現(xiàn)代分離分析技術(shù)整理

1、1. 環(huán)境中含芳烴污染無的廢水樣品分析檢測(cè)前科采用哪些分離方法進(jìn)行組分富集?紡織廠廢水中含有的十二烷基苯磺酸及氨基蒽醌化合物如何進(jìn)行檢測(cè)?參考：（1）溶液萃取、固相萃取（SPE）、固相微萃?。⊿PME）、毛細(xì)管固相微萃取蒸發(fā)、減壓蒸餾、水蒸氣蒸餾等濃縮富集：1L CH2Cl 萃取四次（20ml*4）,Na2SO4干燥，過濾，1m樣品經(jīng)N2流吹，1ml乙腈:水=9:1溶解，最后超聲震蕩過濾。（2）十二烷基苯磺酸高效液相色譜和UV聯(lián)用以80%甲醇為流動(dòng)相，在流動(dòng)相中添加7mmol/L醋酸銨電解質(zhì)，流速0.5ml/min，PH=9的條件下使用高效液相色譜和UV聯(lián)用，可以快速檢測(cè)十二烷基苯磺酸。檢出限

2、1.32g/ml氨基蒽醌的測(cè)定可用高效液相色譜法或者薄層色譜法高效液相色譜法：甲醇為流動(dòng)相，用1，4二氧六環(huán)：丙酮（4：1）溶解溶解標(biāo)樣和樣品，采用CLCODS 0.46×15cm不銹鋼色譜柱及UV474nm的檢測(cè)器 薄層色譜法：先把樣品用薄層板展開，把1-氨基蒽醌斑點(diǎn)用小刀刮下，乙醇洗脫，再用72型分光光度計(jì)測(cè)吸光值。2. 中草藥等天然產(chǎn)物中的有效成分(如極性不同的熱敏性有機(jī)化合物)如何進(jìn)行分離分析,應(yīng)用哪些方法?中藥大黃中的大黃素如何進(jìn)行分離及分析檢出?傳統(tǒng)提取中草藥有效成分的方法有水蒸氣蒸餾法、減壓蒸餾法、溶劑萃取法等，這些方法通常是工藝復(fù)雜、耗時(shí)、產(chǎn)品純度不高、對(duì)環(huán)

3、境污染大，而且易殘留有害物質(zhì)。所以科研工作者們一直在試圖尋找提取效率高、選擇性好、污染小的方法，隨著現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展，涌現(xiàn)出了許多新的分離提取方法，加快了提取過程，提高了提取效率。超臨界流體萃取技術(shù)就是其中之一，較傳統(tǒng)提取方法而言，該方法具有簡(jiǎn)便、快速、提取率高、無污染等特點(diǎn)。超臨界流體的特點(diǎn) 超臨界流體既具有液體對(duì)溶質(zhì)有比較大溶解度的特點(diǎn)，又具有氣體易于擴(kuò)散和運(yùn)動(dòng)的特性，傳質(zhì)速率大大高于液相過程(超臨界流體的擴(kuò)散系數(shù)為10-4cm2/s，液體的擴(kuò)散系數(shù)為10-5 cm2/s)。也就是說超臨界流體兼具氣體和液體的性質(zhì)，即具有較低的粘度和較高的擴(kuò)散力。所以超臨界流體萃取

4、率高，萃取速度快。   萃取和分離合二為一 當(dāng)飽含溶解物的超臨界流體流經(jīng)分離器時(shí)，由于壓力下降使得流體與萃取物迅速成為兩相（氣液分離）而立即分開，不存在物料的相變過程，無需回收溶劑，操作方便；不僅萃取效率高，而且能耗較少，節(jié)約成本。   超臨界流體萃取通常在較低溫度下進(jìn)行 可以有效地防止熱敏性成分的氧化和逸散，特別適合于那些對(duì)熱敏感性強(qiáng)、容易氧化分解成分的分離提取。   超臨界二氧化碳流體常態(tài)下是氣體， 無毒 與萃取成分分離后， 完全沒有溶劑的殘留，

5、60;有效地解決了傳統(tǒng)提取方法的溶劑殘留問題。  流體的溶解能力與其密度的大小相關(guān) 而溫度、壓力的微小變化都會(huì)引起流體密度的大幅度變化， 并相應(yīng)地表現(xiàn)為溶解度的變化。因此，可以利用壓力、溫度的變化來實(shí)現(xiàn)萃取和分離的過程。參考：極性不同的熱敏性有機(jī)化合物：亞臨界萃取，“熱敏性”成份不變性、不氧化，是天然產(chǎn)物活性成分“高效、保質(zhì)”萃取的理想技術(shù)傳統(tǒng)分離純化方法有：浸出提取法、水蒸氣蒸餾法、升華法等；新發(fā)展的分離方法：超臨界流體提取，超聲波、微波輔助提取，膜分離方法、分子蒸餾、離子交換層析、高效絮凝等。大黃素高效液相色譜是中藥活性成分分離分析的有效技術(shù)之一，具

6、有高效、靈敏、快速、準(zhǔn)確、適用范圍廣、重現(xiàn)性好及自動(dòng)化操作等優(yōu)點(diǎn)，特別適合于分析高分子量、高沸點(diǎn)、不易揮發(fā)、熱穩(wěn)定性差、極性有差異的有機(jī)化合物?？偨Y(jié)了高效液相色譜在中藥活性成分分離分析和質(zhì)量控制中的應(yīng)用進(jìn)展基礎(chǔ)上，運(yùn)用反相高效液相色譜法這一最常用的液相色譜分離模式和簡(jiǎn)單、重現(xiàn)性好的等度洗脫方法，分別建立了中藥大黃、八角蓮、丹參、龍血竭和茶葉等中的部分主要活性成分的分離分析方法（幾種中藥活性成分的高效液相色譜分離分析研究）。方法 采用硅膠柱色譜進(jìn)行分離,薄層色譜跟蹤檢測(cè),HPLC檢測(cè)產(chǎn)品純度。老太太文獻(xiàn)補(bǔ)充：1.可以采取水解，萃取的提取方法，并通過制備甲醇為溶劑的樣品溶液通過HPLC進(jìn)行分離分析

7、。2. 通過硅膠G 薄層上用四種不同展開劑進(jìn)行分離及定性，提取液經(jīng)薄層分離后直接用光密度法測(cè)定得到的黃色斑點(diǎn), 從而計(jì)算其含量。3. 宜先以甲醇或乙醇提取總蒽醌。取提取液0. 5ml, 加2. 5mol/ L硫酸15ml, 加熱回流5min, 移出, 靜置5min, 冷水浴冷卻, 取60ml 氯仿, 分4 次提取總蒽醌, 每次加熱回流3min, 靜置5min, 冷水浴冷卻, 吸出氯仿, 用5% NaOH-2% NH4OH 堿液萃取, 直到無蒽醌反應(yīng), 合并堿液定容至100ml, 以混合堿液為空白, 用紫外分光光度計(jì)在527nm 處測(cè)其吸收度, 將測(cè)定結(jié)果代入回歸方程, 計(jì)算含量。參考：大黃素的

8、提取分離：PH梯度法萃取分離將大黃粗粉用20%H2SO4水溶液酸化，加熱，置冷后抽濾，將水洗至中性的濾餅于70干燥后，用乙酸乙酯回流提取得到提取液。用5% NaHCO3水溶液萃取三次，觀察乙酸乙酯層顏色變淺及無氣泡產(chǎn)生，繼以5% Na2CO3水溶液萃取，提盡大黃素后，合并Na2CO3萃取液，并用HCl酸化，得大黃素沉淀。水洗沉淀物至洗出液呈中性，用適量丙酮溶解， 根據(jù)各組分Rf值不同用薄層色譜分離純化大黃素。其Rf值由大到小分別為大黃酚和大黃素甲醚、大黃素、蘆薈大黃素、大黃酸。展開劑：石油醚：己烷:乙酸乙酯:甲酸（1：3:1.5:0.1）分析檢出：UV 蘆薈大黃素在269 和427. 5 nm

9、 處有較大吸收; 大黃酸在269 及431 nm處有較大吸收, 其中最大吸收波長(zhǎng)為431 nm; 大黃素的最大吸收波長(zhǎng)為290 nm , 在439 nm 處有較大吸收。3. 論述液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用方法在芳香族中間體及染料或生物活性大分子等應(yīng)用化學(xué)領(lǐng)域中的應(yīng)用及重要性。樣品分別針對(duì)流動(dòng)性強(qiáng)的水體和使用量大的紡織品，利用色譜的高分離效能和質(zhì)譜的高靈敏度檢測(cè)特點(diǎn)，提高分析方法的靈敏度、選擇性和方法可靠性，高效液相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用分析技術(shù)集在線分離、定性和定量為一體，有利于實(shí)現(xiàn)快速分析，降低分析費(fèi)用，增加方法的實(shí)用性，使其更適用于痕量的芳香胺類污染物樣品的分析;將該方法用于染色紡織品在模擬汗液、堿性洗滌

10、劑浸泡溶液中的芳香胺定量分析，并得到芳香胺在模擬條件下的遷移初步研究結(jié)果。液相色譜和質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)已應(yīng)用于代謝組學(xué)研究。高效液相色譜和質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)具有檢測(cè)樣本多樣性、可重復(fù)定量分析、具足夠靈敏度及選擇性、分析快速且方便、可分析體液中結(jié)構(gòu)復(fù)雜分子等優(yōu)勢(shì), 液相色譜和質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)優(yōu)于氣相色譜和質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù),不需對(duì)樣品進(jìn)行衍生化預(yù)處理,經(jīng)濟(jì)實(shí)用,適用于熱不穩(wěn)定,不易揮發(fā)、不易衍生化和分子量較大物質(zhì)。參考：色譜質(zhì)譜的在線聯(lián)用將色譜的分離能力與質(zhì)譜的定性功能結(jié)合起來，實(shí)現(xiàn)對(duì)復(fù)雜混合物更準(zhǔn)確的定量和定性分析。液質(zhì)聯(lián)用（LC-MS）主要可解決如下幾方面的問題：不揮發(fā)性化合物分析測(cè)定；極性化合物的分析測(cè)定；熱不

11、穩(wěn)定化合物的分析測(cè)定；大分子量化合物（包括蛋白、多肽、多聚物等）的分析測(cè)定。在在藥物、化工、臨床醫(yī)學(xué)、分子生物學(xué)等許多領(lǐng)域中獲得廣泛的應(yīng)用,具有高靈敏性,高選擇性,高效率的特點(diǎn),可以快速準(zhǔn)確的在線監(jiān)測(cè)。HPLC-MS己經(jīng)在環(huán)境分析中,尤其是涉及芳香族中間體及染料方面有很多的應(yīng)用，如樣品中的抗生素、多環(huán)芳烴、多氯聯(lián)苯、酚類化合物、農(nóng)藥殘留等。由于目前對(duì)低濃度、難揮發(fā)、熱不穩(wěn)定和強(qiáng)極性物質(zhì)分析方法并不是十分理想。高效液相色譜法彌補(bǔ)了氣相色譜法不宜分析難揮發(fā)，熱穩(wěn)定性差的物質(zhì)的缺陷。自從80年代末大氣壓電離質(zhì)譜(APIMS)成功地與HPLC聯(lián)用以來，HPLC-MS已經(jīng)在農(nóng)藥殘留分析中占了很重要的地位

12、，成為芳香族中間體及染料分析最有力的工具。生化方面的分析中的應(yīng)用：生物體內(nèi)的蛋白質(zhì)、肽和核酸，都以混合物狀態(tài)出現(xiàn)，具有強(qiáng)極性，難揮發(fā)性，又具有明顯的熱不穩(wěn)定性，HPLC能分析強(qiáng)極性、不易揮發(fā)、高分子量及對(duì)熱不穩(wěn)定的化合物；MS具有高靈敏度，能在復(fù)雜基質(zhì)中進(jìn)行準(zhǔn)確的化合物的優(yōu)點(diǎn)，所以HPLC-MS作為生化分析的一個(gè)有力工具，正在得到日益的重視。研究人員利用HPLC-MS技術(shù)在生化方面己經(jīng)有很多應(yīng)用。4. 哪些分離分析可應(yīng)用與水溶性高分子低聚物的分離分析？簡(jiǎn)要說明特點(diǎn)或方法。第一章閘述了常規(guī)物理化學(xué)分離檢測(cè)技術(shù)的原理及應(yīng)用，包括萃取與提取、蒸餾與分餾、結(jié)品一沉淀與離心分離、吸附分離、區(qū)域熔融提純、

13、泡沫分離、常規(guī)柱層析分離技術(shù)；第二章為膜分離技術(shù)，主要介紹固膜、液膜和納米膜的分離技術(shù)及應(yīng)用；第三章論述了現(xiàn)代色譜分離技術(shù)的原理及應(yīng)用，即高效液相色譜、薄層色譜、氣相色譜和超臨界流體色譜等；第四章將化學(xué)降解與色譜法結(jié)合應(yīng)用于高聚物研究中；第五章討論了化學(xué)法、色譜與波譜法（如紅外、紫外一可見光、質(zhì)譜、核磁共振）在高分子材料研究。補(bǔ)充：色質(zhì)譜聯(lián)用，紅外（比核磁適用范圍更廣），核磁。例子：PAA和二甲基二烯丙基氯化銨 聚皂，可采用紅外和核磁的方法。方法的特點(diǎn)：薄層色譜法（TLC），系將適宜的固定相涂布于玻璃板、塑料或鋁基片上，成一均勻薄層。待點(diǎn)樣、展開后，根據(jù)比移值（Rf）與適宜的對(duì)照物按同法所得的

14、色譜圖的比移值（Rf）作對(duì)比，用以進(jìn)行藥品的鑒別、雜質(zhì)檢查或含量測(cè)定的方法。薄層色譜法是快速分離和定性分析少量物質(zhì)的一種很重要的實(shí)驗(yàn)技術(shù)，也用于跟蹤反應(yīng)進(jìn)程。薄層色譜法是一種吸附薄層色譜分離法，它利用各成分對(duì)同一吸附劑吸附能力不同，使在移動(dòng)相（溶劑）流過固定相（吸附劑）的過程中，連續(xù)的產(chǎn)生吸附、解吸附、再吸附、再解吸附，從而達(dá)到各成分的互相分離的目的。高效液相色譜：高壓：流動(dòng)相為液體，流經(jīng)色譜柱時(shí)，受到的阻力較大，為了能迅速通過色譜柱，必須對(duì)載液加高壓。高效：分離效能高?？蛇x擇固定相和流動(dòng)相以達(dá)到最佳分離效果，比工業(yè)精餾塔和氣相色譜的分離效能高出許多倍 高靈敏度：紫外檢測(cè)器可達(dá)0.01ng，進(jìn)

15、樣量在L數(shù)量級(jí)。 應(yīng)用范圍廣：百分之七十以上的有機(jī)化合物可用高效液相色譜分析，特別是高沸點(diǎn)、大分子、強(qiáng)極性、熱穩(wěn)定性差化合物的分離分析，顯示出優(yōu)勢(shì)。分析速度快、載液流速快：較經(jīng)典液體色譜法速度快得多，通常分析一個(gè)樣品在1530分鐘，有些樣品甚至在5分鐘內(nèi)即可完成，一般小于1小時(shí)。 此外高效液相色譜還有色譜柱可反復(fù)使用、樣品不被破壞、易回收等優(yōu)點(diǎn)。解釋：屏蔽效應(yīng)及去屏蔽效應(yīng)由于其他電子對(duì)某一電子的排斥作用而抵消了一部分核電荷，從而引起有效核電荷的降低，削弱了核電荷對(duì)該電子的吸引，這種作用稱為屏蔽作用或屏蔽效應(yīng)。書P97：不同基團(tuán)的原子核真正感受到的磁場(chǎng)強(qiáng)度B取決于該核周圍的電子云密度。核外電子云

16、受到B0作用時(shí)，根據(jù)楞次定律，會(huì)產(chǎn)生感應(yīng)電流和感應(yīng)磁場(chǎng)B，其方向與B0方向相反，因而對(duì)原子核產(chǎn)生屏蔽效應(yīng)。使基團(tuán)的核外電子云密度降低，如取代基的電負(fù)性大等，能產(chǎn)生去屏蔽作用而發(fā)生低場(chǎng)位移。（百度）當(dāng)核自旋時(shí)，核周圍的云也隨之轉(zhuǎn)動(dòng)，在外磁場(chǎng)作用下，會(huì)感應(yīng)產(chǎn)生一個(gè)與外加磁場(chǎng)方向相反的次級(jí)磁場(chǎng)，使外磁場(chǎng)減弱，這種作用稱為屏蔽效應(yīng)。去屏蔽效應(yīng)是將電子產(chǎn)生的感應(yīng)磁場(chǎng)降低，從而使核感受到的有效磁場(chǎng)接近于外加磁場(chǎng)的強(qiáng)度。參考：屏蔽效應(yīng)：由于其他電子對(duì)某一電子的排斥作用而抵消了一部分核電荷，從而引起有效核電荷的降低，削弱了核電荷對(duì)該電子的吸引，這種作用稱為屏蔽作用或屏蔽效應(yīng)。去屏蔽效應(yīng)也就是將電子的產(chǎn)生的感應(yīng)

17、磁場(chǎng)降低，從而使核感受到的有效磁場(chǎng)接近于外加磁場(chǎng)的強(qiáng)度。這就是去屏蔽效應(yīng)了，即去掉電子的屏蔽效應(yīng)。固體核磁與液體核磁現(xiàn)在核磁共振學(xué)有兩個(gè)基本方向：以液體為對(duì)象的高分辨核磁共振和以固體為對(duì)象的寬譜線核磁共振。書P154：通常在液體核磁共振波譜中，特別是對(duì)于I=1/2的原子核一般都能得到尖銳的譜線和高分辨率的譜圖。這是由于在液相中分子能夠快速運(yùn)動(dòng)而平均了分子的化學(xué)位移各向異性和偶極-偶極相互作用等。但在固相核磁共振波譜中，分子運(yùn)動(dòng)受到限制，這些各向異性作用將使譜帶變寬，分辨率大大下降而使其應(yīng)用受到限制。在實(shí)際工作中，有許多樣品不能溶于任何溶劑，如高分子量或交聯(lián)的聚合物，煤，硅鋁化合物，催化劑等需要

18、測(cè)定固體核磁共振波譜；某些樣品在固體狀態(tài)具有與液體狀態(tài)不用的空間構(gòu)型或各向異性，也需要測(cè)定固體核磁共振波譜。對(duì)于固體NMR實(shí)驗(yàn)，關(guān)鍵問題是抑制核間強(qiáng)的相互作用，使吸收譜帶盡量窄化。課件補(bǔ)充：采用特殊技術(shù)，樣品管快速旋轉(zhuǎn)，強(qiáng)功率偶極去偶技術(shù)，交叉極化技術(shù)，魔角旋轉(zhuǎn) （老師ppt上的解釋）二維核磁：將核磁共振一維譜中重疊在一個(gè)頻率坐標(biāo)上的信號(hào)分別在兩個(gè)獨(dú)立的坐標(biāo)軸(化學(xué)位移 耦合常數(shù)等)上展開。（書上解釋）二維核磁譜是兩個(gè)獨(dú)立頻率變量的函數(shù)，通過對(duì)兩個(gè)時(shí)域函數(shù)FID進(jìn)行二維傅里葉變換得到。他能把一維譜在兩個(gè)獨(dú)立的頻率域展開，消除了譜帶的重疊，有利于譜圖的解析，同時(shí)能提供豐富的有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)和構(gòu)型

19、的信息。參考：固體核磁: 以固體為對(duì)象的寬譜線核磁共振。其通過高速旋轉(zhuǎn)來限制分子自取向和消除磁各向異性。目前，固體核磁共振技術(shù)分為靜態(tài)與魔角旋轉(zhuǎn)兩類。前者分辨率低，應(yīng)用受限；后者是使樣品管（轉(zhuǎn)子）在與靜磁場(chǎng)B0呈54.7°方向快速旋轉(zhuǎn)，達(dá)到與液體中分子快速運(yùn)動(dòng)類似的結(jié)果，提高譜圖分辨率。液體核磁: 以液體為對(duì)象的高分辨核磁共振。在液體樣品中，分子的快速運(yùn)動(dòng)將導(dǎo)致核磁共振譜線增寬的各種相互作用（如化學(xué)位移各向異性和偶極-偶極相互作用等）平均掉，從而獲得高分辨的液體核磁譜圖；對(duì)于固態(tài)樣品，分子的快速運(yùn)動(dòng)受到限制，化學(xué)位移各向異性等各種作用的存在使譜線增寬嚴(yán)重，因此固體核磁共振技術(shù)分辨率相

20、對(duì)于液體的較低。多維核磁譜與一維核磁譜磁矩在磁場(chǎng)中，排列成特定的形式，各磁矩相加的結(jié)果，只在Z方向有凈磁矩，但在XY平面上的分量則相互抵消。一維核磁共振是利用一高能脈沖，將原來在XY平面是混亂排列，沒有秩序的原子核磁矩，轉(zhuǎn)成排列整齊的原子核磁矩，在XY平面上，形成凈磁矩分量，使之同步進(jìn)動(dòng)。在XY平面上，產(chǎn)生微弱的訊號(hào)，經(jīng)由線圈拾取訊號(hào)加以放大，傳入計(jì)算機(jī)，即得自由衰退訊號(hào)（free induction decay簡(jiǎn)稱FID）。數(shù)字化的自由衰退訊號(hào)，在計(jì)算機(jī)中，經(jīng)過傅氏轉(zhuǎn)換的數(shù)學(xué)運(yùn)算，就得到核磁共振光譜。二維核磁共振實(shí)驗(yàn)是一維核磁共振的延伸；在一維實(shí)驗(yàn)的脈沖的過程中，加入演化期（evolutio

21、n time）。在每次實(shí)驗(yàn)中，將演化期按順序的逐次增加，來獲得數(shù)據(jù)，經(jīng)兩次的傅氏轉(zhuǎn)換就可得二維共振光譜。演化期增加的次數(shù)可達(dá)1001000次，因此所需的時(shí)間，也是一維光譜的百倍至千倍。由此獲得的數(shù)據(jù)，需很大的儲(chǔ)存空間（儲(chǔ)存于計(jì)算機(jī)的硬盤中）。若非有計(jì)算機(jī)近幾年來突飛猛進(jìn)的發(fā)展，二維共振光譜不可能這么普遍的。 粗略的分類，可將二維核磁共振光譜分為：化學(xué)位移相關(guān)光譜（shift correlation）及化學(xué)位移偶合常數(shù)二維光譜（J-reso1ved）兩大類。每類又各分為同核及異核二維光譜。實(shí)驗(yàn)所得的結(jié)果，本來是三度空間的光譜圖形（見圖八），但在復(fù)雜光譜中，三度空間的

22、圖形表示法，雖然美觀，但前方的吸收峰會(huì)遮蓋其后的吸收峰。因此，一般均使用由上往下鳥瞰（見圖九）的等高線光譜圖來表示。書P168；二維譜能把一維譜在兩個(gè)獨(dú)立的頻率域展開，消除了譜帶的重疊，有利于譜圖的解析，同時(shí)能提供豐富的有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)和構(gòu)型的信息。參考：多維核磁譜：低能電磁波（波長(zhǎng)約106-109m)與暴露在磁場(chǎng)中的磁性核相互作用，使其在外磁場(chǎng)中發(fā)生能級(jí)的共振躍遷而產(chǎn)生吸收信號(hào)，稱為核磁共振譜，多維核磁共振譜是其中的一種。其中二維核磁共振譜是將化學(xué)位移、耦合常數(shù)等核磁共振參數(shù)展開在二維平面上，這樣在一維譜中重疊在一個(gè)頻率坐標(biāo)軸上的信號(hào)分別在兩個(gè)獨(dú)立的頻率坐標(biāo)軸上展開，不僅減少了譜線的擁擠和重

23、疊，而且提供了自旋核之間相互作用的信息。主要有堆積圖和周線圖（等高線圖）兩種形式。一維核磁譜：自由感應(yīng)衰減FID信號(hào)通過傅立葉變換，從時(shí)間信號(hào)轉(zhuǎn)換為頻率信號(hào)譜-譜線強(qiáng)度與頻率的關(guān)系則是一維譜。發(fā)色團(tuán)與助色團(tuán)分子結(jié)構(gòu)的某些基團(tuán)吸收某種波長(zhǎng)的光，而不吸收另外波長(zhǎng)的光，從而使人覺得好像這一物質(zhì)"發(fā)出顏色"似的，因此把這些基團(tuán)稱為"發(fā)色基團(tuán)/發(fā)色團(tuán)"老太太：發(fā)色團(tuán)：產(chǎn)生紫外吸收或顏色的m骨架結(jié)構(gòu)或官能團(tuán)，如NO2，Ar,CHO。助色團(tuán)：使吸收峰最大吸收波長(zhǎng)向長(zhǎng)波方向移動(dòng)的基團(tuán)，如OH,OR,NH2，X。參考：發(fā)色團(tuán)：是指在一個(gè)分子中產(chǎn)生紫外吸收帶的官能團(tuán)，一般為

24、帶有電子的基團(tuán)。即指在2001000nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)產(chǎn)生特征吸收帶的具有一個(gè)或多個(gè)不飽和鍵和未共用電子對(duì)的基團(tuán)。如 C=C=，C=O、-N=N-、-CN、-CC-、COOH、-N=O等。助色團(tuán)：一些含有未共用電子對(duì)的氧原子、氮原子或鹵素原子的基團(tuán)，如-OH、-OR、-NH2、-NHR、-SH、-Cl、-Br、-I等。這些原子或原子團(tuán)單獨(dú)在分子中存在時(shí)，吸收波長(zhǎng)小于200nm，不會(huì)使物質(zhì)具有顏色；而與一定的發(fā)色團(tuán)相連時(shí)，可以使發(fā)色團(tuán)所產(chǎn)生的吸收峰位置紅移，吸收強(qiáng)度增加。具有這種功能的原子或原子團(tuán)稱為助色團(tuán)。ESI-MS與APCI-MS書P38：ESI是近年來出現(xiàn)的一種新的大氣壓電離方式，

25、常作為四級(jí)桿質(zhì)量分析器，飛行時(shí)間或傅里葉變換離子回旋共振儀的離子源，主要應(yīng)用于液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀。ESI既是液相色譜和質(zhì)譜儀之間的接口裝置，同時(shí)又是電離裝置。ESI主要有一個(gè)多層套管組成的電噴霧噴針。 電噴霧電離源是一種軟電離方式，特別適合于分析極性強(qiáng)，熱穩(wěn)定性差的有機(jī)大分子，如蛋白質(zhì)，多肽，糖類等。書P80：ESI-MS既可以分析小分子，又可以分析大分子。電噴霧離子化是一種很“軟”的電離技術(shù)，形成的多是準(zhǔn)分子離子峰，一般很少或沒有碎片離子。書P38：APCI源結(jié)構(gòu)與ESI源相近，不同之處在于APCI噴嘴的下游放置一個(gè)針電極。大氣壓化學(xué)電離源主要用來分析中等極性的化合物。某些分析物由于結(jié)構(gòu)和極性方面的原因，用ESI難以離子化，可以采用APCI提高離子化效率。APCI產(chǎn)生的主要是單電荷離子，分析化合物的分子質(zhì)量一般小于1000Da。書P79：APCI-MS適合分析中等極性和弱極性的有機(jī)化合物。正離子化模式由樣品的質(zhì)子化能力決定，含有堿性官能團(tuán)的分子常采用正模式。相反，負(fù)離子化模式是分子脫質(zhì)子，含酸性官能團(tuán)的分子多采用負(fù)模式。參考：ESI-MS：ESI是在霧化前外加電場(chǎng)是溶液帶點(diǎn)，利用高溫低壓，蒸發(fā)快的特點(diǎn)產(chǎn)生庫(kù)侖爆炸，進(jìn)而生成離子。適合做極性較大的小分子化合物。其質(zhì)譜所帶的離子源為電噴霧電