原理第二章知識(shí)點(diǎn)清單

1、學(xué)習(xí)好資料歡迎下載化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡一、化學(xué)反應(yīng)速率1表示方法：化學(xué)反應(yīng)速率通常用單位時(shí)間內(nèi)反應(yīng)物濃度的減小或生成物濃度的增加來表示公式： v c/ t單位： mol/( L · s) 或 mol/ ( L· min)注意：由于反應(yīng)過程中，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，物質(zhì)的濃度不斷地發(fā)生變化（有時(shí)溫度等也可能變化） ，因此在不同時(shí)間內(nèi)的反應(yīng)速率是不同的。通常我們所指的反應(yīng)速率是指平均速率。 同一化學(xué)反應(yīng)的速率可以用不同物質(zhì)濃度的變化來表示，其數(shù)值不一定相同，但都表示該反應(yīng)的反應(yīng)速率。其數(shù)值之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比：對(duì)于反應(yīng)：mA nBpC qD則有： V A V B V C V D

2、mn p q固體或純液體（或溶劑）的濃度為常數(shù)，一般不用來表示反應(yīng)速率同一個(gè)反應(yīng)的速率在一段時(shí)間內(nèi)：一般靠前時(shí)間段內(nèi)的反應(yīng)速率比靠后時(shí)間段內(nèi)的反應(yīng)速率快，因?yàn)闈舛入S反應(yīng)進(jìn)行而減小。（但有些放熱反應(yīng)一開始由于溫度升高，反應(yīng)速率可能先加快后再減慢。）2有效碰撞（ 1）有效碰撞是指能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的碰撞，發(fā)生有效碰撞的分子具有足夠的能量，且具有合適的取向。（ 2）活化分子是指有可能發(fā)生有效碰撞的分子?；罨肿拥哪芰勘确磻?yīng)物分子的平均能量高。（ 3）活化能：活化分子的平均能量與所有分子的平均能量之差稱為活化能3影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素影響速率的因素有內(nèi)部與外部因素，內(nèi)因由參加反應(yīng)的物質(zhì)的性質(zhì)決定，是主要因

3、素。外部因素：當(dāng)反應(yīng)一定時(shí)，外部因素對(duì)反應(yīng)的影響。（1）濃度：其它條件不變時(shí)，增大反應(yīng)物（或生成物）濃度，可以增大反應(yīng)速率。（從微觀上看是單位體積內(nèi)活化分子個(gè)數(shù)增多）注意： 對(duì)固體，反應(yīng)速率與其表面積大小有關(guān)，一般認(rèn)為其濃度為一常數(shù)，它的量的多少對(duì)速率無影響，但固體顆粒大小對(duì)反應(yīng)速率有影響。純液體濃度也可看成學(xué)習(xí)好資料歡迎下載是一常數(shù)。對(duì)可逆反應(yīng)而言，在增大反應(yīng)物濃度的瞬間，v 正 突然增大后減小，v 逆 不變后增大（ 2）溫度：其它條件不變時(shí)，升高溫度可以加快反應(yīng)速率；降低溫度可以減小反應(yīng)速率。（從微觀上看是增大了活化分子百分?jǐn)?shù)）注意：一般溫度每升高10，反應(yīng)速率增大為原來的2 4 倍。 對(duì)

4、可逆反應(yīng)而言，升高溫度可使正逆反應(yīng)速率同時(shí)增大，但吸熱方向速率增大的倍數(shù)更大。（ 3）壓強(qiáng)：對(duì)于有氣體參加的反應(yīng)，其它條件不變時(shí)，增大壓強(qiáng)可以增大反應(yīng)速率；減小壓強(qiáng)，可以減小化學(xué)反應(yīng)速率。 （從微觀上看是增大了單位體積內(nèi)的活化分子個(gè)數(shù)）注意： 對(duì)可逆反應(yīng)而言， 增大壓強(qiáng)可同時(shí)增大正逆反應(yīng)速率， 但氣體體積縮小方向的速率增大的倍數(shù)更大。（4）催化劑：使用合適催化劑能同等程度地影響正逆反應(yīng)速率。（不會(huì)導(dǎo)致化學(xué)平衡的移動(dòng)。）（從微觀上看是增大了活化分子百分?jǐn)?shù)）注意： 催化劑增大化學(xué)反應(yīng)速率的原因是催化劑通過參與化學(xué)反應(yīng)， 改變了化學(xué)反應(yīng)途徑，（降低了反應(yīng)的活化能） 使化學(xué)反應(yīng)速率加快。 催化劑本身在

5、反應(yīng)前后質(zhì)量保持不變。酶的催化作用：（ 5）其他：如：顆粒純度：與稀酸反應(yīng)，粗鋅比純鋅快（形成原電池） ；激光、射線、超聲波、紫外線等。二：化學(xué)反應(yīng)的方向：1、 反應(yīng)方向的判據(jù)：能量判據(jù)：能量從高到低，焓變H<0熵變判據(jù)：混亂度：從有序到無序，熵變S>0（熵變從小到大的過程：S l g；固體溶解；氣體分子數(shù)增多）2、反應(yīng)方向的判斷：H<0、S>0：反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行H>0、S<0：反應(yīng)不自發(fā)H>0、S>0：高溫為自發(fā)H<0、S<0：低溫下自發(fā)注意：自發(fā)反應(yīng)不一定在任何條件下都能發(fā)生，有些自發(fā)反應(yīng)需要在一定條件下才能發(fā)生。非自發(fā)反應(yīng)并不是一定

6、不能反應(yīng)，在一定條件下， 非自發(fā)反應(yīng)也可能發(fā)生（如學(xué)習(xí)好資料歡迎下載電解）反應(yīng)的自發(fā)性只能用于判斷反應(yīng)的方向，不能確定反應(yīng)是否一定發(fā)生或發(fā)生的速率的大小。三、化學(xué)平衡：一定條件下可逆反應(yīng)達(dá)到最大反應(yīng)限度時(shí)即達(dá)到了化學(xué)平衡。1化學(xué)平衡狀態(tài)（ 1）概念：化學(xué)平衡狀態(tài)是指一定條件下的可逆反應(yīng)里，正反應(yīng)和逆反應(yīng)的速率相等，反應(yīng)混合物中各組分的濃度保持不變的狀態(tài)。（ 2）特征：逆、等、動(dòng)、定、變2平衡狀態(tài)的判斷同種物質(zhì)的V 正=V逆各組分的濃度（或百分含量或體積分?jǐn)?shù)）保持不變（注意非相等或與系數(shù)成比例壓強(qiáng)：等體反應(yīng)_非等體反應(yīng) _恒容時(shí)氣體密度：全部為氣體物質(zhì)_部分為氣體物質(zhì)_氣體的平均分子量：體系的顏

7、色：(體系的顏色變化是否一定有平衡的移動(dòng)？)3化學(xué)平衡常數(shù)：生成物系數(shù)次方的乘積比上反應(yīng)物系數(shù)次方的乘積注意：一個(gè)反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，與濃度、壓強(qiáng)等無關(guān)。（溫度升高， K 值如何變化？）平衡常數(shù)反映了反應(yīng)進(jìn)行的程度，不表示速率的快慢，（不能說K 越大，反應(yīng)速率越快），一定溫度下，K 越大，說明反應(yīng)進(jìn)行的越完全。對(duì)固體或純液體，濃度視為常數(shù)。平衡常數(shù)的表達(dá)式與化學(xué)方程式的書寫有關(guān)：如：N2+3H22NH3 K 1=_2NH3N 2+3H2 K 2=_； 1/2N2 + 3/2H 2NH3K 3=_K1與 K 的關(guān)系為 _ ；K與 K 的關(guān)系為 _ 。213四、化學(xué)平衡的移動(dòng)：化學(xué)平衡

8、的建立是有條件的，暫時(shí)的，當(dāng)條件改變時(shí)，平衡就有可能發(fā)生移動(dòng)。1平衡移動(dòng)方向的確定：根據(jù)條件改變時(shí)，v 正 和 v 逆 的相對(duì)大?。?1）條件改變時(shí)，若 v 正 >v 逆 ，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)若 v 正 <v 逆 ，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)若 v 正 =v 逆 ，平衡不移動(dòng)學(xué)習(xí)好資料歡迎下載（ 2）勒沙特列原理：改變影響化學(xué)平衡的一個(gè)條件，平衡總是向減弱這種改變的方向移動(dòng)。2影響化學(xué)平衡的因素（ 1）濃度： 固體量的多少對(duì)平衡沒有影響 離子反應(yīng)只有改變參與反應(yīng)的離子濃度才會(huì)影響平衡 增加一個(gè)反應(yīng)物的濃度能增大其他反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率，而其本身的轉(zhuǎn)化率則減小。（ 2）壓強(qiáng)： 壓強(qiáng)僅對(duì)氣體反應(yīng)

9、的平衡有影響。而且對(duì)氣體體積相同的反應(yīng)的平衡無影響。 若在平衡體系中充入稀有氣體在等溫等容條件下，對(duì)平衡無影響在等溫等壓條件下，使平衡向氣體體積擴(kuò)大方向移動(dòng)（ 3）溫度：（ 4）催化劑： 催化劑通過參與反應(yīng)改變化學(xué)反應(yīng)途徑加快化學(xué)反應(yīng)速率 催化劑在化學(xué)反應(yīng)前后質(zhì)量保持不變 催化劑中毒注意：（ 1）不要把化學(xué)平衡的移動(dòng)和反應(yīng)速率變化混為一談（ 2）不要把化學(xué)平衡的移動(dòng)和常衡常數(shù)K 值變化混為一談3化學(xué)平衡移動(dòng)的限度問題：新的平衡值總是介于原平衡值和突變值之間4、等效平衡問題：（ 1）：外界條件相同時(shí)， 可逆反應(yīng)只要起始濃度相當(dāng)，無論經(jīng)過何種途徑， 都可以達(dá)到相同的平衡狀態(tài)。外界條件相同：通常可以

10、是同T同V，同 T同P相同的平衡狀態(tài)：通常是指平衡混合物各組分的百分含量相同，但各組分的物質(zhì)的量、濃度可能不同（ 2）方法：極限轉(zhuǎn)化后與原平衡比較。同 T 同 V 時(shí)：非等體反應(yīng)：極限轉(zhuǎn)化后的物質(zhì)投料與原平衡的投料完全相同。等體反應(yīng)：極限轉(zhuǎn)化后的物質(zhì)投料比與原平衡的投料比相同即可。同 T 同 P 時(shí)：不管是等體反應(yīng)還是非等體反應(yīng)，極限轉(zhuǎn)化后的物質(zhì)投料比與原平衡的投料比相同即可。學(xué)習(xí)好資料歡迎下載例題 1、在一固定容積的密閉容器中充入2molA和 1molB ，發(fā)生反應(yīng)： 2A( 氣 )+B( 氣 )xC( 氣 ),達(dá)到平衡后， C 的體積分?jǐn)?shù)為W% 。若維持容器體積和溫度不變，按 0.6mol

11、A 、0.3molB和1.4molC為 起 始 物 質(zhì) ， 達(dá) 到 平 衡 后 ， C的 體 積 分 數(shù) 仍 為W% ， 則x值 為（）A 、 1B 、2C、 3D、 4例題2、某溫度下， 向某密閉容器中加入1molN 2 和3molH 2,使之反應(yīng)合成NH 3，平衡后測(cè)得NH 3 的體積分?jǐn)?shù)為m。若T 不變，只改變起始加入量，使之反應(yīng)平衡后NH3的體積分?jǐn)?shù)仍為 m，若 N 2、 H2、 NH 3 的加入量用X 、Y 、Z 表示應(yīng)滿足：（1）恒定T、 V：（ 2）恒定T、 P：1 若 X=0 ，Y=0 ，則Z= _。1 若 X=0 、Y=0 ，則Z_ 。2 若X=0.75 ， Y= _， Z=

12、 _。2 若X=0.75, 則Y _，Z_。3X、Y、Z應(yīng)滿足的一般條件是_。3X 、 Y 、Z應(yīng)滿足的一般條件是_。例題 3、在一個(gè)固定體積的密閉容器中，保持一定溫度， 進(jìn)行以下反應(yīng)， H 2(氣 )+Br 2(氣 )2HBr( 氣 )，已知加入 1molH2 和 2molBr 2 時(shí)，達(dá)到平衡后生成amolHBr( 見下表已知項(xiàng) )，在相同條件下，且保持平衡時(shí)各組分的百分含量不變，對(duì)下列編號(hào)（1）（ 3）的狀態(tài)，填寫表中空白：編號(hào)起始狀態(tài)（ mol ）平衡時(shí) HBr 的物質(zhì)2Br2HBr的量（ mol ）H已知120a（1）240（2）10.5a5、等效假設(shè)法的運(yùn)用：對(duì)于同一個(gè)可逆反應(yīng)，當(dāng)

13、涉及到物質(zhì)的量改變時(shí)，一般考慮用等效假設(shè)法。例題： 1、一定溫度下，將2molPCl 3 和 1molCl 2 充入容積不變的密閉容器內(nèi)，在一定條件下反應(yīng)：PCl3+Cl 2PCl 5。各物質(zhì)均為氣態(tài)，達(dá)到平衡時(shí)，PCl3 轉(zhuǎn)化率為 a1若此時(shí)移走1molPCl 3 和 0.5molCl 2，相同條件下達(dá)到平衡，PCl3 轉(zhuǎn)化率為a2，則學(xué)習(xí)好資料歡迎下載A、 a1>a2B、a1<a2C、 a1=a2D、無法確定若此時(shí)充入 2molPCl3和 1molCl2,相同條件下達(dá)到平衡，PCl 轉(zhuǎn)化率為a ，則32A、 a1>a2B、a1<a2C、 a1=a2D、無法確定若此時(shí)充入 2molPCl 3 和 1molCl2, 再次達(dá)到平衡， 壓強(qiáng)為 P2，與第一次平衡的壓強(qiáng)P1 相比，則12B12C12D、無法確定A、 2P >P、2P =P、2P<P6、有關(guān)化學(xué)平衡圖像問題：常見圖像