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1、 第五章 共聚合反應(yīng) 5.1 共聚合反應(yīng)與共聚物n均聚 由一種單體進(jìn)行的聚合反應(yīng)稱(chēng)為均聚,形成的聚合物稱(chēng)做均聚物,均聚物只由一種單體單元組成。n共聚合 由兩種或兩種以上的單體共同參加的聚合反應(yīng),稱(chēng)做共聚合。共聚合所形成的聚合物含有兩種或多種單體單元,這類(lèi)聚合物稱(chēng)做共聚物 由兩種單體進(jìn)行的二元鏈?zhǔn)焦簿酆鲜枪簿酆戏磻?yīng)的基本體系。 5.1.1 共聚合反應(yīng)1. 實(shí)際意義:最重要的聚合物改性技術(shù)n 可調(diào)節(jié)性 a: 不同單體間的聚合:乙烯/丙烯,乙烯/醋酸乙烯酯 b: 相同單體組成不同排列組合:無(wú)規(guī)、交替、嵌段、接枝n 特殊的功能性:如含氟聚合物n 不能均聚:順丁烯二酸酐表 5-1 典型的共聚物及其性能和
2、用途主主單單體體第二單體改進(jìn)的性能和主要性能乙乙烯烯乙酸乙烯酯增加柔性,軟塑料, 可作聚氯乙烯共混料乙乙烯烯丙烯破壞結(jié)晶性,增加柔性和彈性,乙丙橡膠異異丁丁烯烯異戊二烯引入雙鍵供交聯(lián)用,丁基橡膠丁丁二二烯烯苯乙烯增加強(qiáng)度,耐磨耗,通用丁苯橡膠丁丁二二烯烯丙烯腈增加耐油性,丁腈橡膠苯苯乙乙烯烯丙烯腈提高抗沖強(qiáng)度,增韌塑料氯氯乙乙烯烯乙酸乙烯酯增加塑性和溶解性能,塑料和涂料四四氟氟乙乙烯烯全氟丙烯破壞結(jié)構(gòu)規(guī)整性,增加柔性,特種橡膠甲甲基基丙丙烯烯酸酸甲甲酯酯苯乙烯改善流動(dòng)性和加工性能,模塑料丙丙烯烯腈腈丙烯酸甲酯衣康酸改善柔軟性和染色性能,合成纖維 5.1.1 共聚合反應(yīng)從表51可以看出,通過(guò)共聚
3、合可以改進(jìn)許多性能 例如:力學(xué)強(qiáng)度,彈性,塑性,柔性,玻璃化溫度,熔點(diǎn),溶解性能,染色性能,表面性能,抗腐蝕性能,耐老化性能,可分解性能等。 不僅可以加入第二單體改性,有時(shí)還要加入第三單體等。表中乙丙橡膠是由絡(luò)合配位共聚合制備,丁基橡膠是由正離子共聚合制備,其他均由自由基共聚合而得。 5.1.1 共聚合反應(yīng)理論意義:n 獲得單體、活性種(自由基、c+、c-)的反應(yīng)性的知識(shí)n psststkp 145pvacvacvackp2300研究單體結(jié)構(gòu)對(duì)聚合活性的影響? 5.1.1 共聚合反應(yīng)n均聚反應(yīng):聚合反應(yīng)速率、產(chǎn)物的平均分子量、分子量分布;n共聚反應(yīng):共聚物組成、序列分布 5.1.2 共聚物 根
4、據(jù)大分子鏈的微觀結(jié)構(gòu),共聚物有下列四種類(lèi)型: 1) 無(wú)規(guī)共聚物 2) 交替共聚物 3) 嵌段共聚物 4) 接枝共聚物 5.1.2 共聚物(1)無(wú)規(guī)共聚物 單體單元 m1單體單元 m2命名:在單體間插入-co-表示,例如聚(丁二烯co苯乙烯) 5.1.2 共聚物(2)交替共聚物兩種單體單元嚴(yán)格呈交替排列命名:在單體間插入-alt-表示,如聚(苯乙烯-alt-馬來(lái)酸酐) 5.1.2 共聚物(3)嵌段共聚物較長(zhǎng)的 m1 鏈段較長(zhǎng)的 m2 鏈段 可以是二嵌段、三嵌段或多嵌段的,如ab型、aba型、abc型和(ab)n型等命名:用-b-或-block-表示,例如聚(苯乙烯-b-丁二烯),或(苯乙烯/丁二烯)嵌段共聚物 5.1.2 共聚物(4)接枝共聚物主鏈命名:主鏈在
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