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1、【重點內(nèi)容】化學(xué)平衡的移動,化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向。 2【內(nèi)容講解】 一、化學(xué)平衡的移動 1、含義:可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)后,反應(yīng)條件(如濃度、壓強(qiáng)、溫度)改變,使正和逆不再相等,原平衡被破壞;一段時間后,在新的條件下,正、逆反應(yīng)速率又重新相等,即v正'=v逆',此時達(dá)到了新的平衡狀態(tài),稱為化學(xué)平衡的移動。應(yīng)注意:v正'v正,v逆'v逆。2、影響因素:(1)濃度:其它條件不變時,增大反應(yīng)物濃度或減小生成物濃度,平衡向正反應(yīng)方向移動;增大生成物濃度或減小反應(yīng)物濃度,平衡向逆反應(yīng)方向移動。在下列反應(yīng)速率(v)對時間(t)的關(guān)系圖象中,在t1時刻發(fā)生下述相應(yīng)條件的變化,則正
2、、逆反應(yīng)速率的改變情況如圖所示:增大反應(yīng)物濃度;減小生成物濃度;增大生成物濃度;減小反應(yīng)物濃度注:由于純固體或純液體的濃度為常數(shù),所以改變純固體或純液體的量,不影響化學(xué)反應(yīng)速率,因此平衡不發(fā)生移動。增大(或減?。┮环N反應(yīng)物a的濃度,可以使另一種反應(yīng)物b的轉(zhuǎn)化率增大(或減?。磻?yīng)物a的轉(zhuǎn)化率減?。ɑ蛟龃螅#?)壓強(qiáng):其它條件不變時,對于有氣體參加的可逆反應(yīng),且反應(yīng)前后氣體分子數(shù)即氣體體積數(shù)不相等,則當(dāng)縮小體積以增大平衡混合物的壓強(qiáng)時,平衡向氣體體積數(shù)減小的方向移動;反之當(dāng)增大體積來減小平衡混合物的壓強(qiáng)時,平衡向氣體體積數(shù)增大的方向移動;若反應(yīng)前后氣體分子數(shù)即氣體體積數(shù)相等的可逆反應(yīng),達(dá)到平
3、衡后改變壓強(qiáng),則平衡不移動。對于反應(yīng)ma(g)+nb(g) pc(g)+qd(g),在下列vt圖中,在t1時刻發(fā)生下述相應(yīng)條件的變化,則正、逆反應(yīng)速率的改變情況如圖所示: m +n p +q,增大壓強(qiáng); m +n p +q,減小壓強(qiáng); m +n p +q,增大壓強(qiáng); m +n p +q,減小壓強(qiáng); m +n p +q,增大壓強(qiáng); m +n p +q,減小壓強(qiáng)。(3)溫度:其它條件不變時,升高溫度,平衡向吸熱反應(yīng)(h0)方向移動;降低溫度,平衡向放熱反應(yīng)(h0)方向移動。在下列vt圖中,在t1時刻發(fā)生下述相應(yīng)條件的變化,則正、逆反應(yīng)速率的改變情況如圖所示: 正反應(yīng)h0,升高溫度; 正反應(yīng)h0,降
4、低溫度; 正反應(yīng)h0,升高溫度; 正反應(yīng)h0,降低溫度。(4)催化劑:對于可逆反應(yīng),催化劑同等程度地改變正、逆反應(yīng)速率,所以化學(xué)平衡不移動。在下列圖中,在t1時刻加入了催化劑,則正、逆反應(yīng)速率的改變情況如圖所示: 3、化學(xué)平衡移動原理(勒夏特列原理)如果改變影響平衡的條件之一(如濃度、壓強(qiáng)、溫度),平衡將向著能夠減弱這種改變的方向移動。注:影響平衡移動的因素只有濃度、壓強(qiáng)或溫度;原理的研究對象是已達(dá)平衡的體系(在解決問題時一定要特別注意這一點),原理的適用范圍是只有一項條件發(fā)生變化的情況(溫度或壓強(qiáng)或一種物質(zhì)的濃度),當(dāng)多項條件同時發(fā)生變化時,情況比較復(fù)雜;平衡移動的結(jié)果只能減弱(但不可能抵消
5、)外界條件的變化;當(dāng)反應(yīng)條件改變時,化學(xué)平衡不一定發(fā)生移動。例如:改變壓強(qiáng),對反應(yīng)前后氣體體積數(shù)相等的反應(yīng)無影響(此時濃度也改變,同等程度增大或減?。?。因此,在濃度、壓強(qiáng)、溫度三個條件中,只有溫度改變,化學(xué)平衡一定發(fā)生移動。二、化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行方向的判據(jù):1、焓判據(jù):在一定條件下,對于化學(xué)反應(yīng), h即放熱反應(yīng),有利于反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行。2、熵判據(jù):在一定條件下,自發(fā)過程的反應(yīng)趨向于由有序轉(zhuǎn)變?yōu)闊o序,導(dǎo)致體系的熵增大,這個原理叫“熵增原理”。綜合判據(jù):h 0 s0 一定自發(fā)h 0 s0 一定自發(fā)h 0 s0 不一定(高溫自發(fā))h 0 s0 不一定(低溫自發(fā))說明:(1)判斷某一反應(yīng)進(jìn)行的方向,必須綜合考慮
6、體系的焓變與熵變;(2)在討論反應(yīng)方向問題時,是指一定溫度、壓強(qiáng)下,沒有外界干擾時體系的性質(zhì)。如果允許外界對體系施加某種作用(如:通電、光照),就可能出現(xiàn)相反的結(jié)果;(3)反應(yīng)的自發(fā)性只能用于判斷反應(yīng)的方向,不能確定反應(yīng)是否一定會發(fā)生和反應(yīng)發(fā)生的速率。即反應(yīng)的自發(fā)性只提供反應(yīng)發(fā)生的可能性(趨勢),而不提供有關(guān)反應(yīng)是否能現(xiàn)實發(fā)生的信息?!窘?jīng)典例題】1.可逆反應(yīng)c(s)h2o(g) co(g)h2(g) h0,在一定條件下達(dá)到平衡,改變下列條件:(1)投入焦炭粉末 (2)增加co (3)降溫 (4)加壓 (5)使用催化劑正、逆反應(yīng)速率各怎樣變化?化學(xué)平衡怎樣移動?【分析與解答】:改變反應(yīng)條件,正、
7、逆反應(yīng)的速率變化是一致的,只是變化程度大小不同而引起平衡的移動。濃度對固體物質(zhì)無意義,催化劑同等程度地改變正、逆反應(yīng)速率,對化學(xué)平衡移動沒有影響。因此,答案如下(“×”表示無影響):正反應(yīng)速率×增大減小增大增大逆反應(yīng)速率×增大減小增大增大衡移動方向××2、在某容器中,可逆反應(yīng)2so2(g)+o2(g) 2so3(g)已建立化學(xué)平衡,容器中的壓強(qiáng)是100kpa。在恒溫下使容器體積比原來擴(kuò)大1倍,重新達(dá)到平衡時,容器中的壓強(qiáng)是a.小于200kpa b.大于200kpa c.等于200kpa d.等于400kpa【分析與解答】:擴(kuò)大容器體積,必然減小
8、氣態(tài)物質(zhì)的濃度,而使壓強(qiáng)減小,平衡向著體積增大的方向移動。答案是b。3、將h2(g)和br2(g)充入恒容密閉容器,恒溫下發(fā)生反應(yīng):h2(g)+br2(g)2hbr(g) h0平衡時br2(g)的轉(zhuǎn)化率為a;若初始條件相同,絕熱下進(jìn)行上述反應(yīng),平衡時br2(g)的轉(zhuǎn)化率為b。a與b的關(guān)系是( )aab ba=b cab d無法確定分析:正反應(yīng)為放熱反應(yīng),前者恒溫,后者相對前者,溫度升高。使平衡向左移動,從而使br2的轉(zhuǎn)化率降低。所以ba。答案:a4、碘鎢燈比白熾燈使用壽命長。燈管內(nèi)封存的少量碘與使用過程中沉積在管壁上的鎢可以發(fā)生反應(yīng)。下列說法正確的是( )a燈管工作時,擴(kuò)散到燈絲附近高溫區(qū)的w
9、i2(g)會分解出w,w重新沉積到燈絲上b燈絲附近溫度越高,wi2(g)的轉(zhuǎn)化率越低c該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式是d利用該反應(yīng)原理可以提純鎢【分析與解答】:該反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng),溫度升高,化學(xué)平衡向左移動,選項a正確。燈絲附近溫度越高,wi2的轉(zhuǎn)化率越高,選項b錯誤。平衡常數(shù)應(yīng)為生成物濃度除以反應(yīng)物濃度:,選項c錯誤。利用該反應(yīng),可往鎢礦石中加入i2單質(zhì),使其反應(yīng)生成wi2富集,再通過高溫加熱wi2生成鎢,從而提純w,選項d正確。答案:ad5、黃鐵礦(主要成分為fes2)是工業(yè)制取硫酸的重要原料,其煅燒產(chǎn)物為so2和fe3o4。1)將0.050 mol so2(g)和0.030 mol o2(
10、g)放入容積為1 l的密閉容器中,反應(yīng):在一定條件下達(dá)到平衡,測得計算該條件下反應(yīng)的平衡常數(shù)k和so2的平衡轉(zhuǎn)化率(寫出計算過程)。(2)已知上述反應(yīng)是放熱反應(yīng),當(dāng)該反應(yīng)處于平衡狀態(tài)時,在體積不變的條件下,下列措施中有利于提高so2平衡轉(zhuǎn)化率的有_(填字母)a、升高溫度 b、降低溫度c、增大壓強(qiáng)d、減小壓強(qiáng)e、加入催化劑 f、移出氧氣【分析與解答】:考查學(xué)生對可逆反應(yīng)、化學(xué)平衡、化學(xué)平衡常數(shù)和影響化學(xué)平衡的外界條件的了解;考查學(xué)生計算平衡常數(shù)和平衡轉(zhuǎn)化率的能力以及學(xué)生對化學(xué)平衡知識的綜合應(yīng)用及知識遷移能力。(2)由于正反應(yīng)為放熱反應(yīng),故降低溫度可使平衡向右移動,提高so2的平衡轉(zhuǎn)化率。加入催化劑只能縮短達(dá)到平衡的時間,不能使平衡發(fā)生移動,故不能改變反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率。恒容條件下,增大壓強(qiáng),若充入o2,可使平衡向右
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