通過，到達檢測器被檢測，改變的離子通過，到達檢測器被檢測，改變Vrf，實現(xiàn)質(zhì)量掃描。，實現(xiàn)質(zhì)量掃描。 Vrf的變化可以是連續(xù)的，也可以是跳躍的?？梢圆捎眠x擇離的變化可以是連續(xù)的，也可以是跳躍的。可以

60、采用選擇離子檢測。子檢測。飛行時間質(zhì)量分析器：飛行時間質(zhì)量分析器： 主要是一個離子漂移管。利用離子在漂移管中漂移時間的長主要是一個離子漂移管。利用離子在漂移管中漂移時間的長短進行分離。短進行分離。 特點：質(zhì)量范圍寬，掃描速度快，既不需要電場也不需要磁特點：質(zhì)量范圍寬，掃描速度快，既不需要電場也不需要磁場場 缺點：分辨率低缺點：分辨率低 分辨率低的主要原因是由于離子進入漂移管前的時間分散、空分辨率低的主要原因是由于離子進入漂移管前的時間分散、空間分散和能量分散。通過采用激光脈沖電離方式，離子延遲間分散和能量分散。通過采用激光脈沖電離方式，離子延遲引出技術(shù)和離子反射技術(shù)，可以克服上述原因造成的分辨