分析化學各章節(jié)習題含答案

1、第一章 誤差與數(shù)據處理1-1 下列說法中，哪些是正確的？（1）做平行測定的目的是減小系統(tǒng)誤差對測定結果的影響。（2）隨機誤差影響精密度，對準確度無影響。（3）測定結果精密度高，準確度不一定高。 （4）只要多做幾次平行測定，就可避免隨機誤差對測定結果的影響。1-2 下列情況，將造成哪類誤差？如何改進？（1）天平兩臂不等長 （2）測定天然水硬度時，所用蒸餾水中含ca2+。1-3 填空（1） 若只作兩次平行測定，則精密度應用 表示。（2）對照試驗的目的是 ，空白試驗的目的是 。（3）f檢驗的目的是 。（4）為檢驗測定結果與標準值間是否存在顯著性差異，應用 檢驗。（5）對一樣品做六次平行測定，已知d1

2、d5分別為0、+0.0003、0.0002、0.0001、+0.0002，則d6為 。1-4 用氧化還原滴定法測定純品feso4·7h2o中鐵的質量分數(shù)，4次平行測定結果分別為20.10%，20.03%，20.04%，20.05%。計算測定結果的平均值、絕對誤差、相對誤差、平均偏差、相對平均偏差、標準偏差及變異系數(shù)。1-5 有一銅礦樣品，w(cu) 經過兩次平行測定，分別為24.87%和24.93%，而實際w(cu)為25.05%，計算分析結果的相對誤差和相對相差。1-6 某試樣5次測定結果為：12.42%，12.34%，12.38%，12.33%，12.47%。用q值檢驗法和4檢驗

3、法分別判斷數(shù)據12.47%是否應舍棄？（p = 0.95）1-7 某分析人員測定試樣中cl的質量分數(shù)，結果如下：21.64%，21.62%，21.66%，21.58%。已知標準值為21.42%，問置信度為0.95時，分析結果中是否存在系統(tǒng)誤差？1-8 在不同溫度下測定某試樣的結果如下：10：:96.5%，95.8%，97.1%，96.0%37：94.2%，93.0%，95.0%，93.0%，94.5%試比較兩組數(shù)據是否有顯著性差異？（p = 0.95）溫度對測定是否有影響？1-9某試樣中待測組分的質量分數(shù)經4次測定，結果為30.49%，30.52%，30.60%，30.12%。問應該怎樣報告分

4、析結果？（p = 0.90）1-10 解：（1） 用返滴定法測定某組分含量，測定結果按下式計算：計算結果應以 位有效數(shù)字報出。（2） 已知ph = 4.75，c(h+)= 。（3） 已知c(h+) = 2.20×10-3 mol·l-1 ，則ph = 。第二章 滴定分析法2-1分析純nacl試劑若不作任何處理就用以標定agno3溶液的濃度，結果會偏高，試解釋之。若h2c2o4×2h2o長期保存于放有干燥劑的干燥器中，用以標定naoh溶液濃度時，標定結果將偏高還是偏低？為什么？2-2 計算下列各題：（1）h2c2o4×2h2o和khc2o4× h

5、2c2o4×2h2o兩種物質分別和naoh作用時，n(h2c2o4×2h2o): n(naoh) = ；n(naoh): n(khc2o4× h2c2o4×2h2o) = 。（2）測定明礬中的鉀時，先將鉀沉淀為kb(c6h5)4，濾出的沉淀溶解于標準edta-hg(ii)溶液中，再以已知濃度的zn2+標準溶液滴定釋放出來的 edta： kb(c6h5)4+4hgy2-+3h2o+5h+=4hg(c6h5)+4h2y2-+h3bo3+k+ h2y2-+zn2+=zny2-+2h+則n(k+): n(zn2+)為 。2-3 稱取基準物草酸（h2c2o4

6、15;2h2o）1.6484g，配制于250.0 ml容量瓶中，計算c（h2c2o4）。2-4用鄰苯二甲酸氫鉀（khc8h4o4）標定濃度約為0.1 mol×l-1的naoh溶液時，若要求體積測量的相對誤差在±0.1% 以內，則至少稱取鄰苯二甲酸氫鉀多少克？若改用h2c2o4×2h2o為基準物，至少應稱取多少？稱量的相對誤差是多少？2-5工業(yè)用硼砂1.000g，用c(hcl) = 0.2000 mol×l-1的鹽酸25.00 ml恰好滴定至終點，計算樣品中w(na2b4o7×10h2o)、w(na2b4o7)、w(b7)。2-6 測定試樣中鋁的

7、含量時，稱取試樣0.2000g，溶解后，加入c(edta) = 0.05010 mol×l-1的edta標準溶液25.00 ml，發(fā)生如下反應：al3+h2y2-=aly-+2h+控制條件，使al3+與edta配位反應完全，然后用c(zn2+) = 0.05005 mol×l-1的鋅標準溶液返滴定，消耗5.50ml： zn2+ h2y2-=zny2-+2h+計算試樣中al2o3的質量分數(shù)。2-7稱取含ca(clo3)2試樣0.2000g，溶解后將溶液調至強酸性，加入c(fe2+) = 0.1000 mol×l-1的硫酸亞鐵標準溶液26.00 ml，將clo3-還原

8、為cl-：clo3-+6fe2+6h+ = cl-+6fe3+3h2o過量fe2+用c(k2cr2o7) = 0.02000 mol×l-1的重鉻酸鉀標準溶液滴定至終點，用去10.00 ml： cr2o72-+6fe2+14h+=2cr3+6fe3+7h2o計算試樣中ca(clo3)2的質量分數(shù)。2-8 用高錳酸鉀法間接測定石灰石中cao的含量。若試樣中cao含量約為40%，為使滴定時消耗c(kmno4) = 0.02 mol×l-1的高錳酸鉀標準溶液約為30 ml，應稱取試樣多少克？第三章 酸堿滴定法3-1 edta在水溶液中是六元弱酸（h6y2+），其pka1pka6分

9、別為0.9、1.6、2.07、2.75、6.24、10.34，則y4-的pkb3為 。3-2利用摩爾分數(shù)，計算在ph= 7.00時，c(naac) = 0.10 mol·l1的naac水溶液中ac和hac的平衡濃度。3-3 寫出下列化合物水溶液的pbe：（1）h3po4 （2）na2hpo4 (3) na2s （4）nh4h2po4 （5）na2c2o4 （6）nh4ac （7） hcl+hac （8）naoh+nh33-4計算下列溶液的ph值：(1)c(h3po4) = 0.20 mol×l1 (2) c(nahco3) = 0.1 mol×l-1(3) c(n

10、a3po4) = 0.1 mol×l1 (4) c(nh4cn) = 0.1 mol×l-13-5下列說法哪些正確：（1）用同一naoh滴定相同濃度和體積的不同的弱一元酸，則ka較大的弱一元酸：消耗naoh多 突躍范圍大； 計量點ph較低；指示劑變色不敏銳（2）酸堿滴定中選擇指示劑時可不考慮的因素是： ph突躍范圍 指示劑變色范圍 指示劑顏色變化 滴定方向 要求的誤差范圍 指示劑的結構（3）用同一naoh滴定同濃度的ha和h2a（至第一計量點），若ka(ha)=ka1(h2a)，則： 突躍范圍相同 ha突躍較大 ha突躍較?。?）c(naoh) = 0.1 mol×

11、;l-1的氫氧化鈉滴定同濃度的某弱一元酸，在±0.1%誤差范圍內，ph突躍范圍為8.09.7，將標準溶液和被測液均沖稀至0.01 mol×l-1后，突躍范圍為：9.08.7 9.09.7 8.08.7 8.59.23-6 下列滴定，能否用直接方式進行？若可，計算化學計量點ph并選擇適當?shù)闹甘緞?。若不可，能否用返滴定方式進行？ (1) c(hcl) = 0.1 mol×l-1的鹽酸滴定c(nacn) = 0.1 mol×l-1的氰化鈉溶液 (2) c(hcl) = 0.1 mol×l-1的鹽酸滴定c(naac) = 0.1 mol×l-

12、1的醋酸鈉溶液（3）c(naoh) = 0.1 mol×l-1的氫氧化鈉滴定c(hcooh) = 0.1mol×l1的甲酸溶液。3-7能否用酸堿滴定法測定下列混合溶液中強酸（堿）分量或酸（堿）總量？計算計量點ph。 （1）c(hcl)=0.1mol×l-1，c(nh4cl)=0.1mol×l-1（2）c(hcl)=0.1mol×l-1，c(hac)=0.1mol×l-1（3）c(naoh)=0.1mol×l-1，c(kcn)=0.1mol×l-13-8下列多元酸（堿）（c = 0.1 mol×l-1）能否

13、用c(naoh) = 0.1 mol×l-1的氫氧化鈉或c(hcl) = 0.1 mol×l-1的鹽酸準確滴定？若可，有幾個終點？各應選擇什么指示劑？（1）酒石酸（ka1=9.1×10-4， ka2=4.3×10-5） （2）檸檬酸（ka1=7.4×10-4， ka2=1.7×10-5，ka3= 4.0 ×10-7）（3）na3po4（4）焦磷酸（pka1 = 1.52，pka2 = 2.37，pka3 = 6.60，pka4 = 9.25）3-9 試分析下列情況出現(xiàn)時對測定結果的影響：（1）將nahco3加熱至270300

14、°c的方法制備na2co3 基準物時，若溫度超過300°c，部分na2co3分解為na2o，用其標定hcl時，標定結果將偏高還是偏低？（2）用na2c2o4作基準物標定hcl時，是將準確稱取的na2c2o4灼燒為na2co3后，再用hcl滴定至甲基橙終點。若灼燒時部分na2co3分解為na2o，對標定結果有無影響？（3）以h2c2o4×2h2o為基準物標定naoh時，若所用基準物已部分風化，標定結果將偏高還是偏低？（4）c(naoh) = 0.1mol×l-1的氫氧化鈉標準溶液，因保存不當，吸收了co2，當用它測定hcl濃度，滴定至甲基橙變色時，則對測定

15、結果有何影響？用它測定hac濃度時，又如何？3-10稱取基準物na2c2o4 0.3042g，灼燒成na2co3后，溶于水，用hcl滴定至甲基橙變色，用去hcl 22.38ml，計算c(hcl)。3-11 100 ml c(naoh) = 0.3000 mol×l-1的氫氧化鈉標準溶液，因保存不當，吸收了2.00 mmol co2，若以酚酞為指示劑，用hcl標準溶液滴定之，測得c(naoh)實際為多少？3-12寫出用甲醛法測定硫酸銨樣品時，求算w(n)、w(nh3)、w(nh4)2so4的計算式。 3-13用凱氏定氮法測定牛奶中含氮量，稱取奶樣0.4750g，消化后，加堿蒸餾出的nh

16、3 用50.00ml鹽酸吸收，再用c(naoh) = 0.07891 mol×l-1的氫氧化鈉標準溶液13.12ml回滴至終點。已知25.00 ml hcl需15.83ml naoh中和，計算奶樣中氮的質量分數(shù)。3-14 h3po4樣品2.000g，稀釋至250.0 ml后，取25.00 ml，以甲基紅為指示劑，用c(naoh) = 0.09 460 mol×l-1的氫氧化鈉標準溶液21.30 ml滴定至終點，計算樣品中h3po4和p2o5的質量分數(shù)。3-15 某人配制了3種溶液各25.00ml，內中可能含naoh、na2co3、nahco3，用c(hcl) = 0.250

17、0mol·l-1的鹽酸標準溶液分別滴定此3溶液，計算溶液中各組分的質量濃度/g·l-1。1號樣：用酚酞作指示劑時耗用hcl 24.32ml，若改用甲基橙，則耗用48.64ml；2號樣：用酚酞作指示劑時耗用hcl 15.20ml，再加入甲基橙后，又耗用33.19ml到達終點；3號樣：用酚酞作指示劑時耗用hcl 35.21ml，再加入甲基橙后，又耗用18.85ml到達終點。3-16 1.00g過磷酸鈣試樣溶解后，在250.0 ml容量瓶中定容。取試樣25.00 ml，將磷沉淀為磷鉬喹啉，沉淀用50.00 ml c(naoh) = 0.1400 mol×l-1的氫氧化鈉

18、溶液溶解，反應為：（c9h7n)3h3po4·12moo4 +27naoh 3c9h7n + na3po4 + 15h2o + 12na2moo4剩余的naoh溶液用c(hcl) = 0.1000 mol·l-1的鹽酸20.00ml回滴至生成na2hpo4終點，計算試樣中有效磷含量，以w(p2o5)表示。3-17 一試樣可能是na3po4、nah2po4和na2hpo4，也可能是h3po4、nah2po4及na2hpo4的混合物。稱取試樣1.000g，用甲基紅為指示劑，以c(naoh) = 0.2000 mol×l-1的氫氧化鈉溶液滴定，用去7.50ml；另取相同

19、質量的試樣，以酚酞為指示劑，用naoh滴定至終點需25.40 ml。計算樣品中各組分的質量分數(shù)。第四章 沉淀滴定法4-1填空：（1） 在酸性較強的情況下（ph=4.0），用莫爾法測cl-離子。測定結果 。（2） 法揚司法測cl-離子時，若選曙紅為指示劑，將使測定結果 。（3） 用佛爾哈德法測cl-離子時，未加硝基苯測定結果 。（4） 莫爾法使用的指示劑是 ，其作用原理是 。4-2簡答：（1）如何用莫爾法測nacl 、na2co3混合物中的cl-？（2）如何利用沉淀滴定法測定ki 中的i-？（3）如何測定nacl、na2hpo4混合物中的cl-？4-3稱取基準物質nacl 0.1537g，溶解后

20、加入30.00 mlagno3溶液，過量的ag+用6.50mlnh4scn溶液回滴。已知25.00ml agno3溶液與25.50ml nh4scn溶液完全作用，計算c(agno3)和c(nh4scn)。4-4稱取某kcl和kbr的混合物0.3028g，溶于水后用agno3標準溶液滴定，用去c(agno3) = 0.1014 mol×l-1的硝酸銀溶液30.20ml，計算混合物中kcl和kbr的質量分數(shù)。4-5 稱取可溶性氯化物樣品0.2266g，加入30.00ml c(agno3) = 0.1014 mol×l-1的硝酸銀溶液，過量的agno3用c(nh4scn) = 0

21、.1185 mol×l-1的硫氰酸銨標準溶液滴定，用去6.50ml，計算樣品中氯的質量分數(shù)。4-6 純凈的kiox樣品0.5000g，還原為碘化物后用c(agno3) = 0.1000 mol×l-1的硝酸銀溶液滴定，用去23. 36ml，確定化合物的化學式。第五章 配位滴定法5-1白云石是一種碳酸鹽巖石，主要成分為碳酸鈣和碳酸鎂，常采用配位滴定法測定白云石中鈣、鎂含量，若試樣經鹽酸溶解后，調節(jié)ph=10.0，可用edta滴定ca2+、mg2+總量，試解釋為什么？若另取一份試液，調節(jié)ph>12.0，可用edta單獨滴定ca2+試解釋為什么？若另取一份試液，調節(jié)ph=8

22、.0，用edta滴定，可測定什么？為什么？5-2 edta是 的簡稱，它與金屬離子形成螯合物時，螯合比一般為 。5-3 計算edta二鈉鹽水溶液ph值的近似公式是 。（edta相當于六元酸）5-4 pan在溶液中存在下列平衡， hin- pk=12.4 h+ + in2-， （黃） （紅）它與金屬離子形成的配合物顏色顯紅色，則使用該指示劑的ph范圍是 。5-5計算ph=4.50時，用c(h2y2-) = 0.02000 mol×l-1的edta溶液0.02000 mol×l-1nicl2滴定溶液，達化學計量點時pni值。5-6計算ph=5.00時，mg2+與edta形成的配

23、合物的條件穩(wěn)定常數(shù)是多少？此時計算ph=4.50時，能否用c(h2y2-) = 0.02000 mol×l-1 edta標準溶液準確滴定？當ph=10.00時，情況如何？5-8計算用c(h2y2-) = 0.02000 mol×l-1 edta標準溶液滴定同濃度mn2+時所允許的最低酸度和最高酸度。5-9 取自來水樣100.00ml，控制溶液ph=10.00，以鉻黑t為指示劑，用21.56ml c(h2y2-) = 0.02000 mol×l-1 edta標準溶液滴定至終點，計算水的總硬度。5-10稱取0.5000g煤試樣，灼燒并使硫完全氧化為，處理成溶液并除去重

24、金屬離子后，加入c(bacl2) = 0.05000 mol×l-1氯化鋇溶液20.00ml，使之生成baso4沉淀。過濾后，濾液中的ba2+用c(h2y2-) = 0.025000 mol×l-1 edta標準溶液滴定，用去20.00ml。計算煤試樣中硫的質量分數(shù)。5-11在含有zn2+和ni2+的25.00 ml溶液中，加入50.00 ml c(h2y2-) = 0.01250mol×l-1edta標準溶液,過量的edta用c(mgcl2) = 0.01000mol×l-1氯化鎂溶液7.50 ml返滴定至終點。再加入過量的二巰基丙醇（bal），它只從

25、zny2-中置換zn2+：2h+ + zny2- + bal = znbal2+ + h2y2-用c(mgcl2) = 0.01000mol×l-1的氯化鎂溶液21.50 ml滴定游離出來的edta至終點，計算溶液中zn2+和ni2+的濃度。5-12擬定分析方案，測定自來水中cao的含量（水中有少量雜質fe3+）。寫出所用試劑、條件及主要步驟。 5-13 配位滴定法測定al3+的方法是：先加入過量的edta標準溶液于酸性試劑中，調節(jié)ph3.50，并加熱煮沸溶液數(shù)分鐘，冷卻后調節(jié)ph = 5.006.00，加入二甲酚橙指示劑，用zn2+標準溶液返滴過量的edta。計算ph=5.00時的

26、kf¢(aly)、滴定的最低ph和最高ph。第六章 氧化還原滴定法6-1 選擇題(1) 在硫酸-磷酸介質中，用c(k2cr2o7) = 0.1 mol×l-1的k2cr2o7溶液滴定c(feso4) = 0.1 mol×l-1的feso4溶液，其計量點電勢為0.86v。最適應的指示劑為（ ）a. 鄰二氮菲亞鐵（= 1.06v） b. 二苯胺（= 0.76v）c. 二苯胺磺酸鈉（= 0.84v） d. 亞甲基藍（= 0.36v）(2）高錳酸鉀法在酸性溶液中進行時，調節(jié)酸度應使用( )a. h2so4 b. hcl c. hno3 d. hac(3）間接碘量法加入淀粉

27、指示劑的時間是（ ）a. 滴定開始前 b. 滴定到中途 c. 接近終點時 d. 碘的顏色完全褪去后(4) 在c(h+) = 1 mol×l-1的hcl介質中，用fecl3jq(fe3+/fe2+) = 0.77v 滴定sncl2jq(sn4+/sn2+) = 0.14v ，終點時溶液的電極電勢為（ ）a. 0.56v b. 0.54v c. 0.46v d. 0.35v(5) 酸性介質中，用草酸鈉標定高錳酸鉀溶液，滴入高錳酸鉀溶液的速度為（ ）a. 快速進行 b. 開始幾滴要慢，以后逐漸加快，最后緩慢c. 始終緩慢 d. 開始快，然后慢，最后逐漸加快6-2 填空題(1)一氧化還原指示

28、劑，jq¢=0.86v，電極反應為ox+2e- = red，則其理論變色范圍為 伏。(2) 在0.5mol×l-1h2so4介質中，jq¢(fe3+/fe2+)=0.68v，jq¢(i2/2i-)=0.54v。則反應2fe2+2i-=2fe3+i2的條件平衡常數(shù)為 。(3) 已知在c(h2so4)=4mol×l-1h2so4溶液中，jq¢(vo2+/vo2+) = 1.30v。該電極反應為 。若vo2+ = 0.01 mol×l-1，vo2+ = 0.02 mol×l-1，則j (vo2+/vo2+) = 伏。 (

29、4) 實驗中標定溶液常用的基準物質是 ，采用的滴定方式是 ，加入過量ki的作用是 ，使用的指示劑是 。6-3 準確量取h2o2樣品溶液25.00 ml，置于250.0 ml容量瓶中定容；移取25.00 ml，加入h2so4酸化，用c(kmno4) = 0.02732 mol×l-1的高錳酸鉀標準溶液滴定，消耗掉35.86 ml。計算樣品中h2o2的質量濃度。6-4用kmno4法測定試樣中cao含量時，稱取試樣1.000g，用酸溶解后，加入(nh4)2c2o4使ca2+形成沉淀cac2o4，沉淀經過濾洗滌后再溶于h2so4中，用c(kmno4) = 0.02500 mol×l

30、-1的高錳酸鉀標準溶液滴定h2c2o4，消耗20.00 ml。試計算樣品中cao的質量分數(shù)。6-5 不純的碘化鉀試樣0.518g，用0.194g k2cr2o7（過量的）處理后，將溶液煮沸，出去析出的碘，然后再加入過量的ki處理，這時析出的碘用c(na2s2o3) = 0.1000 mol×l-1的na2s2o3標準溶液10.00ml滴定至終點。計算試樣中ki的質量分數(shù)。6-6土壤試樣1.000g，用重量法獲得al2o3及fe2o3共0.1100g，將此混合氧化物用酸溶解并使鐵還原后，用的高錳酸鉀標準溶液進行滴定，用去8.00ml。計算土壤樣品中al2o3及fe2o3的質量分數(shù)。6-

31、7解：ba2+ 可與k2cro4作用生成鉻酸鹽沉淀，試設計一用碘量法測定ba2+的方法，寫出相關反應式、重要反應條件以及測定結果計算式。第七章 光度分析法7-1 符合朗伯-比爾定律的有色溶液稀釋時，其最大吸收波長的位置：a. 向長波方向移動 b. 向短波方向移動c. 不移動，但峰值降低 d. 不移動，但峰值增大7-2 吸光光度法能用于定性測定的依據是物質對 ，能用于定量測定的理論依據是 。7-3 繪制吸收光譜的目的是 ，繪制工作曲線的目的是 。從理論上講，工作曲線的形狀應是 。7-4用雙硫腙光度法測定pb2+，已知50ml溶液中含pb2+ 0.080 mg，用2.0cm吸收池于波長520nm處

32、測得t = 53%，求雙硫腙-鉛配合物的摩爾吸光系數(shù)。7-5一束單色光通過厚度為1cm的某有色溶液后，強度減弱20%。當它通過厚度為5cm的相同溶液后，光的強度減弱多少？7-6一種有色物質溶液，在一定波長下的摩爾吸光系數(shù)為1239 。液層厚度為1.0cm，測得該物質溶液透光率為75%，求該溶液的濃度。7-7一未知摩爾質量的苦味酸銨，摩爾吸光系數(shù)為。稱取該苦味酸銨0.0250g，用95%的乙醇溶解后，準確配制成1l溶液，用1.0cm的比色皿，在380nm處測得吸光度0.760。求苦味酸銨的摩爾質量。第八章 電勢分析法8-1電勢分析法中，被測的物理量是：（1）指示電極的電極電勢 （2）膜電勢 （3

33、）工作電池電動勢 （4）參比電極的電極電勢8-2下列說法哪些是不正確的？（1）甘汞電極只能做參比電極 （2）飽和甘汞電極可作為cl- 指示電極（3）各種甘汞電極中，飽和甘汞電極的電極電勢最低（4）電勢分析測定中，工作電池放電電流強度應趨于08-3膜電勢的產生是由于 。8-4填空題（1）ph玻璃電極使用前需 ，目的有二： 。（2）：ph電勢測定中，必須用標準ph緩沖溶液對儀器定位，目的是 。（3）tisab的作用主要有三： 。8-5 用玻璃電極與飽和甘汞電極組成原電池，當電池溶液是ph=4.00的緩沖溶液時，在25時用毫伏計測得電池電動勢為0.209v；當緩沖溶液由未知溶液代替時，毫伏計讀數(shù)如下

34、：（1）0.312v；(2)0.088v；（3）0.017v，計算每個未知溶液的ph。8-6 25時，下列電池電動勢為0.518v：pth2 (105 pa)，ha(0.01 mol×l-1)，a-(0.01 mol×l-1)飽和甘汞電極，計算該弱酸溶液的離解常數(shù)ka。習題答案:第一章 誤差與數(shù)據處理1-1 （1）× （2）× （3） （4）×1-2 下列情況，將造成哪類誤差？如何改進？(1) 天平兩臂不等長，屬于系統(tǒng)誤差?？蓪μ炱竭M行校正或者更換天平。(2) 測定天然水硬度時，所用蒸餾水中含ca2+。屬于系統(tǒng)誤差?？筛鼡Q蒸餾水，或作空白試驗，

35、扣除蒸餾水中ca2+對測定的影響。1-3 填空(1) 若只作兩次平行測定，則精密度應用相對相差表示。(2) 對照試驗的目的是檢驗測定中有無系統(tǒng)誤差，空白試驗的目的是判斷測定中的系統(tǒng)誤差是否因試劑、蒸餾水不純等所致。(3) f檢驗的目的是檢驗兩組測定結果的精密度有無顯著性差異。(4) 為檢驗測定結果與標準值間是否存在顯著性差異，應用t 檢驗。(5) 對一樣品做六次平行測定，已知d1d6分別為0、+0.0003、0.0002、0.0001、+0.0002，則d6為0.0002。（提示：一組平行測定，各單次測定結果偏差的代數(shù)和為0）1-4 解： 純feso4·7h2o試劑中w(fe)的理論

36、值是：絕對誤差：相對誤差：di分別為：0.04%,0.03%,0.02%,0.01%平均偏差：相對平均偏差：標準偏差：變異系數(shù)：1-5 解：相對相差：1-6 解：（1）用q值檢驗法：12.47%應保留。（2） 用4檢驗法：12.47%應保留。1-7 解：解法一： 有系統(tǒng)誤差。解法二：21.42%不在平均值置信區(qū)間內，所以有系統(tǒng)誤差。1-8 解：s1 = 0.6% s2 = 0.9% s1和s2間無顯著性差異即兩組數(shù)據平均值有顯著性差異，有系統(tǒng)誤差，即溫度對測定結果有影響。1-9解：30.12%為可疑值（1）用q值檢驗法：30.12%應舍棄。（2）用4檢驗法：30.12%應舍棄。1-10 解：(

37、1) 用返滴定法測定某組分含量，測定結果按下式計算：計算結果應以三位有效數(shù)字報出。(2) 已知ph=4.75，c(h+) = 1.8´10-5 (ph=4.75為兩位有效數(shù)字)(3) ph = 2.658第二章 滴定分析法2-1 答：分析純nacl試劑若不作任何處理就用以標定agno3溶液的濃度，結果會偏高，原因是nacl易吸濕，使用前應在500600°c條件下干燥。若不作上述處理，則nacl因吸濕，稱取的nacl含有水分，標定時消耗agno3體積偏小，標定結果則偏高。 h2c2o4×2h2o長期保存于干燥器中，標定naoh濃度時，標定結果會偏低。因h2c2o4&

38、#215;2h2o試劑較穩(wěn)定，一般溫度下不會風化，只需室溫下干燥即可。若將h2c2o4×2h2o長期保存于干燥器中，則會失去結晶水，標定時消耗naoh體積偏大，標定結果則偏低。2-2 計算下列各題：(1) h2c2o4×2h2o和khc2o4× h2c2o4×2h2o兩種物質分別和naoh作用時，n(h2c2o4×2h2o):n(naoh)=1:2 ；n(naoh): n(khc2o4× h2c2o4×2h2o)=3:1 。(2) 測定明礬中的鉀時，先將鉀沉淀為kb(c6h5)4，濾出的沉淀溶解于標準edtahg(ii)溶液

39、中，在以已知濃度的zn2+標準溶液滴定釋放出來的 edta： kb(c6h5)4+4hgy2-+3h2o+5h+=4hg(c6h5)+4h2y2-+h3bo3+k+ h2y2-+zn2+=zny2-+2h+k+與zn2+的物質的量之比為1:4 。2-3解：2-4解：naoh + khc8h4o4 = nakc8h4o4 + h2on(naoh)=n(khc8h4o4)m(khc8h4o4) = c(naoh)vv(naoh)m(khc8h4o4)= 0.1mol×l-1´0.020l´204.2g×mol-1=0.4gn(h2c2o4×2h2o

40、) = (1/2)n(naoh)m(h2c2o4×2h2o)=(1/2)´0.1mol×l-1´0.020l´126g×mol-1=0.13g2-5解：滴定反應：na2b4o7×10h2o+2hcl=4h3bo3+2nacl+5h2o n(na2b4o7×10h2o)= (1/2)n(hcl) n(b) = 2n(hcl)2-6解：al3+h2y2-=aly-+2h+n(al3+) = n(edta) n(al2o3) = (1/2)n(edta)zn2+ h2y2-=zny2-+2h+n(zn2+) = n(ed

41、ta)2-7解：clo3-+6fe2+6h+=cl-+6fe3+3h2on(clo3-)=(1/6)n(fe2+) nca(clo3)2 = (1/12) n(fe2+)cr2o72-+6fe2+14h+=2cr3+6fe3+7h2on(fe2+) = 6n(cr2o72-)2-8 解：ca2+c2o42-=cac2o4cac2o4+2h+= h2c2o4+ ca2+5 h2c2o4+2mno4-+6h+ = 2mn2+10co2+8h2on(cao) = n(ca) = (5/2)n(mno4-)第三章 酸堿滴定法3-1 edta在水溶液中是六元弱酸（h6y2+），其pka1pka6分別為0

42、.9、1.6、2.07、2.75、6.24、10.34、則y4-的pkb3為： pkb3 = pkwpka4=142.75 =11.253-2解： x(hac) = 10.99 = 0.01 c(ac) = 0.99´0.1mol·l1 = 0.099 mol·l1 c(hac) = 0.01´0.1mol·l1 = 0.001 mol·l13-3 (1) h3po4 的pbe：c(h+) = c(h2po4)+2c(hpo42)+3c(po43)+c(oh)(2) na2hpo4的pbe：c(h+)+c(h2po4)+2c(h3po

43、4) = c(po43)+c(oh)(3) na2s的pbe：c(oh-) = c(hs)+2c(h2s)+c(h+)(4) nh4h2po4的pbe：c(h+) = c(nh3)+2c(po43)+c(hpo42) +c(oh)c(h3po4)(5) na2c2o4的pbe：c(oh) = c(hc2o4)+2c(h2c2o4)+c(h+)(6) nh4ac的pbe：c(h+)+c(hac)=c( nh3) +c(oh)(7) hcl+hac的pbe：c(h+)=c(oh)+c(hcl)+ c(ac)(8) naoh+nh3的pbe：c(oh)=c(nh4+)+c(h+)+c(naoh)3-

44、4計算下列溶液的ph值：(1)c(h3po4)= 0.20mol×l1 因為ka1/ka2>10，(c/cy)/ka2>102.44，只考慮h3po4的第一步解離 又因為(c/cy)/ka1=29<400，用近似式計算： ph=1.47(2) c(nahco3)= 0.1mol×l-1nahco3 為兩性物質，其酸常數(shù)pka(nahco3)=10.25，其共軛酸的酸常數(shù)pka(h2co3)=6.38用最簡式計算：c(h+)/ cy= ka(h2co3)· ka(nahco3)1/2 = 4.8´109ph=8.32 (3) c(na3p

45、o4)=0.1mol×l1 na3po4 kb1=2.1´102， kb2=1.6´107 , kb3=1.4´1012 因為kb1 /kb2>10，(c/cy)/ kb2>102.44，只考慮na3po4的第一步解離 又因為 (c/cy)/kb1<400，用近似式計算： poh=1.44，ph=12.56 (4) c(nh4cn)= 0.1mol×l-1nh4cn 為兩性物質，其酸常數(shù)pka(nh4+)=9.25，其共軛酸的酸常數(shù)pka(hcn)=9.31用最簡式計算： ph=9.283-5 （1） （2） （3） （4）3

46、-6 解：(1) kb(cn-) = kw / ka(hcn)=2.0´105 因為(c/cy)kb>10-8 ， 能用hcl標準溶液準確滴定nacn 滴定反應：hcl+nacn=hcn+nacl 化學計量點時c(hcn) = 0.05mol×l1 ph=5.30 選擇甲基紅指示劑 (2) kb(ac-) = kw / ka(hac)=5.6´1010 因為(c/cy)kb<10-8 不能用hcl標準溶液直接滴定naac。也不能用返滴定法測定。 （3）ka(hcooh)=1.7´104 因為(c/cy)ka>108， 能用naoh標準溶

47、液直接滴定hcooh 化學計量點時c(hcoona) = 0.05mol×l1 poh=5.78 ph=8.22 選酚酞指示劑3-7解： (1) 用naoh標準溶液滴定c(hcl)=0.1mol×l-1，c(nh4cl)=0.1mol×l-1的混合溶液，因ka(nh4+)<10-9，達第一化學計量點有突躍，可測強酸的分量。此時溶液中c(nh4cl)=0.1 mol×l-1/2=0.05mol×l-1 ph=5.28因為ka(nh4+)<10-7，不能用naoh滴定，即不能測總酸量。（2）用naoh標準溶液滴定c(hcl)=0.1mo

48、l×l-1，c(hac)=0.1mol×l-1的混合溶液至第一化學計量點無突躍，故不能測強酸的分量。因為ka(hac)>10-7，滴定至第二化學計量點有突躍，即可測總酸量。此時溶液中c(naac)=0.1 mol×l-1/3=0.033mol×l-1 poh=5.37，ph=8.63(3) 用hcl標準溶液滴定c(naoh)=0.1mol×l-1，c(kcn)=0.1mol×l-1的混合溶液至第一化學計量點無突躍，故不能測強堿的分量。因為kb(kcn)>10-7，滴定至第二化學計量點有突躍，即可測總堿量。此時溶液中c(hc

49、n)=0.1 mol×l-1/3=0.033mol×l-1 ph=5.403-8解：（1）因為ka1>10-7，ka1/ka2<105， 不能分步滴定 因為(c/cy)×ka2>10-8， 可以滴定至第二終點 滴定終點產物為酒石酸鈉，c(na2c4h4o6)=0.1/3 mol×l-1 ph(計)=8.44 可選酚酞作指示劑（2）因為ka1 >10-7，ka1/ka2 <105; ka2 >10-7，ka2/ka3 <105不能分步滴定至第一，第二終點 因為 (c/cy)×ka3>10-8，可以滴

50、定至第三終點滴定終點產物為檸檬酸鈉，c(na3ohc6h4o6)=0.1/4 mol×l-1 ph(計)=9.40可選酚酞作指示劑 （3）na3po4為三元堿 因為kb1 >10-7，kb1/kb2 >105 ; kb2 >10-7，kb2/kb3 >105 可分別滴定至第一，第二終點 因為(c/cy)×kb3 <10-8， 不能滴定至第三終點 滴定至第一終點時生成na2hpo4 若用最簡式計算：ph=(1/2)(pka2+pka3)=(1/2)(7.21+12.32)=9.77 可選酚酞作指示劑 滴定至第二終點時生成nah2po4 若用最簡式

51、計算：ph=(1/2)(pka1+pka2)=(1/2)(2.16+7.21)=4.69 可選甲基紅作指示劑（4） 焦磷酸h4p2o7 因為ka1>10-7，ka1/ka2 <105， 不能分步滴定至第一終點 因為 ka2>10-7，ka2/ka3 >104， 能分步滴定至第二終點 因為 ka3>10-7，ka3/ka4 <105， 不能分步滴定至第三終點 因為c×ka4<10-8， 不能滴定至第四終點 滴定達第二終點時生成h2p2o72- ph(計)=(1/2)(pka2+pka3)=(1/2)(2.37+6.60)=4.49 可選甲基紅或

52、甲基橙作指示劑3-9答：（1）用將nahco3加熱至270300°c的方法制備na2co3 基準物時，若溫度超過300°c，部分na2co3分解為na2o，用其標定hcl時，標定結果將偏低。（2）用na2c2o4作基準物標定hcl時，是將準確稱取的na2c2o4灼燒為na2co3后，再hcl滴定至甲基橙終點。若灼燒時部分na2co3分解為na2o，對標定結果無影響。（3）以h2c2o4×2h2o為基準物標定naoh時，若所用基準物已部分風化，標定結果將偏低。（4）c(naoh) = 0.1mol×l-1的氫氧化鈉標準溶液，因保存不當，吸收了co2，當用它

53、測定hcl濃度，滴定至甲基橙變色時，則對測定結果無大影響。用它測定hac濃度時，應選酚酞作指示劑，則會使測定結果偏高。3-10 na2co3+2hcl=2nacl+h2o+co2 3-11解：2naoh+co2=na2co3+h2o所以，吸收co2后，naoh的實際濃度和na2co3的濃度分別為：若以酚酞為指示劑，用hcl標準溶液滴定此溶液，發(fā)生的反應為： hcl+naoh=nacl+h2o hcl+na2co3=nahco3+nacl過程中消耗hcl的物質的量=0.1000l(0.2600mol/l+0.0200mol/l)=0.02800mol故據此計算得naoh的濃度c(naoh)=0.

54、02800mol / 0.1000l =0.2800mol/l3-12答： 滴定反應：4nh4+6hcho = (ch2)6n4h+3h+6h2o (ch2)6n4h+3h+4oh- = (ch2)6n4+4h2o3-13解: 3-14解： 滴定反應：h3po4+naoh=nah2po4+h2o 3-15解：(1)樣品為na2co3 (2)樣品為na2co3和nahco3 (3)樣品為 naoh和na2co3 3-16解：（c9h7n)3h3po4·12moo4 +27naoh 3 c9h7n + na3po4 + 15h2o + 12na2moo4hcl + naoh = nacl

55、 + h2o hcl + na3po4 = na2hpo4 + h2o3-17解：以甲基紅為指示劑，消耗7.50ml naoh，滴定產物應為nah2po4，說明原試樣溶液中含有h3po4，而以酚酞為指示劑時，滴定產物應為na2hpo4，且消耗naoh體積大于2×7.50ml=15.00ml，因此樣品中還含有na2hpo4，應為第二種組合。v1(naoh) = 7.50 ml，v2(naoh) = 25.40 ml，第四章 沉淀滴定法4-1填空：（1） 在酸性較強的情況下（ph=4.0），用莫爾法測cl-離子。測定結果偏高。（2） 法揚司法測cl-離子時，若選曙紅為指示劑，將使測定結果偏低。（3） 用佛爾哈德法測cl-離子時，未加硝基苯測定結果偏低。（4） 莫爾法使用的指示劑是k2cro4，其作用原理是分步沉淀。4-2簡答：（1）用hno3中和na2co3，再調ph=6.5-10.5后，再用