分析化學(xué)試題

1、習(xí)題1.用銀量法測定下列試樣中的Cl-時，選用什么指示劑指示滴定終點比較合適？    （1） CaCl2；（2） BaCl2；    （3） FeC12（4） NaClNa3PO4；    （5） NH4Cl；（6）NaCl+Na2SO4    （7） Pb(NO3)2 + NaCl。 答：    （1）三種方法均可。    （2）由于Ba2+與Cr2O42

2、-生成沉淀，干擾滴定，所以采用莫爾法時，應(yīng)先加入過量的Na2SO4。也可采用佛爾哈德法和法揚(yáng)司法。    （3）吸附指示劑。    （4）鐵銨礬指示劑。    （5）鐵銨礬指示劑,采用莫爾法須控制pH6.57.2 。    （6）鉻酸鉀指示劑。    （7）鐵銨礬指示劑或吸附指示劑。  2.在下列各種情況下，分析結(jié)果是準(zhǔn)確的，還是偏低或偏高，為什么？   &

3、#160;（1）pH= 4時用莫爾法滴定Cl；    （2）若試液中含有銨鹽，在 pH10時，用莫爾法滴定Cl；    （3）用法揚(yáng)司法滴定Cl時，用曙紅作指示劑；    （4）用佛爾哈德法測定Cl時，未將沉淀過濾也未加1，2一二氯乙烷；    （5）用佛爾哈德法測定 I 時，先加鐵銨釩指示劑，然后加入過量AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液。答：     (1)結(jié)果偏高。因為pH4時，CrO42-的酸效應(yīng)較大，溶

4、液中CrO42-濃度減小，指示終點的AgCrO4沉淀出現(xiàn)過遲。     (2)結(jié)果偏高。因為在 pH10時，溶液中NH3型體的濃度較高，形成Ag-NH3絡(luò)合物，需加入過量的Ag+才能出現(xiàn)終點，故結(jié)果偏高。     (3)結(jié)果偏低。因為AgCl對曙紅的吸附能力大于待測Cl, 所以在化學(xué)計量點前，就有一部分指示劑陰離子取代Cl進(jìn)入到吸附層，使終點提前。     (4)結(jié)果偏低。因為用佛爾哈德法測定Cl時，若未將沉淀過濾也未加1，2一二氯乙烷，那么AgCl沉淀將發(fā)生轉(zhuǎn)化，成為AgS

5、CN，消耗過多滴定劑SCN，由于是返滴定，故結(jié)果偏低。     (5)結(jié)果偏低。這是由于Fe3+將氧化I為I2，消耗了部分I，使測得的結(jié)果偏低。 3. 分別計算0.100 mol·L-1 KMn04和0.100 mol·L-1 K2Cr2O7在H+濃度為1.0 mol·L-1介質(zhì)中，還原一半時的電勢。計算結(jié)果說明什么？（已知 1.45 V， =1.00 V） （參考答案） 答：0.100 mol·L-1 K2Cr2O7還原至一半時，= 0.0500 mol·L-1 , = 20.100- = 0.100

6、mol·L-1說明對稱電對滴定到50%時的電勢等于條件電勢；而不對稱電對滴定到50%時的電勢不等于條件電勢。 4. 計算pH3.0，含有未絡(luò)合EDTA濃度為0.10 mol·L-1時，F(xiàn)e3+/Fe2+電對的條件電勢。（已知pH3.0時，lgY(H)10.60， 0.77 V） （參考答案） 答：已知lgKFe(III)Y = 25.10 ; lgKFe(II)Y = 14.325. 將一塊純銅片置于0.050 mol·L-1 AgNO3溶液中。計算溶液達(dá)到平衡后的組成。（ =0.337 V， =0.80 V）（提示：首先計算出反應(yīng)平衡常數(shù)） （參考答案） 答：純

7、銅片置于AgNO3溶液中將發(fā)生置換反應(yīng)：2Ag+ + Cu 2Ag + Cu2+反應(yīng)平衡常數(shù)為：反應(yīng)進(jìn)行十分完全，Ag+幾乎全部轉(zhuǎn)變?yōu)锳g。 6. 以K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Fe2+，計算25時反應(yīng)的平衡常數(shù)；若化學(xué)計量點時Fe3+的濃度為0.05000 mol·L-1，要使反應(yīng)定量進(jìn)行，所需H+的最低濃度為多少？（ 1.33 V， 0.77 V）。 （參考答案） 答：滴定反應(yīng)式為Cr2O72- + 6 Fe2+ + 14H+ 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O計量點時；反應(yīng)能定量進(jìn)行，則 ,故7. 以 0.1000 mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定 20.0

8、0 mL 0.0500 mol·L-1 的 I2溶液（含 KI l mol·L-1） 。計算滴定分?jǐn)?shù)為0.50，1.00及 1.50時體系的電勢各為多少？（已知 =0.545 V，=0.080V）。 （參考答案） 答：滴定反應(yīng)為：2S2O32- + I3- 3I- + S4O62-滴定分?jǐn)?shù)為0.50時：故：滴定分?jǐn)?shù)為1.00時：(1) (2)（1）+（2）得：又化學(xué)計量點時，S2O32- = 2I3，故滴定分?jǐn)?shù)為1.50時：8. 計算在l mol·L-1 HCI溶液中，用Fe3+滴定Sn2+時，化學(xué)計量點的電勢，并計算滴定至99.9和100.1時的電勢。說明為什么

9、化學(xué)計量點前后，同樣改變0.l，電勢的變化不相同。若用電位滴定判斷終點，與計算所得化學(xué)計量點電勢一致嗎？（ 0.68V； 0.14 V）（參考答案） 答：滴定反應(yīng)為 2Fe3+ + Sn2+ = 2Fe2+ + Sn4+滴定至99.9%時：滴定至100.1%時：因此 ，這是由于兩電對電子轉(zhuǎn)移數(shù)不相等，所以計量點前后同樣改變0.1%， 電勢變化不相同。電位滴定是以滴定曲線中突躍部分的中點作為滴定終點，所以若用電位滴定判斷終點，將與化學(xué)計量點不一致。9. 在H2SO4介質(zhì)中，用0.1000 mol·L-1 Ce4+溶液滴定0.1000 mol·L-1 Fe2+時，若選用變色點電

10、勢為0.94 V的指示劑，終點誤差為多少？（ 0.68 V， = 1.44 V）（參考答案） 答：  10.用間接碘量法測定銅時，F(xiàn)e3+和AsO43-都能氧化I-而干擾銅的測定，加入0.005 mol·L-1 NH4HF2即能消除Fe3+及AsO43-的干擾。試以計算說明之。（=0.559V， =0.771V， =0.534V；HF的Ka=7.4×10-4；FeF62-的lgllg2 為5.3，9.3，12.0）（提示： HFF緩沖體系H+計算不能用最簡式。 =0.368 V 。=0.460 V< （參考答案） 答：NH4HF2 NH4+ + HF + F

11、組成 HF - F- 緩沖體系，以近似式計算：解一元二次方程，得H+ = 5.9×10-4 mol·L-1因而AsO43-不能氧化I-，消除了AsO43-的干擾。又 此時 ，因而Fe3+不能氧化I-，消除了Fe3+的干擾。   11. H2SO4及l(fā) mol·L-1 H2SO4十0.5 mol·L-1 H3PO4介質(zhì)中以Ce4+滴定Fe2+，用二苯胺磺磷酸鈉（NaIn）為指示劑時，終點誤差各為多少？（在l mol·L-1 H2SO4中： 1.44 V， =0.68 V， =0.84V； 3.5 , =2.3） （參考答案） 答：在l

12、mol·L-1 H2SO4介質(zhì)中：在l mol·L-1 H2SO4 + 0.5 mol·L-1 H3PO4介質(zhì)中： 12. 用碘量法測定鋼中的硫時，使硫燃燒成SO2，SO2被含有淀粉的水溶液吸收，再用標(biāo)準(zhǔn)碘溶液滴定。若稱取含硫0.051的標(biāo)準(zhǔn)鋼樣和被測鋼樣各500 mg，滴定標(biāo)鋼中的硫用去碘溶液11.6 mL，滴定被測鋼樣中的硫用去碘溶液7.00 mL。試用滴定度表示碘溶液的濃度，并計算被測鋼樣中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 （參考答案） 答：13.稱取制造油漆的填料紅丹(Pb304) 0.1000 g，用鹽酸溶解，在熱時加0.02 mol·L-1K2Cr2O7溶液2

13、5 mL，析出PbCrO4：2Pb2+ + Cr2O72-+H2O = PbCrO4+ 2H+冷卻后過濾，將PbCrO4沉淀用鹽酸溶解，加入KI和淀粉溶液，用 0.1000 mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定時，用去12.00 mL。求試樣中Pb3O4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 （參考答案） 答： 14. 測定某試樣中錳和釩的含量，稱取試樣1.000 g，溶解后，還原為Mn2+和VO2+，用0.02000 mol·L-1 KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去2.50 mL。加入焦磷酸（使Mn3+形成穩(wěn)定的焦磷酸絡(luò)合物）繼續(xù)用上述KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定生成的Mn2+和原有的Mn2+到Mn3+，

14、用去4.00 mL。計算試樣中錳和釩的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 （參考答案） 答：反應(yīng)式為：5VO2+ + MnO4 + 11H2O = VO43- + Mn2+ + 22H+MnO4+ 4Mn2+ + 15H4P2O7 = 5Mn(H2P2O7)32- + 4H2O +22 H+= 5; 且 因為 VO2+先被滴定：以MnO4滴定Mn2+至Mn3+時，= 415. 已知I2在水中的溶解度為0.00133 mol·L-1，求以0.005000 mol·L-1Ce4+滴定50.00 mL等濃度的I-時，固體I2剛剛開始出現(xiàn)沉淀時，消耗的Ce4+為多少毫升？（反應(yīng)I2+I- = I3的 K7

15、08） （參考答案） 答： 2Ce4+ + 2I= 2Ce3+ + I2當(dāng)反應(yīng)達(dá)化學(xué)計量點時，即加入0.005000 mol·L-1Ce4+溶液50.00 mL時，生成的I2 因此在此滴定條件下，固體I2不可能析出沉淀。 16. Pb2O3試樣1.234 g，用20.00 mL 0.250 mol·L-1 H2C2O4溶液處理。這時Pb（）被還原為Pb（II）。將溶液中和后，使Pb2+定量沉淀為PbC2O4。過濾，濾波酸化后，用0.04000 mol·L-1 KMnO4溶液滴定，用去 10.00 mL。沉淀用酸溶解后，用同樣的KMnO4溶液滴定，用去30.00 m

16、L。計算試樣中PbO及PbO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 （參考答案） 答：反應(yīng)式為：Pb4+ + H2C2O4 = Pb2+ +2CO2+ 2H+Pb2+ + C2O42- = PbC2O45 H2C2O4 + 2 MnO4-+ 6 H+ = 10CO2+ 2Mn2+ + 8H2O 用于還原的H2C2O4的物質(zhì)的量即為PbO2的物質(zhì)的量。解二：設(shè)試樣中含PbO n1 mmol, PbO2 n2 mmol解方程組得：17.某硅酸鹽試樣 1.000 g，用重量法測得（Fe2O3+Al2O3）的總量為0.5000 g。將沉淀溶解在酸性溶液中，并將Fe3+還原為Fe2+，然后用 0.03000 mol·

17、L-1 K2Cr2O7溶液滴定，用去25.00 mL。計算試樣中FeO和Al2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 （參考答案） 答： 18.今有 25.00 mL KI溶液，用 10.00 mL 0.05000 mol·L-1 KIO3溶液處理后，煮沸溶液以除去I2。冷卻后，加入過量KI溶液使之與剩余的KIO3反應(yīng)，然后將溶液調(diào)至中性。析出的 I2用 0.1008 mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定，用去21.14 mL，計算 KI溶液的濃度。 （參考答案） 答：5 I+ IO3+ 6H+ = 3I2 + 3H2O(1)I2 + S2O32 = 2 I+ S4O62 (2)由反應(yīng)（1）可

18、知： (3)由反應(yīng)（1）、（2）可知，在返滴定時：由（3）、（4）可知：19. 某一難被酸分解的 MnO-Cr2O3礦石2.000 g，用 Na2O2熔融后，得到 Na2MnO4和Na2CrO4溶液。煮沸浸取液以除去過氧化物。酸化溶液，這時MnO42-歧化為MnO4-和MnO2，濾去MnO2。濾液用 0.1000 mol·L-1 FeSO4溶液50.00 mL處理，過量FeSO4用0.01000 mol·L-1 KMnO4溶液滴定，用去 18.40 mL。 MnO2沉淀用0.1000 mol·L-1 FeSO4溶液 10.00 mL處理，過量FeSO4用0.010

19、00 mol·L-1 KmnO4溶液滴定，用去 8.24 mL。求礦樣中MnO和Cr2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù) （參考答案） 答：MnO + 2Na2O2 + H2O = MnO42- + 2OH+ 4 Na+3MnO42-+ 4H+ = 2 MnO4- + MnO2 + 2H2OMnO4-+ 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2OMnO2 + 2Fe2+ + 4H+ = Mn2+ + 2Fe3+ 2H2OCr2O72- + 6Fe2+14H+ =2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O3MnO 3MnO42- 2 MnO4-;且故：又Cr2O3 Cr2O72- 6

20、Fe2+ 故20. 稱取某試樣 1.000 g，將其中的銨鹽在催化劑存在下氧化為 NO，NO再氧化為NO2，NO2溶于水后形成 HNO3。此 HNO3用 0.01000 mol·L-1 NaOH溶液滴定，用去 20.00 mL。求試樣中NH3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。（提示：NO2溶于水時，發(fā)生歧化反應(yīng) 3NO2 H2O = 2HNO3 NO） （參考答案） 答： 1 NH31 NO 1 NO3 HNO3 NaOH 即21.稱取含有As2O3和As2O5試樣1.5000 g，處理為 AsO33-和AsO43-的溶液，然后調(diào)節(jié)溶液為弱堿性。以淀粉為指示劑，用 0.05000 mol·L-1

21、碘溶液滴定至終點，消耗30.00 mL。將此溶液用鹽酸調(diào)節(jié)至酸性并加入過量KI溶液，釋放出的 I2仍以淀粉為指示劑，再以0.3000 mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定至終點，消耗30.00 mL。計算試樣中的As2O3和As2O5的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。（提示：弱堿性時滴定三價砷，反應(yīng)如下    H3AsO3 I3 H2O = H3AsO4 3I 2H+酸性時反應(yīng)為    H3AsO4 3I2H+ = H3AsO3 I3H2O) （參考答案） 答：    As2O5 2AsO43- 2I2 4 Na2S2O3 ，故22. 移取一定體積的乙二醇試液，用 50.00 mL高碘酸鹽溶液處理。待反應(yīng)完全后，將混合液調(diào)節(jié)至pH8.0，加人過量KI，釋放出的I2以0.05000 m