氣相色譜基礎(chǔ)學習

1、第一章 氣相色譜簡介1 氣相色譜儀的組成 2 氣相色譜儀的原理 3 基本術(shù)語 4 常用概念 5 氣相色譜應用的領(lǐng)域 氣相色譜儀的組成1. 氣體 載氣：用于傳送樣品通過整個系統(tǒng)的氣體。 檢測器氣體：某些檢測器所需要的支持氣體。2. 進樣系統(tǒng) 將樣品蒸汽引入載氣3. 色譜柱 實現(xiàn)樣品組分的分離4. 檢測器 對流出柱的樣品組分進行識別和響應5. 數(shù)據(jù)系統(tǒng) 將檢測器的信號轉(zhuǎn)換為色譜圖，并進行定性、6. 氣相色譜的原理 在色譜法中存在. 兩相，一相是固定不動的，我們把它叫做固定相；另一相則不斷流過固定相，我們把它叫做流動相。7. 氣相色譜的原理色譜法的分離原理：. 就是利用待分離的各種物質(zhì)在兩相中的分配

2、系數(shù)、吸附能力等親和能力的不同來進行分離的。使用外力使含有樣品的流動相(氣體、液體)通過與流動相互不相溶的固定相表面。當流動相中攜帶的混合物流經(jīng)固定相時，混合物中的各組分與固定相發(fā)生相互作用。由于混合物中各組分在性質(zhì)和結(jié)構(gòu)上的差異，與固定相之間產(chǎn)生的作用力的大小、強弱不同，隨著流動相的移動，混合物在兩相間經(jīng)過反復多次的分配平衡，使得各組分被固定相保留的時間不同，從而按一定次序由固定相中先后流出。按順序離開色譜柱進入檢測器，產(chǎn)生離子流信號經(jīng)放大后，在工作站中描繪出各組分的色譜峰。 8. 基本術(shù)語 保留時間（Retention time）：. 組分從進樣到出現(xiàn)最大值所需要的時間； 峰面積（Peak

3、 Area）：從峰的最大值到峰底的距離； 峰高（Peak Heigh）：峰與峰底之間包圍的面積； 9. 基本術(shù)語分離度（resolution）：又稱分辨率，兩個相鄰峰的分離程度，兩個組分保留時間之差與其平均半峰寬值比值。 R2(tR2tR1)/(W1W2) 固定相、柱溫及載氣的選擇是氣相色譜分離條件選擇的三個主要方面，用于提高相鄰兩組分的分離度，在作定量分析時，為了能獲得較好的精密度與準確度，應使R1.5。10. 常用概念 噪聲：由于各種原. 因引起的基線波動，稱為基線噪聲。無論在無組分流出還是有組分流出時，這種波動均存在。它是一種背景信號。噪聲分短期和長期噪聲二類。漂移：基線隨時間單方向的緩

4、慢變化，稱基線漂移。響應值：組分通過檢測器產(chǎn)生的信號。該值取決于組分的性質(zhì)和濃度。氣相色譜分析是用各組分的響應值（峰面積或峰高）來定量的。為此，必須掌握各組分在不同檢測器上的響應特征。 相對響應因子：又稱相對響應值（s）就是表明組分響應特征的指標。它是指某一組分與相同量參比物質(zhì)，兩者響應值之比。靈敏度：指通過檢測器物質(zhì)的量變化時，該物質(zhì)響應值的變化率。. 檢測限：將產(chǎn)生兩倍噪聲信號時，單位體積的載氣或單位時間內(nèi)進入檢測器的組分量稱為檢測限。 線性：不同類型檢測器的響應值與進入檢測器組分濃度、質(zhì)量或質(zhì)量流量之間的關(guān)系。線性范圍：進入檢測器的組分量與其響應值保持線性關(guān)系，或是靈敏度保持恒定所覆蓋的

5、區(qū)間。11. 氣相色譜應用的領(lǐng)域 GC是一種極為廣泛. 和重要的分析方法，范圍從石油化工、環(huán)境保護，到食品分析、醫(yī)療衛(wèi)生等 第二章 氣相色譜儀的主要組成部分1 氣路部分2 進樣口3 色譜柱4 檢測器1. 氣路 氣體：載氣（用于. 傳送樣品通過整個系統(tǒng)的氣體）和檢測器氣體（部分檢測器所需要的支持氣體）。載氣純度要求99.999%以上 氣體的選擇根據(jù)檢測器類型而選擇. （不同檢測器使用載氣不同效果不同，F(xiàn)PD 和ECD可以選擇氮氣、氦氣及氬氣做載氣，但是氮氣效果更好） 惰性（所使用的氣體不能和樣品發(fā)生反應） 純凈（氣體的純度可避免背景因素的影響） 干燥捕集阱 脫水管：用來脫去氣體中微量的水分。烴類

6、捕集阱：用于捕集氣源中少量烴類。起源中的烴類會提高檢測器本底輸出，增大噪聲。脫氧管：用來脫去氣體中微量的氧氣。微量的氧氣會破壞色譜柱，特別是毛細管柱，同時，氧氣也會降低電子捕獲檢測器的性能。捕集阱的安裝 安裝捕集阱盡量靠近儀器位置。安裝之前先將管路吹掃干凈防止沒必要的消耗。安裝順序先脫水再脫烴后脫氧（脫烴和脫氧管可以捕集水份，成本比脫水管高，且難再生）， 定期更換減壓閥壓力：推薦0.4MPa 1kPa=0.145psi=0.01bar 管路的選擇 使用銅管和不銹鋼管連接管路。管路使用前應用溶劑沖洗并使用載氣干燥。定期對外加接頭檢漏。塑料管不能用于管路連接（會滲透氧氣及其他污染物，同時會對檢測組

7、分有干擾） 2. 進樣口 進樣口類型 進樣口：使樣品以一種可重復的方式注入的裝置填充進樣口分流/不分流進樣口程序升溫氣化進樣口揮發(fā)進樣口冷柱頭進樣2.1 分流/不分流進樣口分流模式 分流模式用于含量較高組分分析 載氣進入進樣口后經(jīng)總流量閥控制分兩部分，一部分通過隔墊表面吹掃流出，另一部分經(jīng)進樣口進入襯管，在襯管中與樣品氣體混合后小部分進入色譜柱，大部分經(jīng)分流出口放空，分流是通過分流平板的凹槽流出的。分流比為分流流量與柱流量的比值。 優(yōu)點防止柱污染適用范圍廣靈活性大分流比可調(diào) 分流歧視 在分流比一定條件下，不同樣品組分實際的分流比是不同的，這樣就會造成進入色譜柱的樣品組成不同于原來的樣品組成，從

8、而影響定量分析的準確度。造成分流歧視的原因有： . 不均勻汽化. 不同樣品組分在載氣中的擴散速度不同. 分流比的大小. 注意色譜柱的初始溫度，防止樣品發(fā)生部分冷凝. 還要保證色譜柱安裝時柱入口端超過分流點。 分流進樣口參數(shù)設(shè)置 . 溫度：接近或等于組分中最重組分的沸點，保證組分快速汽化. 載氣流速：氮氣20-40cm/s . 分流比：20:1-200:1 分流比小分流歧視效應小，溶劑峰變寬，分流比大溶劑峰窄分流歧視效應大 襯管的選擇分流進樣口可采用多種襯管，用于分流進樣的襯管大都不是直通的，常見的管內(nèi)都填充玻璃毛。填充玻璃毛主要為了:. 增大與樣品接觸的比表面積，保證樣品完全汽化。. 減小分流

9、歧視。. 防止固體顆粒和不揮發(fā)組分進入色譜柱。2.2 分流/不分流進樣口不分流模式 不分流模式用于痕量組分分析不分流進樣和分流進樣采用同一個進樣口，將分流氣路的電磁閥關(guān)閉，使樣品全部進入色譜柱。不分流進樣不僅可以提高分析靈敏度，而且可以消除分流歧視。然而，在實際工作中，不分流進樣應用遠沒有分流進樣普遍，只有在分流進樣不能滿足分析要求時（主要是靈敏度要求），才考慮使用不分流進樣。 這就要引入溶劑效應的概念。溶劑效應樣品汽化后的體積相對于柱內(nèi)載氣流量太大，汽化的樣品中溶劑是大量的，不可能瞬間進入色譜柱，結(jié)果溶劑峰就會嚴重拖尾，使早流出組分的峰被掩蓋在溶劑溶劑拖尾峰中，加大分析難度， 這一現(xiàn)象被稱為

10、溶劑效應。為了消除溶劑效應，可以采用瞬間不分流技術(shù)，在進樣開始時關(guān)閉分流閥，使系統(tǒng)處于不分流狀態(tài)，待大部分樣品在襯管中汽化進入色譜柱后，在某指定時間開啟分流閥，使系統(tǒng)處于分流狀態(tài)，這樣，將襯管中剩余的蒸汽吹掃出襯管。就可以很大程度消除進樣體積大和柱流量小引起的溶劑拖尾。所以說不分流進樣不是絕對的不分流，而是分流與不分流的結(jié)合。 瞬間不分流時間的確定 這里，確定一個從進樣到開啟分流閥的時間是很關(guān)鍵的。這一時間（稱瞬間不分流時間或分流延遲時間、溶劑吹掃時間）應足夠長，以保證絕大部分樣品進入色譜柱，避免分流歧視影響；同時又要盡可能短，以最大限度地消除溶劑拖尾，使早流出峰的分析更為準確。在實際工作中，

11、常常是根據(jù)待測組分沸點和濃度等來確定一個優(yōu)化的折中點。大多采用0.75分鐘（即從進樣到開啟分流閥的時間為0.75分鐘），通常能保證95%以上的樣品進入色譜柱。 襯管的選擇 選擇直通式襯管，以保證樣品在襯管中盡可能少地稀釋。對于相對“臟”的樣品，為保證分析的重現(xiàn)性和保護色譜柱不被污染則需填充玻璃毛。但由于不分流進樣時樣品在襯管中滯留的時間比分流進樣長，熱不穩(wěn)定化合物的分解可能性大，玻璃毛必須經(jīng)過硅烷化處理，且及時清洗更換。 溶劑的選擇由于進樣口溫度、色譜柱初溫、溶劑吹掃時間和進樣體積都與溶劑沸點有關(guān)，所以不分流進樣對樣品溶劑有嚴格要求，一般來講，使用高沸點溶劑比低沸點溶劑有利，因為溶劑沸點高時，

12、容易實現(xiàn)溶劑聚焦，且可使用較高的色譜柱初始溫度，還可以降低針尖歧視及襯管的壓力突變。另外，溶劑的極性一定要與樣品的極性相匹配，且要保證溶劑在所有被測組分之前出峰，溶劑還要與固定相匹配，才能實現(xiàn)有效的溶劑聚焦。溶劑聚焦. 主要使溶劑峰變窄. 峰型美觀. 不會脫尾及變寬. 影響分離效果 . 不分流進樣是分析高沸點痕量組分的首選方法。不分流進樣口參數(shù)設(shè)置. 溫度：可以比分流進樣稍低，但要保證待測組分瞬間完全汽化。溫度過低會造成高沸點組分損失，溫度過高會造成樣品分解。. 載氣流速：流速應高一點，分流出口的流量一般為30 至60ml/min . 溶劑吹掃時間：0.75分鐘。分流/不分流進樣口維護. 清洗

13、更換進樣針 . 定期更換進樣墊。. 更換或清洗襯管。. 更換O型環(huán)。. 清洗分流平板。3. 色譜柱 填充柱以一些材料. 填充來吸附或吸收，由銅、不銹鋼或硅酸硼玻璃制成，內(nèi)徑大約2-4mm，長度為0.5-10m。. 毛細管柱內(nèi)壁覆蓋一種吸附或吸收材料，由熔融石英制成，內(nèi)徑細0.05-0.75mm，長度最長可達150m。. 氣相色譜中，固定相是一種固體材料，稱為氣固色譜法，用于永久氣體和低分子量的烴類分析。固定相是粘性液體時（一般是聚合物），稱為氣液色譜法，氣液色譜法占整個氣相色譜分析應用的90%左右。 . 通過樣品在固定相的分配或不同溶解度實現(xiàn)分離. 組分基于不同的極性而分離（偶極力的作用），固

14、定相可由其化學結(jié)構(gòu)不同而引起的不同極性排序。. 通常遵循“相似相溶”或同極性相互作用。. 色譜柱越長分離效果越好。. 分離指標. 柱效：色譜柱形成尖銳峰的能力. 分離度：色譜柱將兩個峰彼此分開的能力. 選擇性：色譜柱確認兩個峰化學或物理性質(zhì)差別的能力. 影響分離指標的因素. 柱內(nèi)徑. 長度. 柱流量. 爐箱溫度. 柱子固定相類型。. 確保所分析組分與柱子的固定相有相互作用的能力。. 理論塔板：分離理論假定色譜柱被分為一些板，簡單理解為組分與固定相之間有相互作用的時刻 . 如何提高柱效 . 使用內(nèi)徑更小的色譜柱。. 減小固定相百分組成。. 減小固定相液膜厚度。. 減小進樣量。. 選用更長的色譜柱

15、。. 使用程序升溫改善后流出組分峰形。 . 長度：色譜柱的柱效與色譜柱的長度成正比，分辨率是色譜柱長度的平方根，保留時間與長度稱正比。. 直徑：色譜柱的直徑越小，效率越高，可加快分析速度；色譜柱的直徑越大，可容納的樣品量越大，但效率會下降。. 液膜厚度：液膜厚度影響分離的質(zhì)量，膜厚越厚，色譜柱樣品的容量越大，保留時間越長，峰越寬，效率越低，柱流失越大。柱溫操作. 恒溫 在整個分析過程中，柱箱溫度保持恒定，升溫速率為零，導致后流出的峰展寬。. 程序升溫 針對組分有較寬的沸點范圍時使用，減少分析時間并使峰變窄，可設(shè)定多階程序升溫，導致增加了柱流失，引起基線漂移。 . 保存 . 色譜柱不使用時要密封

16、保存。. 堵上柱子兩端，以保護柱子中固定液不被氧氣和其他污染物所污染。. 重新安裝色譜柱時注意安裝方向， . 安裝時從柱頭截去少許以確保隔墊碎屑不會堵塞在柱子內(nèi)。 以下情況需老化： . 新柱應老化除去殘留的溶劑。. 色譜柱中殘留有雜質(zhì)。. 長期不用的色譜柱應老化去除存放過程中變性的固定相。. 步驟： . 將檢測器端色譜柱取下，用接口堵住檢測器入口；通入載氣， 設(shè)定程序升溫循環(huán)老化（最高溫度比色譜柱的溫度上限低20），老化時間為2-3小時。. 設(shè)置老化溫度及時間時考慮的因素：溫度足夠高以除去不揮發(fā)物質(zhì)，溫度足夠低以延長柱壽命和減小柱流失，老化溫度越低老化時間應越長。安裝色譜柱. 選擇尺寸合適的密

17、封墊材料； . 在色譜柱安裝前對柱端口進行切割，保證柱端口清潔平整； . 根據(jù)儀器制造廠商的指標，確定色譜柱安裝于進樣口和檢測器時插入適當?shù)木嚯x； . 毛細柱必須固定在柱架上，任何部分都不能接觸柱箱壁； . 安裝好后確保所有接頭不泄露。 3. 檢測器 氣相色譜檢測器. 是一種能檢測氣相色譜流出組分及其變化的器件。檢測器通常由傳感器和檢測電路組成。傳感器是利用被測物質(zhì)的各種物理性質(zhì)、化學性質(zhì)以及物理化學性質(zhì)與載氣的差異， 來感應出被測物質(zhì)的存在及其量的變化。檢測電路是將傳感器產(chǎn)生的各種信號轉(zhuǎn)變成電信號的裝置。從傳感器送出的信號是多種多樣的，有電阻、電流、電壓、離子流、頻率、光波等。檢測電路的作用

18、是測定出這些參數(shù)的變化，并將其變成可測量的電信號。 常用檢測器的工作原理 . 熱導檢測器：把載氣流分為兩部分，分別流經(jīng)一對參比熱導絲，當樣品通過其中一根熱導絲時，樣品稀釋了載氣而使熱導絲升溫，其電阻相對于參比熱導絲發(fā)生了變化，它對所有與載氣的熱電導有差異的化合物均有響應。. 氫焰檢測器：樣品在氫氣、空氣火焰中燃燒產(chǎn)生離子，離子被收集后轉(zhuǎn)換成電流。氫焰檢測器對大多數(shù)有機物都有響應，而多數(shù)無機物和一些帶雜原子的有機物響應很小或沒有響應。. 電子捕獲檢測器：通過Ni63放射源發(fā)射的低能電子被陽極收集產(chǎn)生電流，化合物捕獲這些電子導致電流降低而產(chǎn)生一個信號。電子捕獲檢測器對堿金屬化合物響應非常靈敏。.

19、火焰光度檢測器：硫、磷化合物在氫氣、氧氣火焰中燃燒產(chǎn)生光發(fā)射。帶有濾光片的光電倍增器只選擇需要的波長來檢測這種發(fā)射。火焰光度檢測器對農(nóng)藥檢測尤其有用。. 氮磷檢測器：當燃燒的樣品通過氮磷檢測器中銣鹽珠時，產(chǎn)生離子。氮磷檢測器對農(nóng)藥中含N、P的檢測非常靈敏。. 質(zhì)量選擇檢測器：樣品被電子流轟擊后產(chǎn)生離子，這些離子按它們的質(zhì)荷比（M/Z）被分離后，測量器質(zhì)量數(shù)和豐度值。這種檢測器可以通過選擇適當?shù)馁|(zhì)量而使其選擇性強。. 響應指標： . 靈敏度：單位含量樣品的響應值，組分響應值與含量構(gòu)成的直線的斜率，直線的最小值定義為最低檢出限，響應高靈敏度大。. 選擇性：衡量檢測器對某些類型化合物是否有響應。檢測

20、器區(qū)分不同類別組分的能力。FID會識別任何烴的存在，ECD只可檢測電負性較大的物質(zhì)類型，如氟化物、氯化物、溴化物或碘化物等。NPD更具選擇性，只可檢測出有機氮或磷組分的存在， 其他組分被忽略。. 動態(tài)范圍：檢測器提供的能正確定量的樣品濃度范圍，含量與電子捕獲檢測器。. 電子捕獲檢測器是一種具有高靈敏度的離子化檢測器。它的選擇性高，僅對其有電負性的物質(zhì)有信號，電負性越強，靈敏度越高。. 當電負性組分進入檢測器時，與電子碰撞并捕獲電子導致電流改變并產(chǎn)生信號 電子捕獲檢測器操作注意事項：. 尾吹氣不可采用氫氣或氦氣，一定使用氮氣； . 微量的氧氣會影響基線穩(wěn)定性； . 將檢測器出口通向室外； . 一

21、旦檢測器污染，只能熱清洗。 . 熱清洗步驟： . 關(guān)閉爐溫，從檢測器端取下色譜柱。. 用色譜柱螺母塞住檢測器連接口。. 檢測器溫度設(shè)定為350-375，尾吹氣設(shè)為60ml/min。. 保持熱清洗幾小時后將系統(tǒng)冷卻至正常操作溫度。 火焰光度檢測器. 原理. 利用富氫火焰使含硫或磷雜原子的有機物分解，形成激發(fā)態(tài)分子，當它們回到基態(tài)時，發(fā)射出一定波長的光，此光強度與被測組分量成正比，所以它是以物質(zhì)與光的相互關(guān)系為機理的檢測方法，屬于光度法?；鹧婀舛葯z測器是一種高靈敏度和高選擇性的檢測器。 . 對于硫采用394nm或384nm濾光片，對磷用526nm濾光片，然后經(jīng)光電倍增管把光強度變成電訊號進行測量

22、. 氣體設(shè)置 . 尾吹氣：尾吹氣是從色譜柱出口處直接進入檢測器的一路氣體，又叫輔助氣，毛細管柱大都采用尾吹氣。. 這是因為毛細管柱的柱內(nèi)載氣流量太低（常規(guī)柱為1-3ml/min），不能滿足檢測器的最佳操作條件（一般檢測器要求20ml/min的載氣流量）。在色譜柱后增加一路載氣直接進入檢測器，就可保證檢測器在高靈敏度狀態(tài)下工作。尾吹氣的另一個重要作用是消除檢測器死體積的柱外效應。經(jīng)分離的化合物流出色譜柱后，可能由于管道體積增大而出現(xiàn)體積膨脹，導致流速緩慢，從而引起譜帶展寬，加入尾吹氣后就消除了這一問題。. 操作的注意事項 . 更換濾光片前，關(guān)閉光電倍增管電壓； . 最高操作溫度嚴格按照廠商指標設(shè)

23、置； . 避免使用腐蝕性強的氯化有機溶劑。 氮磷檢測器. 原理. 在一個氫氣/空氣等離子體環(huán)境下，氮磷檢測器的銣珠被電加熱至600-800，形成了催化活性的固體表面，有機氮或有機磷化合物分子被導入到催化活性表面周圍，被催化稱負離子及電子形成微電流，輸出的電流正比與收集到的離子數(shù)，用靜電計測量并將其轉(zhuǎn)化為數(shù)字形式，傳輸?shù)揭粋€輸出設(shè)備。 . 參數(shù)設(shè)置 . 推薦溫度設(shè)為325-335，設(shè)置較高的檢測器溫度好處：靈敏度有所提高，檢測器上端的絕緣環(huán)和密封圈的污染減輕，檢測器系統(tǒng)包括廢氣出口保持干凈，銣珠可以在較低的電壓下激發(fā)。 . 操作注意事項 . 安裝新銣珠初期手動調(diào)節(jié)銣珠電壓，選擇較小的銣珠電壓；

24、. 設(shè)置較小的氫氣流量； . 溶劑峰通過銣珠時關(guān)閉氫氣； . 如果檢測器長期未使用，先烘烤然后再加電壓； . 使用高純氮氣、氫氣和空氣以確保檢測器的正常使用（純度99.999%以上）； . 如果靈敏度異常，不要輕易增加銣珠電壓，檢測收集極、噴嘴、陶瓷環(huán)和金屬密封圈是否需要清洗。 第三章 校正與定量1 校正2 定量 3 定量的方法 校正. 概念：是利用某個峰的峰高或峰面積來確定其對應組分的濃度或含量。. 必要性：當檢測器靈敏度針對不同的組分而變化時需要進行校正。. 檢測器對同一組分不同含量響應值發(fā)生變化時需要進行校正。. 校正的過程：. 首先準備混合標樣，準確知道組分濃度； . 運行混合標樣；建

25、立校正表； . 運行待測樣品并用校正表分析它； . 需要時進行重新校正。 * 對于需要時進行重新校正可以理解為使用質(zhì)控樣品衡量. 單級校正 . 對每個峰只做一次校正。 . 單級校正即單點校正，僅有一個濃度的標樣。. 單級校正定量結(jié)果不準確，但其簡單、快速。. 單級校正適用以下情況： . 做簡單的粗定量； . 當未知樣品的濃度小于且接近于標樣濃度時，所得定量結(jié)果較準確； . 主要用于檢出實驗，即不需要準確定量未知樣品含量，只關(guān)心未知樣品是否達標。 . 多級校正 . 對每個峰需要做至少兩次校正。. 多級校正即多點校正，糾正了單級校正的缺點，可以進行準確定量，將標樣等梯度稀釋，運行每一級稀釋好的標樣

26、，在每一級上進行校正，先準備一個濃度必須高于未知樣品濃度，而且最終標樣的濃度范圍應包含未知樣品濃度。 定量定量是利用峰面積或峰高來確定樣品中化合物的含量。. 定量分析過程 . 了解你所分析的化合物； . 建立一個分析的方法； . 運行一個或多個已知濃度的樣品，得到相應的響應值； . 分析未知濃度的樣品，得到相應的響應值； . 將未知濃度樣品的響應值與已知濃度的該樣品的響應值進行比較，確定其濃度。 . 定量的方法. 百分比法. 歸一化法. 外標法. 內(nèi)標法. 外標百分比法. 內(nèi)標百分比法 . 響應因子. 響應因子與組分的含量及其他組分的存在無關(guān)；在分析條件一定的條件下，響應因子為物質(zhì)的特性；響應

27、因子可以校正檢測器響應。 . 百分比法. 常用于粗定量，或組分簡單、結(jié)構(gòu)相似的混合物分析，并且不需要建立校正表。 . 外標法. 當校正樣和未知樣品在同樣的條件下分析時，未知樣品的結(jié)果與校正樣的結(jié)果相比較從而計算出未知物的含量，該方法是基本的定量方法，使用該方法時每次運行的進樣量必須是一致的。. 使用此法的前提假設(shè)是標樣中、未知樣品中待測組分的響應因子相同。這就要求儀器必須具有良好的穩(wěn)定性，而且應定期進行重新校正，否則標樣的響應因子和未知樣品的響應因子不相等，就無法進行準確定量。 外標法優(yōu)、缺點. 優(yōu)點： . 可以校正檢測器的響應。. 只對欲分析的組分峰做校正。. 無需所有峰都能被檢測到。. 缺

28、點： . 進樣量必須準確。. 儀器必須有良好的穩(wěn)定性。. 需定期做重新校正。. 內(nèi)標法. 內(nèi)標法是將內(nèi)標物加到一定量的被分析樣品混合物中，然后對含有內(nèi)標物的樣品進行色譜分析。 內(nèi)標法優(yōu)、缺點. 優(yōu)點： . 進樣不嚴格要求。. 只對欲分析的組分峰做校正. 校正檢測器的響應. 缺點： . 必須加一個組分進到樣品。 內(nèi)標物的選擇 . 選擇的標準. 樣品中不存在該組分。. 可迅速容易得到。. 化學性質(zhì)和樣品相似。. 與樣品有相似的響應值（濃度范圍）。. 不會與樣品發(fā)生反應。. 在感興趣組分附近流出。. 可得到分離良好的峰。. 色譜性質(zhì)穩(wěn)定。 外標法與內(nèi)標法比較外標法是用標準品. 的峰面積或峰高與其對應

29、的濃度做一條標準曲線,測出樣品的峰面積或峰高,通過該標準曲線上查對應的濃度,內(nèi)標法是對應外標法說的,外標法是用樣品和標準品對比,但是有時我們很難保證樣品和標準品進的體積是一樣的,畢竟要有誤差,這時候就用內(nèi)標法,就是在外標法的基礎(chǔ)上,在樣品和標準品里在加入一種物質(zhì),通過加入物質(zhì)的峰面積或峰高的變化,就可以看出我們標準品和樣品進樣體積的差別,如果進樣體積很難掌握,就用內(nèi)標法,可以消除進樣體積的誤差。內(nèi)標法工作曲線的橫、縱坐標分別為含量比和峰面積比；而外標法工作曲線的橫、縱坐標分別為含量和峰面積。定量的方法. 歸一化法 . 假定 所有組分都流出。 所有組分都被檢測到。. 優(yōu)點 缺點 進樣量不要求嚴格

30、。 所有組分峰都要流出。 需測量所有的組分。 必須校正所有的峰。第四章 儀器故障排除1 不出峰與靈敏度降低 2 基線問題 3 色譜峰問題 4 分辨率降低 5 保留時間不重復 不出峰與靈敏度降低 . 不出峰故障. 在選定操作條件下，給色譜儀注入規(guī)定的樣品，在記錄的譜圖上沒有相應的色譜峰出現(xiàn)的現(xiàn)象。. 靈敏度異常故障. 雖然出峰，但大小卻與原來的已知譜圖相差甚大。. 排除故障步驟. 操作條件重復性檢查：核實操作條件是否與原條件接近。. 檢查檢測器有無反應：檢測器響應檢查應檢測器類型而異。. 進樣針及進、取樣技術(shù)檢查：進樣針有無泄漏，抽取樣品時抽取了空氣或抽取樣品后沒及時進樣造成樣品揮發(fā)。. 載氣堵

31、、漏檢查。. 進樣口安裝不當，載氣樣品流入不合理。. 儀器啟動后零點基線的調(diào)整檢查。. 檢測器連線及工作條件檢查?；€問題 基線漂移一般是指基線向單方向持續(xù)升高或降低，最常見的原因是色譜柱固定性流失，色譜柱固定相流失是當色譜柱在其使用溫度上限時基線的升高。在較低的柱溫下如果有色譜峰，噪聲過高，基線漂移或基線升高等現(xiàn)象，就不是色譜柱的流失造成的。此類現(xiàn)象主要是由于柱效降低，例如柱污染等引起的。. 基線波動 . 基線波動的原因比較多，進樣口、色譜柱、檢測器、載氣問題等都有可能導致基線的波動。. 基線噪聲. 基線噪聲增加最主要的原因 進樣口、色譜柱和檢測器污染 檢測器相關(guān)部件老化、設(shè)置不正確。 色譜峰問題 . 色譜峰問題出現(xiàn)的表現(xiàn). 前伸峰. 拖尾峰. 鬼峰. 分裂峰. 色譜