番瀉葉中蒽醌的提取工藝流程ppt

1、番瀉葉 本品為豆科植物狹葉番瀉本品為豆科植物狹葉番瀉Cassia angustifiolia Vahl或尖葉番瀉或尖葉番瀉C. angustifiolia Delile的干燥小葉。有瀉熱行的干燥小葉。有瀉熱行滯滯，通便，利水的功效。主治熱，通便，利水的功效。主治熱結(jié)積滯、便秘腹痛，水腫脹滿。結(jié)積滯、便秘腹痛，水腫脹滿。學(xué)習(xí)目標(biāo)學(xué)習(xí)目標(biāo)2掌握番瀉葉掌握番瀉葉中蒽醌中蒽醌類化合物類化合物的提取、的提取、分離技術(shù)。分離技術(shù)。熟悉番瀉葉熟悉番瀉葉中蒽醌中蒽醌類化合物類化合物的結(jié)構(gòu)及的結(jié)構(gòu)及主要理化性質(zhì)。主要理化性質(zhì)。了解番瀉葉了解番瀉葉中蒽醌中蒽醌類化合物類化合物的提取分的提取分離新進展。離新進展。知

2、識要求知識要求3能力要求能力要求1掌握番瀉葉中蒽醌掌握番瀉葉中蒽醌類化學(xué)成分的提取類化學(xué)成分的提取分離技術(shù)。分離技術(shù)。 熟練進行番瀉葉熟練進行番瀉葉中蒽醌類化合物中蒽醌類化合物的提取、分離及的提取、分離及鑒定操作鑒定操作。學(xué)習(xí)目的學(xué)習(xí)內(nèi)容學(xué)習(xí)內(nèi)容學(xué)習(xí)學(xué)習(xí)提示提示中藥中蒽醌類化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)、理中藥中蒽醌類化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)、理化性質(zhì)及提取分離知識化性質(zhì)及提取分離知識任務(wù)任務(wù)一一番瀉葉中蒽醌類成分的提取分番瀉葉中蒽醌類成分的提取分離技術(shù)離技術(shù)番瀉葉番瀉葉中蒽醌的提取分離及鑒定中蒽醌的提取分離及鑒定 分分 布布生物活性生物活性定定 義義蒽醌是以蒽的蒽醌是以蒽的中位羰基衍生中位羰基衍生物為基本母核物為基本

3、母核的一類化合物的一類化合物。天然蒽醌以。天然蒽醌以9,10-蒽醌最為蒽醌最為常見，由于整常見，由于整個分子形成一個分子形成一共軛體系，共軛體系，C9、C10又處于又處于最高氧化水平最高氧化水平，比較穩(wěn)定。，比較穩(wěn)定。大部分蒽醌存大部分蒽醌存在于高等植物在于高等植物中，如蓼科、中，如蓼科、鼠李科、茜草鼠李科、茜草科、豆科、玄科、豆科、玄參科、紫葳科參科、紫葳科和馬鞭草科等，和馬鞭草科等，其它主要存在其它主要存在于真菌及地衣于真菌及地衣類中，在動物類中，在動物及細菌中偶有及細菌中偶有發(fā)現(xiàn)。發(fā)現(xiàn)。蒽醌類化合物蒽醌類化合物具有瀉下、抑具有瀉下、抑菌、利尿、止菌、利尿、止血、抗癌等作血、抗癌等作用，實

4、驗研究用，實驗研究表明，蒽醌苷表明，蒽醌苷的瀉下作用大的瀉下作用大于蒽醌苷元，于蒽醌苷元，而蒽醌苷元的而蒽醌苷元的抑菌作用大于抑菌作用大于蒽醌苷。蒽醌苷。蒽醌蒽醌存在形式存在形式多和糖結(jié)合成多和糖結(jié)合成苷或以游離態(tài)苷或以游離態(tài)存在。存在。蒽醌類化合物的理化性質(zhì)性狀性狀 溶解性溶解性升華性升華性均為黃色、橙均為黃色、橙紅色甚至紫紅紅色甚至紫紅色固體，有一色固體，有一定的熔點。游定的熔點。游離的具有完好離的具有完好的晶形，成苷的晶形，成苷后則晶形不好后則晶形不好。大多有熒光。大多有熒光，并在不同，并在不同pH時顯示不時顯示不同的色。同的色。游離醌類一游離醌類一般具有升華般具有升華性，常壓下性，常壓

5、下加熱可升華加熱可升華而不分解，而不分解，此性質(zhì)可用此性質(zhì)可用來精制蒽醌來精制蒽醌類化合物。類化合物。游離蒽醌游離蒽醌蒽醌苷蒽醌苷易溶于苯、易溶于苯、乙醚、氯仿乙醚、氯仿和堿性有機和堿性有機溶劑中。可溶劑中。可溶于丙酮、溶于丙酮、甲醇及乙醇甲醇及乙醇，不溶或難，不溶或難溶于水溶于水.極性較大極性較大，易溶于，易溶于甲醇、乙甲醇、乙醇及熱水醇及熱水。難溶于。難溶于冷水，幾冷水，幾乎不溶于乎不溶于乙醚、苯乙醚、苯及氯仿等及氯仿等溶劑溶劑.（三）（三） 蒽醌類化合物的提取與分離蒽醌類化合物的提取與分離蒽蒽醌醌的的提提取取與與分分離離提取方法提取方法 分離方法分離方法 堿溶酸沉法蒽醌苷和游蒽醌苷和游離

6、蒽醌的分離蒽醌的分離離利用利用PH梯度萃取梯度萃取法分離法分離有機溶劑提取法利用色譜法分離利用色譜法分離游離蒽醌游離蒽醌的分離的分離蒽醌苷蒽醌苷的分離的分離溶劑法 色譜法 蒽醌苷蒽醌苷的分離的分離游離蒽醌游離蒽醌的分離的分離提取方法分離方法分離方法有機溶劑有機溶劑提取法提取法常用甲醇或常用甲醇或乙醇提取，乙醇提取，可將不同極可將不同極性或類型的性或類型的醌類成分都醌類成分都提取出提取出來，得到總來，得到總醌類再進行醌類再進行分離。分離。堿溶酸沉法堿溶酸沉法適用于具有適用于具有酚羥基的醌酚羥基的醌類化合物，類化合物，由于其可溶由于其可溶于堿液，加于堿液，加酸后又沉酸后又沉淀出。淀出。 游離蒽醌與

7、蒽醌游離蒽醌與蒽醌苷的分離苷的分離利用苷與苷利用苷與苷元極性不同元極性不同，溶解度不，溶解度不同的特點進同的特點進行分離。行分離。pH梯度梯度萃取法萃取法此法是分此法是分離游離蒽離游離蒽醌最常用醌最常用的方法。的方法。是利用其是利用其酸性的差酸性的差異進行分異進行分離的。離的。（三）（三） 蒽醌類化合物的提取與分離蒽醌類化合物的提取與分離色譜法色譜法常用的吸附常用的吸附劑有硅膠和劑有硅膠和聚酰胺，慎聚酰胺，慎用氧化鋁，用氧化鋁，因羥基蒽醌因羥基蒽醌能與氧化鋁能與氧化鋁形成牢固的形成牢固的螯合物，難螯合物，難以洗脫。以洗脫。蒽苷的分離蒽苷的分離比苷元困難比苷元困難，分離前一，分離前一般先用溶劑般

8、先用溶劑法除去大部法除去大部分雜質(zhì)，得分雜質(zhì)，得較純的總苷較純的總苷后，再用柱后，再用柱色譜分離。色譜分離。番瀉葉中主要成分及結(jié)構(gòu)番瀉葉中主要成分及結(jié)構(gòu)番瀉葉中主要成分是番瀉甙（Sennoside）A、B、C、D此外，尚有大黃酸（Rhein）、蘆薈大黃素（Aloe-emodin）、大黃酚（Chrysophanol）等蒽醌衍生物及其糖甙R1R2大黃酚CH3H大黃素CH3OH蘆薈大黃素HCH2OH大黃酸HCOOH（一）番瀉葉中主要有效成分及結(jié)構(gòu) 番瀉葉番瀉葉A R=COOH 番瀉葉番瀉葉B R=COOH 番瀉葉番瀉葉C R=CH2OH 番瀉葉番瀉葉D R=CH2OHOOOOHCOOHHHOHOGl

9、cRGlc11010OOOOHCOOHHOHOGlcRHGlc11010般來說，天然藥物化學(xué)成分在常溫下多半是固體物質(zhì)，常具有結(jié)晶的通性，因此，可根般來說，天然藥物化學(xué)成分在常溫下多半是固體物質(zhì)，常具有結(jié)晶的通性，因此，可根據(jù)溶解度得不同，用結(jié)晶法來達到分離、純化、精制的目的。結(jié)晶法是實驗室常用的成據(jù)溶解度得不同，用結(jié)晶法來達到分離、純化、精制的目的。結(jié)晶法是實驗室常用的成分純化方法。但并不能利用結(jié)晶法直接進行提取液的分離和純化，因為過多的雜質(zhì)會干分純化方法。但并不能利用結(jié)晶法直接進行提取液的分離和純化，因為過多的雜質(zhì)會干擾結(jié)晶的形成，甚至有時少量的雜質(zhì)也會阻礙結(jié)晶的析出，因此，結(jié)晶前應(yīng)盡可能

10、地除擾結(jié)晶的形成，甚至有時少量的雜質(zhì)也會阻礙結(jié)晶的析出，因此，結(jié)晶前應(yīng)盡可能地除去雜質(zhì)。去雜質(zhì)。 基本原理基本原理 “萃取法萃取法”，是在提取液中加入一種與其不相混溶的溶劑，充，是在提取液中加入一種與其不相混溶的溶劑，充分振搖以增加相互接觸的機會，使原提取液中的某種成分逐漸轉(zhuǎn)溶分振搖以增加相互接觸的機會，使原提取液中的某種成分逐漸轉(zhuǎn)溶到加入的溶劑中，而其它成分仍留在原提取液中。如此反復(fù)多次，到加入的溶劑中，而其它成分仍留在原提取液中。如此反復(fù)多次，將所需成分萃取出來的分離方法。將所需成分萃取出來的分離方法。 兩相溶劑萃取法是利用混合物中各種成分在兩種互不相溶（兩相溶劑萃取法是利用混合物中各種成

11、分在兩種互不相溶（或微溶）的溶劑相中分配系數(shù)的差異而達到分離的目的。或微溶）的溶劑相中分配系數(shù)的差異而達到分離的目的。 根據(jù)分配定律，在一定的溫度和壓力下，某物質(zhì)溶解在兩種根據(jù)分配定律，在一定的溫度和壓力下，某物質(zhì)溶解在兩種互不相溶的溶劑中，當(dāng)達到動態(tài)平衡時，該物質(zhì)在兩種溶劑相中互不相溶的溶劑中，當(dāng)達到動態(tài)平衡時，該物質(zhì)在兩種溶劑相中的濃度之比為一常數(shù)，稱為分配系數(shù)（的濃度之比為一常數(shù)，稱為分配系數(shù)（K），可用下式表示：），可用下式表示：K CuCLK:表示分配系數(shù)；表示分配系數(shù)；Cu:表示溶質(zhì)在上相溶劑中的濃度；表示溶質(zhì)在上相溶劑中的濃度；CL:表示溶質(zhì)在下相溶劑中的濃度。表示溶質(zhì)在下相溶劑

12、中的濃度。萃取法萃取法 少量萃取一般在分液漏斗中進行；工業(yè)生產(chǎn)中；少量萃取一般在分液漏斗中進行；工業(yè)生產(chǎn)中；中量萃取可在較大的下口瓶中進行；中量萃取可在較大的下口瓶中進行；大量萃取，多在密閉萃取缸內(nèi)進行。大量萃取，多在密閉萃取缸內(nèi)進行。萃萃取取技技術(shù)術(shù)的的操操作作及及溶溶劑劑的的選選擇擇 儀器的選擇儀器的選擇萃取溶劑的選擇萃取溶劑的選擇萃取的操作過程萃取的操作過程有機溶劑作萃取劑有機溶劑作萃取劑:a從水提液中萃取親脂性成分，從水提液中萃取親脂性成分，一般選用苯、氯仿或乙醚等親脂性有機溶劑；一般選用苯、氯仿或乙醚等親脂性有機溶劑；b從從水提液中萃取中等極性成分，一般選用醋酸乙酯、水提液中萃取中等

13、極性成分，一般選用醋酸乙酯、丁醇等弱親脂性有機溶劑或在氯仿、乙醚中加入適丁醇等弱親脂性有機溶劑或在氯仿、乙醚中加入適量乙醇以增大其親水性。量乙醇以增大其親水性。用于用于pH梯度萃取法的萃取劑：梯度萃取法的萃取劑：a分離某有機溶劑分離某有機溶劑中酸性強弱不同的苷元，可依次選用中酸性強弱不同的苷元，可依次選用pH由低到高的由低到高的堿液堿液b分離堿性強弱不同的游離生物堿，可用分離堿性強弱不同的游離生物堿，可用pH由由高至低的酸性緩沖溶液作萃取劑順次萃取。高至低的酸性緩沖溶液作萃取劑順次萃取?；旌蟽上嗳軇┗旌蟽上嗳軇┱駬u振搖靜置靜置萃取。萃取。 萃取劑的用量萃取劑的用量萃取溶劑第一次用量一般為水提液

14、的萃取溶劑第一次用量一般為水提液的l/21/3，以后，以后的用量可適當(dāng)減少為水提液的的用量可適當(dāng)減少為水提液的1/4l/6。遵循少量多。遵循少量多次的原則。次的原則。 萃萃取取中中乳乳化化現(xiàn)現(xiàn)象象的的處處理理避免乳化避免乳化的發(fā)生的發(fā)生破 乳 的破 乳 的方法方法a.較長時間放置。較長時間放置。b.輕度乳化可用一金屬絲在乳化層中攪動使之破壞。輕度乳化可用一金屬絲在乳化層中攪動使之破壞。c.將乳化層抽濾。將乳化層抽濾。d.將乳化層加熱或冷凍。將乳化層加熱或冷凍。e.分出乳化層（有時乳化層就是所需要的成分），再分出乳化層（有時乳化層就是所需要的成分），再用新溶劑萃取。用新溶劑萃取。f.若因兩種溶劑

15、能部分互溶而發(fā)生乳化，可加入少量若因兩種溶劑能部分互溶而發(fā)生乳化，可加入少量電解質(zhì)（如氯化鈉），利用鹽析作用加以破壞。在兩電解質(zhì)（如氯化鈉），利用鹽析作用加以破壞。在兩相比重相差很小時，也可加入食鹽增加水相的密度。相比重相差很小時，也可加入食鹽增加水相的密度。g.滴加數(shù)滴表面活性更強的低級醇類如乙醇、戊醇，滴加數(shù)滴表面活性更強的低級醇類如乙醇、戊醇，把原來的表面活性物質(zhì)頂替，達破乳目的。把原來的表面活性物質(zhì)頂替，達破乳目的。1操作過程中，可采用旋轉(zhuǎn)混合；操作過程中，可采用旋轉(zhuǎn)混合；2改用氯仿改用氯仿乙醚混合溶劑萃??；乙醚混合溶劑萃??；3或加大有機溶劑量。或加大有機溶劑量。番瀉葉中蒽醌類化合物提取分離流程如下：番瀉葉中蒽醌類化合物提取分離流程如下： 番瀉葉番瀉葉 乙醇回流乙醇回流3次，每次約次，每次約30分鐘分鐘 乙醇提取液乙醇提取液 濃縮 濃縮物 乙醚提取 殘渣 乙醚液 5%NaHCO3萃取 乙醚液 水溶液 5%Na2CO3萃取 HCI酸化 橙紅色沉淀 水溶液 乙醚液 重結(jié)晶 HCI酸化 淺黃色沉淀(大黃酸) 大黃素鑒定方法將羥基蒽醌類化合物滴于濾紙上，干燥后，噴0.5%乙酸鎂甲醇溶液并于90攝氏度加熱5分鐘，即顯色大黃素顯橙色大黃酸顯橙紅色或紅色山藥來源：為薯蕷科植物薯蕷