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1、超分子組裝體在光催化還原質(zhì)子產(chǎn)氫中的應(yīng)用謝東君 2015202030079研究背景新能源太陽能氫能水光解的兩個(gè)過程:氫被還原為氫氣氧被氧化為氧氣專注研究氫還原半反應(yīng)體系的三個(gè)部分:光敏劑催化劑犧牲性電子供體 Accounts of chemical research, 2014, 47(7): 2177-2185.光敏劑功能:吸收光能 傳輸電子給催化劑目標(biāo):吸收光譜廣長(zhǎng)激發(fā)態(tài)壽命光穩(wěn)定性好量子點(diǎn)催化劑常用的催化劑:鉑鐵、鈷、鎳鐵氫化酶鐵氫化酶研究廣泛催化循環(huán)犧牲性電子供體催化質(zhì)子還原需要電子犧牲性電子供體提供電子和質(zhì)子常用的犧牲性電子供體:維生素C水醇叔胺CdTe量子點(diǎn)與水溶性鐵氫化酶類似物的
2、組裝鐵氫化酶類似物:增溶的烷基鏈量子點(diǎn):結(jié)合力強(qiáng),比表面積大量子點(diǎn)的發(fā)光被淬滅TON:505TOH:50 h-1Angew. Chem., Int. Ed. 2011, 50, 31933197.基于聚丙烯酸的鐵氫化酶類似物和MPA-CdSe量子點(diǎn)的組裝聚丙烯酸修飾位點(diǎn)多羰基可以和鎘結(jié)合將鐵氫化酶類似物接在聚丙烯酸上TON:27000TOF:3.6 s-1Angew.Chem., Int. Ed. 2013, 52, 8134.8138甲殼素限制下的鐵氫化酶類似物與CdTe量子點(diǎn)的組裝甲殼素有大量的羥基和氨基由于憎水性和電荷相互作用,鐵氫化酶類似物會(huì)被甲殼素包含量子點(diǎn)表面有負(fù)電,可與甲殼素結(jié)合TON: 5.28 104TOF: 1.40 s-1是不加甲殼素的4.16 103倍Nat. Commun. 2013, 4,
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