2021版高中化學二輪復習專題十六有機化學基礎(選考)練習

1、專題十六 有機化學根底選考考綱要求1.有機化合物的組成與結(jié)構(gòu)：1能根據(jù)有機化合物的元素含量、相對分子質(zhì)量確定有機化合物的分子式；2 了解常見有機化合物的結(jié)構(gòu)；了解有機化合物分子中的官能團， 能正確地表示它們的結(jié)構(gòu)；3 了解確定有機化合物結(jié)構(gòu)的化學方法和物理方法如質(zhì)譜、紅外光譜、核磁共振氫譜等；4能正確書寫有機化合物的同分異構(gòu)體不包括手性異構(gòu)體；5能夠正確命名簡單的有機化合物；6 了解有機分子中官能團之間的相互影響。2.烴及其衍生物的性質(zhì)與應用：1掌握烷、烯、炔和芳香烴的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)；2掌握鹵代烴、醇、酚、醛、羧酸、酯的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，以及它們之間的相互轉(zhuǎn)化；3 了解烴類及衍生物的重要應用以及烴的衍生

2、物合成方法；4根據(jù)信息能設計有機化合物的合成路線。3.糖類、氨基酸和蛋白質(zhì)：1 了解糖類、氨基酸和蛋白質(zhì)的組成、結(jié)構(gòu)特點、主要化學性質(zhì)及應用；2 了解糖類、氨基酸和蛋白質(zhì)在生命過程中的作用。4.合成高分子：1 了解合成高分子的組成與結(jié)構(gòu)特點。能依據(jù)簡單合成高分子的結(jié)構(gòu)分析其鏈節(jié)和單體；2 了解加聚反響和縮聚反響的含義；3了解合成高分子在高新技術(shù)領域的應用以及在開展經(jīng)濟、提高生活質(zhì)量方面中的奉獻?？键c一官能團與性質(zhì)常見官能團與性質(zhì)官能團結(jié)構(gòu)性質(zhì)碳碳雙鍵、ZCCZ1易加成、易氧化、易聚合碳碳三鍵O C-易加成、易氧化鹵素XX表小易取代如溴乙烷與NaOH水溶液共熱生成乙Cl、Br 等醇、易消去如溴乙

3、烷與NaOH醇溶液共熱生成乙烯醇羥基OH易取代、易消去如乙醇在濃硫酸、170 C條件下生成乙烯、易催化氧化、易被強氧化劑 氧化如乙醇在酸性K2Cr2C7溶液的作用下被氧 化為乙醛甚至乙酸酚羥基OH極弱酸性酚羥基中的氫能與 NaOH溶液反響， 但酸性極弱，不能使指示劑變色、易氧化如 無色的苯酚晶體易被空氣中的氧氣氧化為粉 紅色、顯色反響如苯酚遇FeCb溶液呈紫色醛基-1ch|易氧化如乙醛與銀氨溶液共熱生成銀鏡、易復原羰基(_)II易復原如一c-在催化加熱條件下復原為7 羧基0C0 E 酸性如乙酸的酸性強于碳酸，乙酸與NaOH溶液反響、易取代如乙酸與乙醇在濃硫酸、 加熱條件下發(fā)生酯化反響酯基0cO

4、R易水解如乙酸乙酯在稀硫酸、加熱條件下發(fā) 生酸性水解，乙酸乙酯在 NaOH溶液、加熱條 件下發(fā)生堿性水解醚鍵R C R如環(huán)氧乙烷在酸催化下與水一起加熱生成乙二醇硝基NC如酸性i苯胺：條件下，硝基苯在鐵粉催NhNHgA A V HCJ V化下被復原為題組集訓題組一官能團的識別與名稱書寫1 寫出以下物質(zhì)中所含官能團的名稱oCOOHoHO11O HO2青蒿酸是合成青蒿素的原料，可以由香草醛合成醚鍵、羰基醛基、碳碳雙鍵1CPAE是蜂膠的主要活性成分，其結(jié)構(gòu)簡式如下圖寫出該物質(zhì)在堿性條件NaOH溶液下水解生成兩種產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式2 按要求答復以下問題mol H 2發(fā)生加成反響。答案1碳碳雙鍵、羰基1 mo

5、l該有機物最多可與CHCHUKK'HCH題組二官能團性質(zhì)的判斷碳碳雙鍵、酚羥基、羧基、酯基碳碳雙鍵、羥基、醛基CHOOH香草醛青蒿酸判斷以下說法是否正確，正確的打錯誤的打“x 用FeCb溶液可以檢驗出香草醛 香草醛可與濃溴水發(fā)生反響 香草醛中含有4種官能團 1 mol青蒿酸最多可與 3 mol H 2發(fā)生加成反響 可用NaHCO溶液檢驗出香草醛中的青蒿酸 3甲、乙、丙三種物質(zhì)是某抗生素合成過程中的中間產(chǎn)物，以下說法正確的選項是OCHa丙A. 甲、乙、丙三種有機化合物均可跟NaOH溶液反響B(tài). 用FeCl3溶液可區(qū)分甲、丙兩種有機化合物C. 一定條件下丙可以與 NaHC晞液、C2H5OH

6、反響D. 乙、丙都能發(fā)生銀鏡反響答案7Nh()NaOCHCHCOONa |X|-CIoCH2OHXZV V X x 23BC練后歸納?？脊倌軋F1 mol所消耗的NaOH H的物質(zhì)的量確實定NaOH舉例BiHA'DmTi|l mol 藝片 COOCH:l OOCCM,.2 molOH 1 rTKil說明 1 mol酚酯基消耗 2 mol NaOH 1 mol酚羥基消耗 1 mol NaOH 醇羥基不消耗NaOHHH舉例o 1爐Ol|廠HOO匸-CH -N-1 ITM1-1cT11回日t_ Q 'CH CH CCJI 匚丄JLoqcCHh |苯殲3 nwi血扃說明 一般條件下羧基、

7、酯基、肽鍵不與氫氣反響 1 mol羰基、醛基、碳碳雙鍵消耗1 mol H 2 1 mol碳碳三鍵、碳氮三鍵消耗 2 mol H 2 1 mol苯環(huán)消耗3 mol H 2 醋酸酐中的碳氧雙鍵一般也不與H2反響考點二有機反響類型與重要有機反響n核心精講反響類型重要的有機反響取代反響光昭烷烴的鹵代：CH4+ Cl 2二 CHCI + HCl光昭烯烴的鹵代：CH=C CH+ CI2 CH=CH- CHCI + HCl水鹵代烴的水解： CHCHBr + NaOH-CHCHOH NaBr皂化反響：CitH35COO(*H21CnHCCXX'HCl UdoCCXKIh + 3NaOI3G7H5COO

8、N<Cll (MI1 'CIICH1CH.OH酯化反響：0I*CH.C OH + CnOH 濃硫酸屮gH+ H2OchcHzcam濃硫酸+ H2O糖類的水解：C2H2O1 + H2O稀酸 C6H2Q+ C6H2C6蔗糖葡萄糖果糖C LC11 -CC111 卜 I 匹U * 2CHhCHCOUEi二肽水解:NILCHjI' r苯環(huán)上的鹵代:Cl-HHC1苯環(huán)上的硝化:V苯環(huán)上的磺化:C +HO-SO3HC 濃VEH +H?()CHjCH CHj催化劑烯烴的加成：CH CH=CH- HCl>CHCH nC)H加成反響炔烴的加成：C*C出H2IIDiels-Alder 反

9、響:苯環(huán)加氫: +1 +3出玄消去反響濃硫酸醇分子內(nèi)脫水生成烯烴：QHOH0 CH=CHf + H2O鹵代烴脫 HX生成烯烴：CHCHBr + NaOH乙醇 CH=CHf+ NaBr+ H2O加聚反響單烯烴的加聚：n CH=CHf CH CH2共軛二烯烴的加聚:rtCHiCCHCHa TCH3畀戊二施-ECHjcCHCHrn聚斤反二烯天然橡膠丁橡膠Ic二元醇與二元酸之間的縮聚:羥基酸之間的縮聚:此外，需要記住丁苯橡膠-CH=CCH23；的單體C( )()H(：()()H+ nHO C2CHOH 催化劑Cl：jCII.()一定蒂件I IrHOCHCOOH* H+OHCrOH縮聚反響?|H 2 N

10、CHaCOOH + nHz NC HC()()H氨基酸之間的縮聚：IO0rII1H-FXHHjCNHC'H-+Clh(2 n 1)H2O苯酚與HCHO勺縮聚:OHOH1 / V+ nHCH4廠CH#OHV1+ (n1)H2O 催化氧化：2CHCHO* CbCAg2CH3CHQ- 2HaO氧化反響7水浴醛基與銀氨溶液的反響：CH3CHQ- 2Ag(NHs) 2OICH3COON4+ 2AgJ +3NH+ H2O醛基與新制氫氧化銅的反響：CHCHOF 2CuOH2+ NaOCHCOON住CuOj + 3fO復原反響“一Ni醛基加氫：CHCHOF- CHCHOH硝基復原為氨基：NQNH20

11、HC1 0題組集訓題組一有機轉(zhuǎn)化關系中反響類型的判斷1化合物E是一種醫(yī)藥中間體，常用于制備抗凝血藥，可以通過以下圖所示的路線合成:Hl C?E1_! IlflPChCHiCOCI(1>亠D反響1：反響3：答案氧化反響取代反響取代反響或酯化反響 取代反響指出以下反響的反響類型。反響2 : 反響4:2. 2021 全國卷H, 38改編PPG聚戊二酸丙二醇酯的一種合成路線如下: 烴A的相對分子質(zhì)量為 70,核磁共振氫譜顯示只有一種化學環(huán)境的氫 化合物B為單氯代烴；化合物 C的分子式為 E、F為相對分子質(zhì)量差14的同系物，F(xiàn)是福爾馬林的溶質(zhì)kiCHC i I-稀 NaOH/ R 1CHO- R2

12、CHCHOHO(IK)根據(jù)上述物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)化條件，從以下反響類型中選擇適宜的反響類型填空。 取代反響 鹵代反響 消去反響 氧化反響 酯化反響水解反響加成反響復原反響(1) A - B；_ B - C；_C - D；(4) G H。_ 答案 2343. 芳香烴A經(jīng)過如下圖的轉(zhuǎn)化關系可制得樹脂B與兩種香料 G I，且知有機物E與D互為同分異構(gòu)體。HBrIaA1X WXMff4的反響類型分別為那么 A-B A-C C-E、D A DF答案加聚反響 加成反響 取代反響或水解反響消去反響氧化反響 題組二重要有機脫水反響方程式的書寫4 .按要求書寫方程式。OHI1【HTHCI1；濃硫酸加熱生成醚 濃硫酸加

13、熱生成烯烴OJ12Cl3_H-Cll3C H3C H()C11C H +H2Och3CHOil濃 H?SO|C H!. H C Hj"ch2=chch3 t +HzOO答案2乙二酸與乙二醇酯化脫水生成鏈狀酯生成聚酯答案()II II HOCC0H + HOC2CHOH濃硫酸o0II II ! 1 I + H2OICOH ICOH T oFJ-OCH/Z-O=C CHSO 0II II .H( 1*一一(川 + nHOCCHOH濃硫酸()<)II 1C()C HjCHj(BrH(2n 1)H2OCILCHCOOHI(3)O H分子間脫水生成環(huán)狀酯生成聚酯COOll / 2CH,.

14、CU0 / ()=CCHCIh+ 21h()答案()11濃硫酸CH：；CHOch3IICH3()“HOCHCWH濃硫酸 h£CCHCiOH+ (n 1)H2O題組三?？家族e有機方程式的書寫5.按要求書寫以下反響的化學方程式。(1) 淀粉水解生成葡萄糖 答案(C6HoC5 n+ nH2OB nC6H12C6淀粉葡萄糖(2) CH 3 CH CH Br 強堿的水溶液，加熱 強堿的醇溶液，加熱 。答案 CH3 CHCH Br + NaOl水bCH CHCHO出 NaBr CH3CH CH Br + NaOH醇 CH CH=CH+ NaBr+ HO答案向答案IAV!+ CO+ H2O溶液中通

15、入CO氣體+ NaHCO與足量IcOCH.iNaOH溶液反響+ 2NaOHO HO()ONa(Um+ CHO出 H2OCH=CH 【 CH與足量H2反響()II-cnC' CHI 8H2OH題后反恩有機反響方程式的書寫要求(1) 反響箭頭和配平：書寫有機反響方程式時應注意，反響物和產(chǎn)物之間用“一 機物用結(jié)構(gòu)簡式表示，并遵循元素守恒進行配平。(2) 反響條件：有機物反響條件不同，所得產(chǎn)物不同。(3) 有些有機反響須用中文標明。如淀粉、麥芽糖的水解反響等。題組四 有機轉(zhuǎn)化關系中反響方程式的書寫連接，有6 一種常見聚酯類高分子材料的合成流程如下:A'lULITX匚齦町己卩朋化剋|7i

16、II ©A. 11衛(wèi)勺屮斗、NOH請寫出各步反響的化學方程式; ; ;CH-t'H/I I答案CH2=C卅 Br2 Hr Hr CH一?H2 +2Na()H一* TH亶一CH?+2NaBrI II IBr BrOil OH3TJ1r(+2ChCl+2HCI(S)+NaOH ClClCHYCH2 +2NaClI X=/ IOHOHq CH?CH? +()?I _IOHOHOHC+2H.O催化劑+(2|1_1)H?()CH2 OH(2CAH考點三同分異構(gòu)體n核心精講i 同分異構(gòu)體的種類(1) 碳鏈異構(gòu)(2) 官能團位置異構(gòu)(3) 類別異構(gòu)(官能團異構(gòu))有機物分子通式與其可能的類別

17、如下表所示:組成通式可能的類別典型實例CH=CHC3與CnH2n n?3烯烴、環(huán)烷烴CH?H2CCHzGH2n2 n?4炔烴、二烯烴C* c CHCH 與CH=CHCH=CHCnH2n+ 2On?2飽和一兀醇、醚C2H5OH與 CHOCHCHCHCHO CHCOCHCH=CHCOHGH2nO n?3醛、酮、烯醇、環(huán)醚、環(huán)醇CMCH CH, /O與CH>CHOH /CH2GH2nQ n?3羧酸、酯、羥基醛、羥基酮CHCHCOOHHCOOCCH、HO- CH CH CHOo1與IHJ出一一CH .CnH2n 6。酚、芳香醇、芳香醚OH、n?7C H 2_ H與mixGHbn+1NQ(心2)硝

18、基烷、氨基酸CHCH NQ 與fNCH- CQQHG(H2Q)m單糖或一糖葡萄糖與果糖CsHiQ、蔗糖與麥芽糖C12H2Q12.同分異構(gòu)體的書寫規(guī)律書寫時，要盡量把主鏈寫直， 不要寫得歪扭七八的， 以免干擾自己的視覺； 思維一定要有序, 可按以下順序考慮： 主鏈由長到短，支鏈由整到散，位置由心到邊，排列鄰、間、對。2按照碳鏈異構(gòu)t位置異構(gòu)t官能團異構(gòu)的順序書寫，也可按官能團異構(gòu)t碳鏈異構(gòu)t位置異構(gòu)的順序書寫，不管按哪種方法書寫都必須防止漏寫和重寫。 書寫烯烴同分異構(gòu)體時要注 意是否包括“順反異構(gòu)3假設遇到苯環(huán)上有三個取代基時，可先定兩個的位置關系是鄰或間或?qū)?，然后再對第三個取代基依次進行定位，

19、同時要注意哪些是與前面重復的。題組一選擇題中限制條件同分異構(gòu)體的書寫判斷1 . GHQ符合以下要求的同分異構(gòu)體數(shù)目是 屬于芳香族化合物能與新制氫氧化銅溶液反響能與氫氧化鈉溶液反響A. 10 種 B . 21 種 C . 14 種 D . 17 種 答案 B解析 屬于芳香族化合物， 含有1個苯環(huán)；能與新制氫氧化銅溶液反響，含醛基或羧基; 能與NaQH溶液發(fā)生反響，含有酚羥基或酯基或羧基，可能結(jié)構(gòu)有2 組成和結(jié)構(gòu)可用，；S"''表示的有機物中，能發(fā)生消去反響的共有( )A. 10 種 B 16 種 C 20 種 D 25 種答案 C解析 苯環(huán)左邊的取代基共有 5種：CHC

20、ICH2CH、CHCHCICH、CHCH2CHC、 CH(CH2CI)CH、(CH3)2CCI，其中有 5種能發(fā)生消去反響；右邊的有 4種：CHOCH、 CHCHO、CHCH(OH、HOCHCH2-，因此能發(fā)生消去反響的共有 20種，應選 G3 .有機物甲的分子式為 C9HwQ，在酸性條件下甲水解為乙和丙兩種有機物，在相同的溫度和壓強下，同質(zhì)量的乙和丙的蒸氣所占體積相同，那么甲的可能結(jié)構(gòu)有()A. 8 種 B . 14 種 C . 16 種 D . 18 種答案 C解析在相同的溫度和壓強下，同質(zhì)量的乙和丙的蒸氣所占體積相同，那么二者的物質(zhì)的量相同，所以乙、丙的摩爾質(zhì)量相同， 根據(jù)甲的分子式判斷

21、甲是酯類化合物，水解生成羧酸和醇，假設乙、丙的摩爾質(zhì)量相同，那么乙、丙的分子式為GHQ、GH2O,即甲是丁酸與戊醇形成的酯，根據(jù)同分異構(gòu)體的書寫， 丁酸有2種結(jié)構(gòu)，戊醇有8種結(jié)構(gòu)，所以甲有16種結(jié)構(gòu)，答案選G 4.分子式為GH2O的醇與分子式為 GHoQ的羧酸形成的酯共有(不考慮立體異構(gòu))()A . 24 種 B . 28 種 C . 32 種 D . 40 種答案 C解析 分子式為QH12O的醇是戊基與羥基連接形成的化合物，戊基有8種，所以分子式為 QH12O的醇共有8種；分子式為 GHiQ的羧酸是丁基與羧基連接形成的化合物，丁基有 4種結(jié)構(gòu)， 那么分子式為C5H12Q的羧酸共有4種，題目組

22、合后能得到酯的種類是8X 4= 32種，故答案是Co5 .分子式為C9H1CI，且苯環(huán)上有兩個取代基的芳香族化合物，其可能的結(jié)構(gòu)有(不考慮立體異構(gòu))()A . 5 種 B . 9 種 C . 12 種 D . 15 種答案 D解析分子式為C9H1CI且苯環(huán)上有兩個取代基的芳香族化合物，那么兩個取代基可以是氯原子與正丙基、氯原子與異丙基、一 CHCI與乙基、甲基與一CHCHCI或甲基與一CHCICH,且均 有鄰、間、對三種情況，所以其可能的結(jié)構(gòu)有5X 3= 15種，答案選D。(一 題后反思 !II同分異構(gòu)體的判斷方法(1)記憶法：記住已掌握的常見的同分異構(gòu)體數(shù)。例如： 凡只含一個碳原子的分子均無

23、同分異構(gòu)； 丁烷、丁炔、丙基、丙醇同類型的同分異構(gòu)體有2種； 戊烷、戊炔同類型的同分異構(gòu)體有3種； 丁基、丁烯包括順反異構(gòu)、GH°芳香烴同類型的同分異構(gòu)體有 4種； 己烷、GHO含苯環(huán)同類型的同分異構(gòu)體有 5種； CHC2的芳香酯有6種； 戊基、C9H2芳香烴有8種。2基元法：例如：丁基有 4種，丁醇、戊醛、戊酸都有 4種。 替代法：例如：二氯苯 GWCI2有3種，四氯苯也有3種Cl取代H;又如：CH的一氯代 物只有一種，新戊烷 CCH 4的一氯代物也只有一種。稱互補規(guī)律4對稱法又稱等效氫法等效氫法的判斷可按以下三點進行： 同一碳原子上的氫原子是等效的； 同一碳原子所連甲基上的氫原子

24、是等效的； 處于鏡面對稱位置上的氫原子是等效的相當于平面成像時物與像的關系 。一元取代物數(shù)目等于 H的種類數(shù)；二元取代物數(shù)目可按“定一移一，定過不移判斷題組二 有機合成推斷中限制條件同分異構(gòu)體的書寫判斷6 .二元取代芳香化合物 H是GH滿足以下條件:能發(fā)生銀鏡反響，酸性條件下水解產(chǎn)物物質(zhì)的量之比為2 ： 1,不與NaHCO溶液反響。那么符合上述條件的 H共有.種不考慮立體結(jié)構(gòu)，不包含 G本身，其中核磁共振氫譜為五組峰的結(jié)構(gòu)簡式為寫出一種即可。答案 11()解析二元取代芳香化合物H說明苯環(huán)上只有二個取代基；同時滿足:能發(fā)生銀鏡反響說明有醛基或HCO;酸性條件下水解產(chǎn)物物質(zhì)的量之比為2 : 1,說

25、明有二個酯基；不與NaHCO溶液反響，說明沒有羧基；其中有一個甲基，另一個為CH-II(K'HII()，共有鄰、間、對位3種結(jié)構(gòu)，兩個 1有間、鄰位2種情況；一個OIIOCH另一個基團可能是一 CHCHOOCH或一CH(CH)OOCH共有鄰、間、對位 6種結(jié)構(gòu)，那么符合上述條件的H共有11種，其中核磁共振氫譜為五組峰的結(jié)構(gòu)簡式為IICHOCH解析 G物質(zhì)是苯甲醛的同系物，分子式是C9HoO,除去苯環(huán)還有 3個碳，G物質(zhì)苯環(huán)上含有CHO兩個取代基，可能是一 CHO和一CHCH,或一CHCHO和一CH,兩個取代基在苯環(huán)上有鄰、間及對位，那么與苯甲醛含有相同官能團的同分異構(gòu)體共有6種，如8t

26、OuEI的一種同分異構(gòu)體具有以下性質(zhì)：難溶于水，能溶于NaOH溶液；能發(fā)生銀鏡反響；核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積之比為1 ： 1 ： 1。那么0.5mol該物質(zhì)與足量的NaOH溶液反響，最多消耗 4 mol L NaOH溶液mL。解析答案 500的同分異構(gòu)體中：難溶于水，能溶于NaOH溶液；能發(fā)生銀鏡反響;核磁共振氫譜有組峰，且峰面積之比為 1 ： 1 ：1 的是HC(K)(X )CHHC( K) (MK'H+ 4NaOH>與氫氧化鈉溶液反響的方程式為+ 2HCOOW 2HO。0.5 mol 該物質(zhì)與足 量的NaOH溶液反響，最多消耗 4 mol L 1 NaOH溶液500 m

27、L。C(CHah)的同分異構(gòu)體:有兩個取代基；取代基在鄰位。10. W是的同分異構(gòu)體，W能與NaHCO溶液反響，還能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反響,9 .寫出滿足以下條件的 A(那么W的結(jié)構(gòu)共解析 W是答案 13有種，其中核磁共振氫譜為五組峰的結(jié)構(gòu)簡式為 的同分異構(gòu)體， W能與NaHCO液反響，說明含有羧基，還能與FeCb溶液發(fā)生顯色反響，說明含有酚羥基，W的結(jié)構(gòu)有：苯環(huán)上含有羥基和一 CHCOO有鄰位、對位、間位3種；苯環(huán)上含有羥基、一 COOI和甲基有10種；共有13種，其中核磁共振氫譜為五組峰的為詢后總結(jié)常見限制條件與結(jié)構(gòu)關系總結(jié)-*n=i.i個雙鍵或1個環(huán)*n=2.i卜三鍵或2個取縫不飽

28、和度與 結(jié)構(gòu)關系或考慮環(huán)結(jié)構(gòu) 一門=33個取鍵或個雙犍和1個三錨或考慮環(huán)結(jié)構(gòu)-n>4.考噫可能含有苯環(huán)限制"* 條_件化學性質(zhì)與 結(jié)構(gòu)關系廣能與金屬鈉反響：密基、轅基 能與碳酸鈉溶液反響：酚理基、 幾基與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反響： 酚凳基-發(fā)生銀巍反響：醞基匚發(fā)生水解反響：鹵原子、酯基核心轄講核鎰共振氮譜與結(jié)構(gòu)關系廠確定有多少種不同化學環(huán)境 的氫-判斷分子的對稱性其他覘制定#說明考點四合成路線的分析與設計i 有機合成中官能團的轉(zhuǎn)變i官能團的引入或轉(zhuǎn)化方法官能團的引入OHC一 + H2Q R-X+ HO R-CHOF H2； RCOR + H;R COOR + H2O 多糖發(fā)酵X烷

29、烴+ X2；烯炔烴+ Xa或HX R-O出HX/CC/R OH和R X的消去；炔烴不完全加氫CHO某些醇氧化；烯烴氧化；炔烴水化；糖類水解COOHR CHOF Q;苯的同系物被強氧化劑氧化；羧酸鹽酸化；R- COOR + H2OCOO-酯化反響(2) 官能團的消除 消除雙鍵：加成反響。 消除羥基：消去、氧化、酯化反響。 消除醛基：復原和氧化反響。(3) 官能團的保護被保護的官能團被保護的官能團性質(zhì)保護方法用NaOH溶液先轉(zhuǎn)化為酚鈉，后酸化OH重新轉(zhuǎn)化為酚：NaOH溶 液用碘甲烷碘酸酸化重酚羥基易被氧氣、臭氧、雙氧水、性高錳酸鉀溶液氧化酸i先轉(zhuǎn)化為苯甲醚，后用氫.新轉(zhuǎn)化為酚：門 h CHI HI

30、K>(K'Ha氨基易被氧氣、臭氧、雙氧水、性高錳酸鉀溶液氧化酸先用鹽酸轉(zhuǎn)化為鹽，后用NaOH溶液重新轉(zhuǎn)化為氨基易與鹵素單質(zhì)加成，易被氧用氯化氫先通過加成轉(zhuǎn)化為氯代物，碳碳雙鍵氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳后用NaOH醇溶液通過消去重新轉(zhuǎn)化酸鉀溶液氧化為碳碳雙鍵醛基易被氧化乙醇(或乙二醇)加成保護：舉例增長碳鏈2CH C -> CH=Cg CH2R Cl R R+ 2NaCl' oTi 'CHChOCHCHMOBrH /H2OHcn HR Cl> R CNo> R- COOHOHTK'NCHCHOCH$CHCNH *I CHsCJlCOOHHa

31、OCH CH=CCHOH2CH；KHO 何日稀溶液.CH3CHCH2CH< JA+r 0沁八嚴+ VVIOH()H1 0 nQ卄h4-h卑肛站OH+ (n 1)H；0縮短碳鏈OIICaORCON割 +NaOH -卜 *RI1 NaCOaRiCH=CRzjORQHOF R2CHO3 .常見有機物轉(zhuǎn)化應用舉例CH,CH,ClNaCJtVNOLWTl注牛 r'CHHUJU啟氏LHUJUH 蔽刪.ITflt 0 gig f © 十f 'HrOOCHX H ,NaOMO (>“<)<)ci .,-ct j呼(:h2-c'h. * i-W-r $1

32、 o-W-oh ci 6 Ah 6hIII Cllr-O-C (H -O-CO OC HsCHOUHGI.MpRrFEO下忒廠 WCHMfLr MV+t H < H 七 IH尸HCHCEL：1OilNaOH稀溶液濃硫酸 >4 有機合成路線設計的幾種常見類型根據(jù)目標分子與原料分子在碳骨架和官能團兩方面變化的特點，我們將合成路線的設計分為(1)以熟悉官能團的轉(zhuǎn)化為主型如：請設計以 CH=CHCH為主要原料(無機試劑任用)制備CHCH(OH)COOH的合成路線流程圖 (須注明反響條件)。CbNsOH'HUCH> = CHCH * CHjCH('He *I In n(

33、HlL HIOHH*r>HCHC13H-* CH3C'HCXXJHIII0OH(2)以分子骨架變化為主型如：請以苯甲醛和乙醇為原料設計苯乙酸乙酯 線流程圖(注明反響條件)。提示：R Br + NaCNR- C附 NaBr(CH3COOCH3CH:)的合成路mm wiiNaCN>CHCHpH濃硫酸，>('H?( X(3)陌生官能團兼有骨架顯著變化型(常為考查的重點)要注意模仿題干中的變化，找到相似點，完成陌生官能團及骨架的變化。如：模仿OHCHOCHCH3N(bOHOH一定條件oiiI)簽巴胺設計以苯甲醇、硝基甲烷為主要原料制備苯乙胺、/的合成路線流程圖。關鍵是

34、找到原流程中與新合成路線中的相似點。碳架的變化、官能團的變化；硝基引入及轉(zhuǎn)化為氨基的過程CHJHCHOCHCElNthC1IjC1I2N()21/ULoch3Ht AYZn- HeHC1 'OHonBC'H(C HCH-N( hC H=CHN< >Ii#、誡酰觸纟、出I I1z/Zn Hg11(_'廠題組集訓i 寫出以苯甲醛和氯乙烷為原料，制備芐基乙醛CHsCHeno的合成路線流程圖。無機試劑任用，合成路線流程圖例如如下，并注明反響條件。濃硫酸催化劑CHCHOhg CH=CH > CH CH：羰基a -H可發(fā)生反響:O H()()OH| II 1IIO

35、H-,II 11R一CC十-CR-C111濃硫酸:-定條件2 .請設計合理方案從CHCICH：i C(X)II合成'H2CH2('HO無機試劑任用，用反響流程圖表示,并注明反響條件。濃硫酸高溫咼壓例：由乙醇合成聚乙烯的反響流程圖可表示為CH2 CH2CHCH°Hch=cH1劑HBr提示：R CH=C2過氧化物 R CH CH Brr、一CHC1C出K)HNaOH醇“H = CHC(H)HHBr過氧化物答案 'OOHACH2CH2OH(DINaO H冰COOH濃硫酸>>3 .參照信息，設計一條由CH=CH為原料合成CHCHCHCHOH的路線注明反響條

36、件。：2RCh2CH°N|°HRCHjCHCCHO答案CH=材叫劑NiCHCH2CHCHOH4 聚丙烯醛' 2可用于合成有機高分子色素，根據(jù)Claisen縮合反響，設計以甲醛和乙醛為原料合成聚丙烯醛的路線。()()IIRCH=rcR1Claisen 縮合：R CHR = CH：一C一RmNaOHaq+ HbO(R、R2和R3表示烴基或氫)答案 HCHQ- CHCH&lai縮合 CH=CCHO加聚他 3：5. 2021 全國卷I, 38(6)改編A(C2f)是根本有機化工原料。由A制備順式聚異戊二烯的合成路線(局部反響條件略去)如下所示:CH, CrtCU.

37、Citi刪惴參照異戊二烯的上述合成路線，設計一條由A和乙醛為起始原料制備1,3- 丁二烯的合成路線CH-CH和CHCHO起始原料制備1,3- 丁二烯的合成路線。CIbCHCHCHl-解析由反響流程信息可以寫出由考點五有機推斷核心轄講1 .根據(jù)反響條件推斷反響物或生成物(1) "光照為烷烴的鹵代反響。O“ NaOH水溶液、加熱為 R X的水解反響，或酯(R一OR")的水解反響?！癗aOH醇溶液、加熱為 R X的消去反響。“HNO(H2SO) 為苯環(huán)上的硝化反響?！皾鈌SQ、加熱為R OH的消去或酯化反響。(6) “濃HSQ、170 C是乙醇消去反響的條件。2 .根據(jù)有機反響的

38、特殊現(xiàn)象推斷有機物的官能團(1)使溴水褪色，那么表示有機物分子中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵或醛基。 使酸性KMnO溶液褪色，那么該物質(zhì)中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基或苯的同系物(連接苯環(huán)的碳上含有氫原子)。(3)遇FeCb溶液顯紫色或參加濃溴水出現(xiàn)白色沉淀，表示該物質(zhì)分子中含有酚羥基。(4)參加新制Cu(0H)2懸濁液并加熱，有磚紅色沉淀生成(或參加銀氨溶液并水浴加熱有銀鏡出現(xiàn))，說明該物質(zhì)中含有一CHO(5)參加金屬鈉，有 H2產(chǎn)生，表示該物質(zhì)分子中可能有一參加NaHCO溶液有氣體放出，表示該物質(zhì)分子中含有一3 .以特征產(chǎn)物為突破口來推斷碳架結(jié)構(gòu)和官能團的位置(1)醇的氧化產(chǎn)物與結(jié)構(gòu)的關

39、系oh 或一COOHcooh豐響分子中氣化噸酮八尸亠耳“ 分F中含有CHOHI爪能催化氣化子中含有-C-OH(2)由消去反響的產(chǎn)物可確定“一OH或“一X的位置。(3)由取代產(chǎn)物的種類或氫原子環(huán)境可確定碳架結(jié)構(gòu)。有機物取代產(chǎn)物越少或相同環(huán)境的氫原子數(shù)越多，說明此有機物結(jié)構(gòu)的對稱性越高，因此可由取代產(chǎn)物的種類或氫原子環(huán)境聯(lián)想到 此有機物碳架結(jié)構(gòu)的對稱性而快速進行解題。(4)由加氫后的碳架結(jié)構(gòu)可確定碳碳雙鍵或碳碳三鍵的位置。(5) 由有機物發(fā)生酯化反響能生成環(huán)酯或高聚酯, 結(jié)構(gòu)，可確定 一oh與一cooh勺相對位置。4 .根據(jù)關鍵數(shù)據(jù)推斷官能團的數(shù)目可確定該有機物是含羥基的羧酸；根據(jù)酯的(1)2Ag

40、 NH 2CHO+2Ag2 OH(醇、酚、羧酸)(3) 2 COOCOC(O, COOSCco；BrBr / cC/ B2>一1<1去>c= c(5)RCH2oHChlCOOCRo(Mr)(M + 42)5.根據(jù)新信息類推高考常見的新信息反響總結(jié)(1) 丙烯 a -H 被取代的反響： CH CH=C2H CI2-Cl CH CH=C+ HCI。(2) 共軛二烯烴的1,4-加成反響：CHsCHCHCH? QII CH2=CCH=C2+ Br2> ErBr3烯烴被Q氧化：R CH=C2t R CHOF HCHO4苯環(huán)側(cè)鏈的烴基與苯環(huán)相連的碳上含有氫原子被酸性 KMnO溶液氧

41、化:KMnO">5苯環(huán)上硝基被復原:醛、酮的加成反響加長碳鏈，一CN水解得一COOH:OHCHCHQ HCN-CH3CH CX :OH(JICH3CCH3CHCHCHQ NH催炮CHlJH出作用：制備胺；OHCHCHQ CHoH劑作用：制半縮醛。齊 化 催OIRYH +(7) 羥醛縮合：(8) 醛或酮與格氏試劑(R' MgX發(fā)生加成反響，所得產(chǎn)物經(jīng)水解可得醇:.-LR () +R MgX* RCOMgX.HHMHRCHCOOH(9) 羧酸分子中的 a -H被取代的反響：RCHCOO出Cl2催炮 口+ HCI。(10) 羧酸用LiAIH 4復原時，可生成相應的醇：RCOO

42、»4RCh2OH(11) 酯交換反響(酯的醇解)：RQOO2& F3OH-R iCOORF RaOH題組集訓題組一分類突破有機物的推斷(一)根據(jù)物的結(jié)構(gòu)簡式和未知物的分子式確定未知物的結(jié)構(gòu)簡式AB反響中參加的試劑 X的分子式為GHbQ, X的結(jié)構(gòu)簡式為 有機物B的結(jié)構(gòu)簡式為答案(1).ICCHs二根據(jù)物的結(jié)構(gòu)簡式和未知物的性質(zhì)確定未知物的結(jié)構(gòu)簡式2 .實現(xiàn)DE的轉(zhuǎn)化中，參加的化合物 X能發(fā)生銀鏡反響，X的結(jié)構(gòu)簡式為 r答案 CJK三根據(jù)物的結(jié)構(gòu)簡式和未知物的相對分子質(zhì)量確定未知物的結(jié)構(gòu)簡式3 .合成F時還可能生成一種相對分子質(zhì)量為285的副產(chǎn)物G, G的結(jié)構(gòu)簡式為題組二有機推

43、斷題的綜合考查4 以下圖為有機物之間的轉(zhuǎn)化關系。ACl汀光照戸 ,O/Cn或Ag 銀氯涪液/水浴“、TI、BCD匕一|SH& H*HJ工一定條件溶液1 NaOHjift高分子引發(fā)劑 T * A C3 Hr Cl：H屬于芳香酯類化合物；I的核磁共振氫譜為兩組峰，且面積比為1 : 6。請分別寫出以下物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式：FG:HIJ/CHB/E()HRL>ABCD1： CHlCHCHs J; -FCH3ClliCllOCH2OH d 八CJd3CHCHCOOH p和H2按物質(zhì)的量之比1 ：2可以制得 G有機玻璃可按以下路線合成:HBf B一 CJI HrCCtXX'll.請分別寫出

44、以下物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式:答案G： Clh=CHCHsC< 1CHCH：RCO + 11CN - /5.(H)R,COC(X)HR ()H / C / (H)R CN淞化和曲醫(yī)g噸I. HC敢 H SOMOUoIICi CH：SCHH3 Di CHicCH3OHIE： CHaCCH F： CH2=CCH：tIIC(>OHCOOHCH3 OI IG：CH：J)H H： CH=C- -COCH3題組三有機化學在高考中的綜合考查6 .(2021 全國卷I, 36)化合物H是一種有機光電材料中間體。實驗室由芳香化合物 A制備H的一種合成路線如下：二回鶴化剖RrTi = cHCTro4H nHI

45、Pg答復以下問題：(1) A的化學名稱為 由C生成D和E生成F的反響類型分別為 、。(3) E的結(jié)構(gòu)簡式為。G為甲苯的同分異構(gòu)體，由F生成H的化學方程式為 。(5) 芳香化合物X是F的同分異構(gòu)體，X能與飽和碳酸氫鈉溶液反響放出CQ,其核磁共振氫譜顯示有4種不同化學環(huán)境的氫， 峰面積比為6 : 2 ： 1 ： 1,寫出2種符合要求的 X的結(jié)構(gòu)簡式6寫出用環(huán)戊烷和2- 丁炔為原料制備化合物其他試劑任選。答案1苯甲醛 2加成反響取代反響酯化反響(M>HCd,hoCtJOH、ch3?/ l=cCXXJHCH,任選2種解析1A發(fā)生題給信息反響,B中含有9個碳原子，那么A中含有7個碳原子且有一CHQ

46、A為苯甲醛彳 CHCHCHO/ IOU1I為CHBrl'HBrCOOH。由F與G發(fā)生題給成環(huán)反響，E中有碳碳三鍵，E為COOCoH-。2C tD發(fā)生的是加成反響，EF發(fā)生的是取代反響酯。5F除苯環(huán)外還有化反響。 比照F和G的結(jié)構(gòu)，結(jié)合題給信息反響，可知G為 5個碳原子，2個氧原子，3個不飽和度。由限制條件可知含有一 COOH另外還有4個碳原子，2個不飽和度。由于只有4種氫，應為對稱結(jié)構(gòu)，其中有6個氫原子相同，即有2個對稱一CH 結(jié)構(gòu)，另外2個碳原子組成碳碳三鍵。6要將兩種物質(zhì)組合在一起，由題給信息，一種含有碳碳三鍵(2- 丁炔)，另一種有碳碳雙鍵。環(huán)戊烷先與氯氣取代生成一氯環(huán)戊烷，再在

47、NaOH的醇溶液、加熱條件下消去，生成環(huán)戊烯，再與2- 丁炔發(fā)生反響，最后與溴加成。7. (2021 全國卷H, 36)化合物G是治療高血壓的藥物“比索洛爾的中間體，一種合成G的路線如下：以下信息： A的核磁共振氫譜為單峰；B的核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為6： 1 ： 1。 D的苯環(huán)上僅有兩種不同化學環(huán)境的氫；1 mol D可與1 mol NaOH或2 mol Na反響。答復以下問題：(1) A 的結(jié)構(gòu)簡式為 。(2) B的化學名稱為 。C與D反響生成E的化學方程式為(4) 由E生成F的反響類型為G的分子式為。L是D的同分異構(gòu)體，可與 FeCb溶液發(fā)生顯色反響，1 mol的L可與2 mol

48、的NaCO反應，L共有種；其中核磁共振氫譜為四組峰，峰面積比為3 : 2 : 2 ：1的結(jié)構(gòu)簡式為CH?Cii；、/(3)HOCHCHOCH(CH2 +濃硫酸>答案 (2)2-丙醇(或異丙醇)Hti -CHaOCHaCH2OCH(CH3)EH2O取代反響C18H1NQCHoHi.解析 A的化學式為C2H4O,其核磁共振氫譜為單峰, / -那么A為; B的化學式為GHO,核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為6 ： 1 ： 1,貝U B的結(jié)構(gòu)簡式為CHCH(OH)CH D的化學式為GHQ,其苯環(huán)上僅有兩種不同化學環(huán)境的氫；1 mol D可與1 mol NaOH或 2 mol Na反響,那么苯環(huán)上有酚羥基和一CHOH，且為對位結(jié)構(gòu)，那么D的結(jié)構(gòu)簡式為CEL(.'H