制藥廢水處理工藝匯總

1、制藥廢水處理工藝匯總目前，制藥企業(yè)在工業(yè)生產(chǎn)中產(chǎn)生的廢水因成分復(fù)雜、有機(jī)物含量高、毒性大、色度深和含鹽量高， 特別是生化性差、 且間歇排放等，成為是國(guó)內(nèi)污染最嚴(yán)重、 最難處理的工業(yè)廢水之一。 筆者總結(jié)了制藥工業(yè)廢水處理常用的技術(shù)。制藥廢水， 顧名思義，就是制藥廠在生產(chǎn)中成藥或西藥時(shí)所產(chǎn)生的廢水。制藥廢水主要包括抗生素生產(chǎn)（生物制藥）廢水、合成藥物生產(chǎn)（化學(xué)制藥） 廢水、中成藥生產(chǎn)廢水以及各類制劑生產(chǎn)過(guò)程的洗滌水和沖洗廢水四大類。制藥廢水的特點(diǎn)藥物的生產(chǎn)過(guò)程， 決定了制藥廢水的特點(diǎn)。 藥物的生產(chǎn)是通過(guò)化學(xué)合成工藝和藥用植物中分離提純得到原料藥，其因藥物種類不同，生產(chǎn)工藝不同且流程復(fù)雜， 原輔材料

2、種類多， 生產(chǎn)過(guò)程對(duì)原料和中間體質(zhì)量控制嚴(yán)格，物料凈收率較低，副產(chǎn)品多，導(dǎo)致制藥廢水具有成分差異大，組分復(fù)雜，污染物量多，cod 高，bod5 和 codcr 比值低且波動(dòng)大，可生化性很差，難降解物質(zhì)多，毒性強(qiáng)，間歇排放，水量水質(zhì)及污染物的種類波動(dòng)大等特點(diǎn)，給治理帶來(lái)了極大的困難。制藥廢水的組成我國(guó)制藥工業(yè)主要為生物制藥、化學(xué)制藥和中草藥生產(chǎn)， 對(duì)應(yīng)著上面提到的抗生素生產(chǎn)廢水、合成藥物生產(chǎn)（化學(xué)制藥）廢水、中成藥生產(chǎn)廢水。生物制藥是采用微生物對(duì)各種有機(jī)原料進(jìn)行發(fā)酵、過(guò)濾、提煉，從而生產(chǎn)各種抗生素、 氨基酸及一些藥物中間體； 化學(xué)制藥是采用化學(xué)反應(yīng)工藝，將有機(jī)原料和無(wú)機(jī)原料等制成藥物中間體及合成

3、藥劑；中草藥生產(chǎn)是對(duì)中草藥材進(jìn)行加工、提取制劑或中成藥， 生產(chǎn)工藝主要包括原料的前處理和提取制劑。 其廢水的來(lái)源和組成總結(jié)于下表中。類型來(lái)源組成抗生素生產(chǎn)廢水發(fā)酵濾液、提取的萃余液、蒸餾釜?dú)堃骸⑽綇U液和導(dǎo)管廢液等主要含菌絲體、殘余營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)、代謝產(chǎn)物和有機(jī)溶劑等。有機(jī)物濃度很高，cod 可高達(dá) 5000 20000mg/l ，bod 可達(dá) 2000 10000mg/l ，ss 濃度則可達(dá)到5000 23000mg/l ，tn 達(dá)到 600 1000mg/l合成藥物廢水合成工藝中因反正步驟多、產(chǎn)品轉(zhuǎn)化率低而造成的原料損失、副產(chǎn)物，有機(jī)溶劑等含有種類繁多的有毒有害化學(xué)物質(zhì)，如甾體類化合物、硝基類化

4、合物、 苯胺類化合物、 哌嗪類和氟、 汞、鉻銅及有機(jī)溶劑乙醇、苯、氯仿、石油醚等有機(jī)物、金屬和廢酸堿等污染物中成藥生產(chǎn)廢水洗滌、煮藥、提純分離、蒸發(fā)濃縮、 制劑等工序中所排出清洗廢水、分離水、蒸發(fā)冷凝水、藥液流失水等天然生物有機(jī)物， 如有機(jī)酸、 蒽醌、木質(zhì)素、生物堿、單寧、鞣質(zhì)、蛋白質(zhì)、糖類、淀粉等制藥廢水的危害制藥廢水雖然因產(chǎn)品、原料、工藝方法的不同而水質(zhì)各異，但總的來(lái)說(shuō)，制藥廢水有機(jī)污染物含量高、毒性物質(zhì)多、難生物降解物質(zhì)多、含鹽量高， 是一種危害很大的工業(yè)廢水。隨意排放會(huì)對(duì)環(huán)境造成極大危害。1、消耗水中的溶解氧有機(jī)物在水體中進(jìn)行生物氧化分解時(shí)，都會(huì)消耗水中的溶解氧。有機(jī)物含量過(guò)大就會(huì)使水

5、體缺氧或脫氧，從而造成水中好氧水生物死亡，厭氧微生物大量繁殖，缺氧消化產(chǎn)生甲烷、硫化氫、醇、氨、胺等物質(zhì)，進(jìn)一步抑制水生生物，使水體發(fā)黑發(fā)臭。2、破壞水體生態(tài)平衡某些藥劑及其合成的中間體往往具有一定的殺菌或抑菌作用，從而影響水體中細(xì)菌、 藻類等微生物的新陳代謝， 并最終破壞這一水體整個(gè)的生態(tài)系統(tǒng)平衡。例如當(dāng)水中含青霉素、四環(huán)素和氯霉素時(shí)，可抑制綠藻的生長(zhǎng)。3、藥物代謝產(chǎn)物對(duì)環(huán)境的污染制藥廢水中污染物之間或與水體中物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，產(chǎn)生新的污染。例如，亞硝胺類物質(zhì)是一種強(qiáng)致癌物。而在制廢水中如果含有土霉素、哌嗪、 嗎啉和氨基匹林等物質(zhì)，在酸性介質(zhì)中即可與亞硝酸鈉作用產(chǎn)生二甲基亞硝胺。制藥廢水處理

6、技術(shù)制藥廢水常用的處理方法為：物化法、化學(xué)法、生化法、其他組合工藝等。由于制藥廢水中含有大量的有機(jī)污染物，所以制藥廢水的水質(zhì)特點(diǎn)使得多數(shù)制藥廢水單獨(dú)采用生化法處理根本無(wú)法達(dá)標(biāo)，所以在生化處理前必須進(jìn)行必要的預(yù)處理。一般應(yīng)設(shè)調(diào)節(jié)池調(diào)節(jié)水質(zhì)水量和ph，且根據(jù)實(shí)際情況采用某種物化或化學(xué)法作為預(yù)處理工序， 以降低水中的 ss、 鹽度及部分 cod，減少?gòu)U水中的生物抑制性物質(zhì)，并提高廢水的可降解性， 以利于廢水的后續(xù)生化處理。1、物化法根據(jù)制藥廢水的水質(zhì)特點(diǎn)， 在其處理過(guò)程中需要采用物化處理作為生化處理的預(yù)處理或后處理工序。目前應(yīng)用的物化處理方法主要包括混凝、氣浮、吸附、吹脫、電解、離子交換和膜分離法等

7、?；炷ɑ炷ㄊ悄壳皣?guó)內(nèi)外普遍采用的一種處理方法，它被廣泛用于制藥廢水預(yù)處理及后處理過(guò)程中，通過(guò)投加化學(xué)藥劑，使其產(chǎn)生吸附中和微粒間電荷、壓縮擴(kuò)散雙電層而產(chǎn)生的凝聚作用，破壞廢水中膠體的穩(wěn)定性，使膠體微粒相互聚合、集結(jié)，在重力作用下沉淀。高效混凝處理的關(guān)鍵在于恰當(dāng)?shù)剡x擇和投加性能優(yōu)良的混凝劑，如硫酸鋁、聚合氯化鐵（鋁） 、聚合硫酸鐵和聚合氯化硫酸鋁鐵等?；炷齽┑陌l(fā)展方向是由低分子向聚合高分子發(fā)展，由成分功能單一型向復(fù)合型發(fā)展。工藝參數(shù)藥劑投加量： pac 投加量 125， pam 投加量 2-10 mg/l ；混凝沉淀法混凝時(shí)間： 1530 min ，沉淀時(shí)間： 2555 min ；氣浮法反應(yīng)

8、時(shí)間： 510 min ，氣浮時(shí)間： 1025 min 。氣浮法氣浮法，就是使廢水中能夠產(chǎn)生足夠量的微小氣泡。使固液氣三相污染物質(zhì)能形成懸浮狀態(tài)，在表面張力和浮力等作用下，微小氣泡粘附在欲被去除的污染物顆粒上，粘合體密度小于水而上浮到水面， 從而使水中污染物被分離去除。氣浮法通常包括充氣氣浮、溶氣氣浮、化學(xué)氣浮和電解氣浮等多種形式。在制藥工業(yè)廢水處理中，可用于如慶大霉素、土霉素、麥迪霉素等廢水的處理。吸附法吸附法指利用多孔性固體吸附廢水中污染物，以回收或去除污染物，從而使廢水得到凈化的方法。常用的吸附劑有活性炭、活性煤、腐殖酸類、吸附樹(shù)脂等。中成藥、米菲司酮、雙氯滅痛、潔霉素、撲熱息痛、維生素

9、b6 等產(chǎn)生的廢水常用煤灰或活性炭吸附作預(yù)處理。電解法電解法是用電解的原理， 使本原廢水中有害物質(zhì)通過(guò)電解過(guò)程在陽(yáng)、陰兩極上分別發(fā)生氧化和還原反應(yīng)轉(zhuǎn)化成為無(wú)害物質(zhì)。電解法可以改變廢水中有機(jī)污染物的性質(zhì)和結(jié)構(gòu)，具有高效、易操作等優(yōu)點(diǎn)，同時(shí)又有很好的脫色和提高可生化性的效果。例如采用電解法預(yù)處理核黃素上清液，cod、ss 和色度的去除率分別達(dá)到 71%、83%和 67%0 。膜分離膜分離法該技術(shù)包括反滲透、納濾膜、纖維膜。優(yōu)點(diǎn)是在產(chǎn)生環(huán)境效益的同時(shí)又可回收有用物質(zhì)，設(shè)備簡(jiǎn)單、操作方便、處理效率高、節(jié)約能源。吹脫法當(dāng)氨氮濃度大大超過(guò)微生物允許的濃度時(shí)，在采用生物處理過(guò)程中， 微生物受到nh3 - n

10、 的抑制作用， 難以取得良好的處理效果。趕氨脫氮往往是廢水處理效果好壞的關(guān)鍵。因此在制藥工業(yè)廢水處理中，常用吹脫法來(lái)降低氨氮含量，如乙胺碘呋酮廢水的趕氨脫氮。技術(shù)適用性適用于 nh3-n 濃度高于 5000 mg/l 的廢水。吹脫效果隨ph值上升而提高，水溫低時(shí)吹脫效果低。可行工藝參數(shù)停留時(shí)間 0.51.5 h，ph 811，塔高 6 米時(shí)，氣液比 22002300，布水負(fù)荷率180 m3/m2d。污染物削減和排放氨氮去除率 60-90% 。2、化學(xué)法采用化學(xué)方法時(shí)， 某些試劑過(guò)量會(huì)導(dǎo)致水體二次污染，因此在設(shè)計(jì)前應(yīng)做好相應(yīng)實(shí)驗(yàn)研究工作，且化學(xué)藥品昂貴。 化學(xué)法主要有鐵碳電解法、臭氧氧化法和fe

11、nton 試劑法。鐵碳微電解法鐵碳法是在不通電的情況下， 利用填充在廢水中的微電解材料自身產(chǎn)生 1.2v 電位差對(duì)廢水進(jìn)行電解處理，以達(dá)到降解有機(jī)污染物的目的。以 fe-c 作為制藥廢水的預(yù)處理步驟，其出水的可生化性可大大提高。臭氧氧化法臭氧被認(rèn)為是一種有效的氧化劑和消毒劑，具有很強(qiáng)的氧化能力，采用臭氧氧化技術(shù)處理有機(jī)廢水，具有反應(yīng)速度快、無(wú)二次污染等優(yōu)點(diǎn)。能提高抗生素廢水的bodcod，提高廢水的可生化性，同時(shí)對(duì)cod 有較好的去除率。工藝參數(shù)臭氧投加量 2030mg/l ，接觸時(shí)間 12 h。污染物削減及排放可生化性可提高到bod5/cod0.3 ， cod 去除率可達(dá) 50%。fento

12、n 試劑處理法亞鐵鹽和雙氧水的組合稱為fenton 試劑，它能有效去除傳統(tǒng)廢水處理技術(shù)無(wú)法去除的難降解有機(jī)物。隨著研究的深入， 又把紫外光（ uv） 、草酸鹽（ c2o42-）等引入 fenton 試劑中，使其氧化能力大大加強(qiáng)。 該方法設(shè)備簡(jiǎn)單，易于實(shí)現(xiàn)工業(yè)放大，是一種有較好開(kāi)發(fā)前景的處理青霉素廢水的方法?？尚泄に噮?shù)摩爾濃度 fe2+：h2o2=1:3 ，ph:24 ，停留時(shí)間： 25 h。污染物削減及排放cod 去除率可達(dá) 60%以上。高級(jí)氧化技術(shù)匯集了現(xiàn)代光、電、聲、磁、材料等各相近學(xué)科的最新研究成果，主要包括電化學(xué)氧化法、濕式氧化法、超臨界水氧化法、光催化氧化法和超聲降解法等。 其中紫

13、外光催化氧化技術(shù)具有新穎、高效、對(duì)廢水無(wú)選擇性等優(yōu)點(diǎn)，尤其適合于不飽合烴的降解，且反應(yīng)條件也比較溫和，無(wú)二次污染，具有很好的應(yīng)用前景。3、生化法生化處理技術(shù)是目前制藥廢水廣泛采用的處理技術(shù)。由于制藥廢水中有機(jī)物濃度很高， 所以一般需要用厭氧和好氧相結(jié)合的方法才能取得好的處理效果。下表總結(jié)了厭氧和好氧各個(gè)方法的工藝特點(diǎn)：優(yōu)/缺點(diǎn)備注厭氧上流式厭氧污泥床法厭氧消化效率高、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、水力停留時(shí)間短、無(wú)需另設(shè)污通常要求進(jìn)水中ss 含量1000mg/l ，適用于高濃度制藥法(uasb 法)泥回流裝置。廢水。中溫（ 3540oc）條件下，cod容積負(fù)荷510kg/m3d。常溫條件下， cod 容積負(fù)荷35

14、kg/m3d。上流式厭氧污泥床過(guò)濾器(uasb+af)結(jié)合了 uasb 和厭氧濾池 (af)的優(yōu)點(diǎn)，使反應(yīng)器的性能有了改善。水解酸化法可將有機(jī)大分子降解，改善原水的可生化性；反應(yīng)迅速、池子體積小，投資少，并能減少污泥量；不需密閉、攪拌，不設(shè)三相分離器，降低了造價(jià)并利于維護(hù)cod 容積負(fù)荷高于2kg/m3d，hrt 一般大于12；池內(nèi)可填裝填料，推薦采用彈性立體填料，填裝率 3050% ；可適量曝氣，但應(yīng)保證 do0.5mg/l 。厭氧復(fù)合床(ubf)具有反應(yīng)液傳質(zhì)和分離效果好、生物量大和生物種類多、處理效率高、運(yùn)行穩(wěn)定性強(qiáng)。厭氧折流板反應(yīng)器(abr)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、污泥截留能力強(qiáng)、穩(wěn)定性高、對(duì)高濃度

15、有機(jī)廢水，特別是對(duì)有毒、難降解廢水處理中有特殊的作用。兩相厭氧消化法產(chǎn)酸菌和產(chǎn)甲烷菌分置，各自發(fā)揮最大活性，較單相厭氧消化工藝的處理能力和效率大大提高。適于處理高濃度有機(jī)污水、懸浮物濃度很高的污水、含有毒物質(zhì)及難降解物質(zhì)的廢水。膨脹顆粒污泥床（egsb ）egsb 厭氧反應(yīng)器對(duì)有機(jī)物的去除率高達(dá) 85% 以上，運(yùn)行穩(wěn)定，出水穩(wěn)定?？捎糜?ss 含量高的和對(duì)微生物有毒性的廢水處理和高濃度有機(jī)廢水處理。好氧法活性污泥法改進(jìn)了曝氣方法，使裝置運(yùn)行穩(wěn)定。缺點(diǎn)是廢水需要大量稀釋，運(yùn)行中泡沫多，易發(fā)生污泥膨脹，剩余污泥量大，去除率不高。廢水需大量稀釋， 運(yùn)行中泡沫多，易發(fā)生污泥膨脹， 剩余污泥量大，去除率

16、不高，常必須采用二級(jí)或多級(jí)處理。深井曝氣法氧利用率高、占地面積小、處理效果佳、投資少、運(yùn)行費(fèi)用低、不存在污泥膨脹、產(chǎn)泥量低。其保溫效果好，處理不受氣候條件影響，可保證北方地區(qū)冬天廢水處理的效果。東北制藥總廠的高濃度有機(jī)廢水經(jīng)深井曝氣池生化處理后， cod 去除率達(dá)92.7% 。吸附生物降解法(ab 法)a 段負(fù)荷高，抗沖擊負(fù)荷能力強(qiáng)，對(duì) ph 和有毒物質(zhì)具較大緩對(duì) bod 、cod、ss、p 和氨氮的去除率一般均高于常規(guī)活性污沖作用，特別適用于有機(jī)物較高、水質(zhì)水量變化較大的污水。泥法。序批式間歇活性污泥法(sbr)具有均化水質(zhì)、無(wú)需污泥回流、耐沖擊、污泥活性高、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、操作靈活、占地少、投資

17、省、運(yùn)行穩(wěn)定、基質(zhì)去除率高于普通的活性污泥法等優(yōu)點(diǎn)。缺點(diǎn)是污泥沉降、泥水分離時(shí)間較長(zhǎng)。常在活性污泥系統(tǒng)中投加粉末活性炭(pac) 以減少曝氣池泡沫。比較適用于處理間歇排放、水量水質(zhì)波動(dòng)大的廢水，如中藥材、四環(huán)素、慶大霉素等生產(chǎn)廢水的處理。處理青霉素制藥廢水時(shí)，可以克服常規(guī)好氧法能耗高、稀釋水量大以及厭氧法預(yù)處理要求高、運(yùn)行費(fèi)用高的缺點(diǎn)。循環(huán)式活性污泥法(cass 法)對(duì)難降解有機(jī)物的去除效果更好；進(jìn)水過(guò)程是連續(xù)的，單個(gè)池子可獨(dú)立運(yùn)行； 比 sbr 法的抗沖擊能力更好。是將 sbr 的反應(yīng)池沿長(zhǎng)度方向分為兩部分，前部為生物選擇區(qū)也稱預(yù)反應(yīng)區(qū)， 后部為主反應(yīng)區(qū)。sbr 及 cass 均適用于 co

18、d 濃度在 3000mg/l 以下的廢水，cod 容積負(fù)荷 12kg/m3d，出水溶解氧控制在2mg/l 左右。生物活性碳不僅能利用物理吸附作用，還能充分利用附著微生物對(duì)污染物的降解作用，大大提高cod去除率，氨氮、色度的去除率也較高。缺點(diǎn)是費(fèi)用較高。生物流化床具有容積負(fù)荷高、反應(yīng)速度快、占地面積小等優(yōu)點(diǎn)。生物流化床常以工廠煙道灰等做載體，內(nèi)設(shè)擋板，使流化床分為曝氣區(qū)、回流區(qū)、沉淀區(qū)。生物膜法生物相豐富，具有一定消化脫氮功能。常見(jiàn)的有曝氣生物濾池、空氣驅(qū)動(dòng)生物轉(zhuǎn)盤(pán)、藻類轉(zhuǎn)盤(pán)等。生物接觸氧化法集活性污泥和生物膜法的優(yōu)勢(shì)于一體，具有容積負(fù)荷高、污泥產(chǎn)量少、抗沖擊能力強(qiáng)、工藝運(yùn)行穩(wěn)定、管理方便等優(yōu)點(diǎn)。適用于 cod 濃度在 2000mg/l以下的廢水。 cod 容積負(fù)荷一般1kg/m3d 以下，出水溶解氧23mg/l 。推薦