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文檔簡介

1、第十一章 化學(xué)動力學(xué)一、填空1. 某化合物與水反應(yīng)時,該化合物初始濃度為1,1h后其濃度為0.8,2h后其濃度為0.6,則此反應(yīng)的級數(shù)為 ,此反應(yīng)的反應(yīng)速率系數(shù) 。零級,0.02;速率為一定值,故為零級反應(yīng)2. 質(zhì)量數(shù)為 210的钚同位素進行放射,經(jīng)14天后,同位素活性降低6.85。此同位素的半衰期為 。135.9天此反應(yīng)為一級反應(yīng),先求速率常數(shù),進而可求出半衰期。3. 質(zhì)量作用定律適用于 。基元反應(yīng)4. 某反應(yīng), 無論反應(yīng)物初始濃度為多少, 在相同時間和溫度時, 反應(yīng)物消耗的濃度為定值, 此反應(yīng)是 。 零級反應(yīng) 5. 某反應(yīng)速率常數(shù)k=0.0231s-1 dm3 mol-1,其初始濃度為1m

2、ol dm-3,則其反應(yīng)的半衰期為 。 43.29s6. 某反應(yīng)的反應(yīng)物反應(yīng)了5/9所需的時間是它反應(yīng)1/3所需時間的2倍,這個反應(yīng)是 級反應(yīng)。 1級7. 某反應(yīng)的反應(yīng)速率方程為,則該反應(yīng)的總級數(shù)為 級,若所有單位均選擇國際單位,則的單位是 。一級,s-18. 在光化學(xué)初級過程,吸收一個光子能使 個分子活化。 1個9. 固體催化劑一般由 , 和 三部分組成。 催化劑,助催化劑,載體10. 光合作用時,葉綠素是該反應(yīng)的 劑。 催化11. 波長為85nm的光的1愛因斯坦為 。 1.407*106焦耳12. 溶液中的反應(yīng),通??煞譃?控制反應(yīng)和 控制反應(yīng)。 反應(yīng),擴散13. 過渡態(tài)理論認為反應(yīng)物首先

3、形成 ,反應(yīng)速率等于 ?;罨j(luò)合物(過渡態(tài)),反應(yīng)物分子通過過渡態(tài)的速率14.氣相反應(yīng)的反應(yīng)機理如下:設(shè)和處于穩(wěn)態(tài),則反應(yīng)物的消耗速率 。并指出該反應(yīng)是 級反應(yīng)(填反應(yīng)級數(shù))。15. 反應(yīng)的反應(yīng)機理及各基元反應(yīng)的活化能如下:設(shè)第一個對行反應(yīng)達到平衡,試用平衡態(tài)處理法推導(dǎo)動力學(xué)方程= ,該反應(yīng)表觀活化能 。16. 某藥物A在一定溫度下每小時的分解率與物質(zhì)的量濃度無關(guān),其分解反應(yīng)的速率系數(shù)與溫度的關(guān)系為,則此藥物分解所需的活化能= 。藥物分解達30%即為失效,欲使此藥物有效期延長2年以上,其保存溫度不能超過 K(1年以365天計算)。二、選擇題1. 下列哪種說法不正確(A) 催化劑不改變反應(yīng)熱 (

4、B) 催化劑不改變化學(xué)平衡(C) 催化劑具有選擇性 (D) 催化劑不參與化學(xué)反應(yīng)答案:D2. 關(guān)于化學(xué)反應(yīng)速率的各種表述中不正確的是(A) 反應(yīng)速率與系統(tǒng)的大小無關(guān)而與濃度的大小有關(guān)(B) 反應(yīng)速率與系統(tǒng)中各物質(zhì)濃度標度的選擇有關(guān)(C) 反應(yīng)速率可為正值也可為負值(D) 反應(yīng)速率與反應(yīng)方程式寫法無關(guān)答案:C3. 用化學(xué)方法測定反應(yīng)速率的主要困難是(A) 很難同時測定各物質(zhì)濃度(B) 不能使反應(yīng)在指定的時刻完全停止(C) 不易控制溫度(D) 混合物很難分離答案:B4. 關(guān)于反應(yīng)級數(shù)的各種說法中正確的是(A) 只有基元反應(yīng)的級數(shù)是正整數(shù)(B) 反應(yīng)級數(shù)不會小于零(C) 反應(yīng)總級數(shù)一定大于對任一反應(yīng)

5、物級數(shù)(D) 反應(yīng)級數(shù)都可通過實驗來確定答案:D5. 關(guān)于反應(yīng)分子數(shù)的不正確說法是(A) 反應(yīng)分子數(shù)是個理論數(shù)值(B) 反應(yīng)分子數(shù)一定是正整數(shù)(C) 反應(yīng)分子數(shù)等于反應(yīng)式中的化學(xué)計量數(shù)之和(D) 現(xiàn)在只發(fā)現(xiàn)單分子反應(yīng)、雙分子反應(yīng)、三分子反應(yīng)答案:C6. 關(guān)于對行反應(yīng)的描述不正確的是(A) 一切化學(xué)變化都是可逆反應(yīng), 不能進行到底(B) 對行反應(yīng)中正逆反應(yīng)的級數(shù)一定相同(C) 對行反應(yīng)無論是否達到平衡, 其正逆反應(yīng)的速率常數(shù)之比為定值(D) 對行反應(yīng)達到平衡時, 正逆反應(yīng)速率相同答案:B7. 下述結(jié)論對平行反應(yīng)不適合的是(A) 總反應(yīng)速率等于同時進行的各個反應(yīng)速率之和(B) 總反應(yīng)速率常數(shù)等于同

6、時進行的各個反應(yīng)速率常數(shù)之和(C) 各產(chǎn)物的濃度之積等于相應(yīng)反應(yīng)的速率常數(shù)之積(D) 各反應(yīng)產(chǎn)物的生成速率之比等于相應(yīng)產(chǎn)物的濃度之比答案:C8. 利用活化能和溫度對反應(yīng)速率的影響關(guān)系能控制某些復(fù)雜反應(yīng)的速率, 即所謂活化控制。下面的反應(yīng)中都可進行活化控制的是(A) 平行反應(yīng)和連串反應(yīng)(B) 可逆反應(yīng)和鏈反應(yīng)(C) 可逆反應(yīng)和連串反應(yīng)(D) 連串反應(yīng)和鏈反應(yīng)答案:A9. 和阿倫尼烏斯理論相比, 碰撞理論有較大的進步, 但以下的敘述中有一點是不正確的, 即(A) 能說明質(zhì)量作用定律只適用于基元反應(yīng)(B) 引入幾率因子, 說明有效碰撞數(shù)小于計算值的原因(C) 可從理論上計算速率常數(shù)和活化能(D) 證

7、明活化能與溫度有關(guān)答案:C10. 質(zhì)量作用定律適用于(A) 對峙反應(yīng) (B) 平行反應(yīng)(C) 連串反應(yīng) (D) 基元反應(yīng)答案:D11. 氣體反應(yīng)的碰撞理論的要點是(A) 氣體分子可看成鋼球,一經(jīng)碰撞就能引起反應(yīng)。(B) 反應(yīng)分子必須互相碰撞且限于一定方向才能引起反應(yīng)。(C) 反應(yīng)物分子只要互相迎面碰撞就能引起反應(yīng)。(D) 一對反應(yīng)分子具有足夠的能量的迎面碰撞才能引起反應(yīng)。答案:D12. 化學(xué)反應(yīng)的過渡狀態(tài)理論的要點是(A) 反應(yīng)物通過簡單碰撞就變成產(chǎn)物。(B) 反應(yīng)物首先要形成活化絡(luò)合物,反應(yīng)速度取決于活化絡(luò)合物分解為產(chǎn)物的分解速度。(C) 在氣體分子運動論的基礎(chǔ)上提出來的。(D) 引入方位因

8、子的概念,并認為它與熵變化有關(guān)。答案:B13. 與光化學(xué)基本定律有關(guān)的說法中正確的是(A) 凡是被物質(zhì)吸收了的光都能引起光化反應(yīng)(B) 光化反應(yīng)所得到的產(chǎn)物數(shù)量與被吸收的光能的量成正比(C) 在光化反應(yīng)中, 吸收的光子數(shù)等于被活化的反應(yīng)物微粒數(shù)(D) 在其它條件不變時, 吸收系數(shù)越大, 透過溶夷光強度也越大答案:C14. 化學(xué)動力學(xué)是物理化學(xué)的重要分支, 它主要研究反應(yīng)的速率和機理。下面有關(guān)化學(xué)動力學(xué)與熱力學(xué)關(guān)系的陳述中不正確的是(A) 動力學(xué)研究的反應(yīng)系統(tǒng)不是熱力學(xué)平衡系統(tǒng)(B) 原則上, 平衡態(tài)問題也能用化學(xué)動力學(xué)方法處理(C) 反應(yīng)速率問題不能用熱力學(xué)方法處理(D) 化學(xué)動力學(xué)中不涉及狀

9、態(tài)函數(shù)的問題答案:D15. 用物理方法測定化學(xué)反應(yīng)速率的主要優(yōu)點在于(A) 不要控制反應(yīng)溫度(B) 不要準確記錄時間(C) 不需要很多玻璃儀器和藥品(D) 可連續(xù)操作、迅速、準確答案:D16. 對于復(fù)雜反應(yīng), 以下說法中不正確的是(A) 復(fù)雜反應(yīng)無反應(yīng)分子數(shù)可言(B) 復(fù)雜反應(yīng)至少包括兩個基元步驟(C) 復(fù)雜反應(yīng)的級數(shù)不會是正整數(shù)(D) 反應(yīng)級數(shù)為分數(shù)的反應(yīng)一定是復(fù)雜反應(yīng)答案:C17. 關(guān)于連串反應(yīng)的各種說法中正確的是(A) 連串反應(yīng)進行時, 中間產(chǎn)物的濃度定會出現(xiàn)極大值(B) 連串反應(yīng)的中間產(chǎn)物的凈生成速率等于零(C) 所有連串反應(yīng)都可用穩(wěn)態(tài)近似法處理(D) 在不考慮可逆反應(yīng)時, 達穩(wěn)定態(tài)的

10、連串反應(yīng)受最慢的基元步驟控制答案:D18. 關(guān)于鏈反應(yīng)的特點, 以下說法錯誤的是(A) 鏈反應(yīng)的幾率因子都遠大于1(B) 鏈反應(yīng)開始時的速率都很大(C) 很多鏈反應(yīng)對痕跡量物質(zhì)敏感(D) 鏈反應(yīng)一般都有自由基或自由原子參加答案:B19. 一個復(fù)雜化學(xué)反應(yīng)可用平衡態(tài)近似法處理的條件是(A) 反應(yīng)速率快, 迅速達到化學(xué)平衡態(tài)(B) 包含可逆反應(yīng)且很快達到平衡, 其后的基元步驟速率慢(C) 中間產(chǎn)物濃度小, 第二步反應(yīng)慢(D) 第一步反應(yīng)快, 第二步反應(yīng)慢答案:B20. 某反應(yīng), 無論反應(yīng)物初始濃度為多少, 在相同時間和溫度時, 反應(yīng)物消耗的濃度為定值, 此反應(yīng)是(A) 負級數(shù)反應(yīng) (B) 一級反應(yīng)

11、(C) 零級反應(yīng) (D) 二級反應(yīng)答案:C21. 溫度對反應(yīng)速率的影響很大, 溫度變化主要改變(A) 活化能 (B) 指前因子(C) 物質(zhì)濃度或分壓 (D) 速率常數(shù)答案:D22. 關(guān)于活化控制, 下面的說法中正確的是(A) 在低溫區(qū), 活化能大的反應(yīng)為主(B) 在高溫區(qū), 活化能小的反應(yīng)為主(C) 升高溫度, 活化能小的反應(yīng)的速率常數(shù)增加大(D) 升高溫度, 活化能大的反應(yīng)的速率常數(shù)增加大答案:D。因為。23. 對于一般化學(xué)反應(yīng), 當溫度升高時應(yīng)該是(A) 活化能明顯降低(B) 平衡常數(shù)一定變大(C) 正逆反應(yīng)的速度常數(shù)成比例變化(D) 反應(yīng)達到平衡的時間縮短答案:D24. 按照光化當量定律

12、(A) 在整個光化過程中,個光子只能活化個原子或分子(B) 在光化反應(yīng)的初級過程,個光子活化mol原子或分子(C) 在光化反應(yīng)初級過程,個光子活化個原子或分子(D) 在光化反應(yīng)初級過程,個愛因斯坦的能量活化個原子或分子答案:C25. 溫度對光化反應(yīng)速度的影響(A) 與熱反應(yīng)大致相同(B) 與熱反應(yīng)大不相同,溫度增高,光化反應(yīng)速度下降(C) 與熱反應(yīng)大不相同,溫度增高,光化反應(yīng)速度不變(D) 與熱反應(yīng)大不相同,溫度的變化對光化反應(yīng)速度的影響較小答案:D26. 酸堿催化的主要特征是(A) 反應(yīng)中有酸的存在 (B) 反應(yīng)中有堿的存在(C ) 反應(yīng)中有質(zhì)子的轉(zhuǎn)移 (D) 反應(yīng)中有電解質(zhì)存在答案:C三、

13、簡答題1.,分別以、和來表示反應(yīng)速率,這三種速率之間有什么關(guān)系?2.在一定溫度下有反應(yīng),其速率方程是否可以表示為,并說明在什么情況下可以這樣表示,什么情況下不可以這樣表示?基元反應(yīng)正確,非基元反應(yīng)不正確。3.對行反應(yīng)在平衡時,對嗎?不對4.連串反應(yīng)的速率由其中最慢的一步?jīng)Q定,因此速率決定步驟的級數(shù),就是總反應(yīng)的級數(shù),對嗎?不對5.已知在氧氣存在時,臭氧的分解反應(yīng)為,其動力學(xué)方程式為:(1) 指出該反應(yīng)的總級數(shù)是多少,并解釋反應(yīng)速率與氧氣的濃度的關(guān)系;(2) 說明該反應(yīng)為什么不可能是一個基元反應(yīng);(3) 指出和的關(guān)系;(4) 若濃度以,時間以s為單位,指出 的單位是什么?(1)1級, (3) (

14、4)6. 溶劑對反應(yīng)速率的影響,有些屬于物理作用,其具體內(nèi)容是什么?答:溶劑介電常數(shù)的影響屬于物理效應(yīng),溶劑化影響屬于化學(xué)效應(yīng),離子強度的影響既有化學(xué)效應(yīng) 也有物理效應(yīng)。7. 鏈反應(yīng)和光反應(yīng)有何特征? 激光化學(xué)反應(yīng)有何特征?答:鏈反應(yīng)的特性是,反應(yīng)一旦開始,如不加控制,就會自動地發(fā)展下去,其發(fā)展方式好象鏈鎖一樣。鏈的引發(fā)可以是光照,也可以是加熱或加入引發(fā)劑。光化反應(yīng)是在可見光的作用下激活分子而發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。所發(fā)生的反應(yīng)中有些很大,則是鏈反應(yīng),如 H2Cl2,但多數(shù)光化反應(yīng)的較小,是非鏈反應(yīng)。激光化學(xué)反應(yīng)是由于高強度單色光( 激光 )的照射,激光的頻率與化合物中某一健的振動頻率相匹配,從而使該特

15、定的鍵發(fā)生斷裂,而化合物中的其它鍵不斷,使得用普通方法不能進行的反應(yīng)而得到進行。8. 活化能的物理意義是什么?溫度對活化能是否有影響?在催化反應(yīng)中,催化劑對活化能有無影響?活化能的物理意義:由普通分子變?yōu)榛罨肿铀枰淖钚∧芰?,該最小能量稱為活化能。活化能代表反應(yīng)的難易程度,活化能越大,活化分子式越少,反應(yīng)越慢;活化能的大小還反應(yīng)出溫度的反應(yīng)速率影響的程度,活化能越大,速率常數(shù)隨溫度變化越顯著。在Arrhenius方程中,活化能與溫度無關(guān),實際上,活化能與溫度是有關(guān)系的,Ea=E+RT/2。催化劑在反應(yīng)中直接參與反應(yīng),改變反應(yīng)歷程,降低活化能9. 合成氨的生產(chǎn)條件為什么要選擇高溫,高壓如壓力

16、選為(13)×104 kpa,溫度選為723823K。答:合成氨 N2 3H2 2NH3 是分子數(shù)減少的反應(yīng),增加壓力可以提高轉(zhuǎn)化率。合成氨用 Fe 催化劑,F(xiàn)e 催化劑要在高溫才有活化。在 723823k時 Fe活性大,并在較高溫度下,反應(yīng)快,單位時間內(nèi)產(chǎn)率高。10. 催化作用有哪些特征? 酶催化與一般催化有何異同?答:催化作用特征: 1. 催化劑參與反應(yīng)生成中間產(chǎn)物。 2. 對于熱力學(xué)認為可以自發(fā)進行的反應(yīng),催化劑只能縮短達到平衡的時間,不能改變平衡位置。 3. 催化劑改變反應(yīng)途徑,降低決定速率步驟的活化能。 4. 催化劑具有選擇性。 酶催化與一般催化比較,不同點為:高度專一性;

17、高度催化活性;特殊的溫度效應(yīng) 。 11. 催化劑為什么不會改變化學(xué)平衡位置?答:因為根據(jù)熱力學(xué)原理,反應(yīng)物是反應(yīng)體系的初態(tài),產(chǎn)物是終態(tài),始終態(tài)已經(jīng)確定,其狀態(tài)函數(shù)改變值 Gm,G為定值,催化劑不能改變始、終態(tài),也就不改變G,不改變平衡位置。反之如果改變平衡位置,則將可設(shè)計出第二類永動機而違反熱力學(xué)第二定律。12. 吸附和催化有什么關(guān)系?答:多相催化在表面上進行,因此吸附便是表面反應(yīng)的必要條件。13. 物理吸附和化學(xué)吸附有什么區(qū)別? 在什么情況下,二者可以相互轉(zhuǎn)換?答:化學(xué)吸附與物理吸附比較:吸熱大,有選擇性,單分子層,吸附活化能較高,在較高溫度下進行。當隨著吸附條件的改變,特別是溫度升高,有些物理吸附會轉(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W(xué)吸附,但化學(xué)吸附總是伴隨物理吸附。14. 郎格繆爾等溫式的推導(dǎo)和應(yīng)用有什么條件?答:必須是等溫條件,除了等溫以外,該式適用于較小,表面均勻,被吸附分子間沒有相互作用 的單分子層吸附。15. 化學(xué)動力學(xué)和化學(xué)熱力學(xué)所解決的問題有何不同? 舉例說明。答:化學(xué)熱力學(xué)解決某一反應(yīng)在一定條件能否會自發(fā)進行的判據(jù),進行到什么程度為止(化學(xué)平衡態(tài)),而動力學(xué)卻要

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