有機(jī)化學(xué)第十九章碳水化合物PPT學(xué)習(xí)教案

1、會計(jì)學(xué)1有機(jī)化學(xué)第十九章碳水化合物有機(jī)化學(xué)第十九章碳水化合物王鵬6 CO2 + 6 H2O +太陽能光合作用C6H12O6 + O2第1頁/共33頁王鵬第2頁/共33頁王鵬CHOCH2OHCH2OHCH2OHHOHC=OD - (+) -甘油醛二羥基丙酮含含CHO，屬，屬醛糖醛糖 含羰基，屬含羰基，屬酮糖酮糖第3頁/共33頁王鵬(1)C6H12O6Na - Hg(or C2H5OH + Na)己 六 醇HI + PCH3(CH2)4CH3證 明 ： 分 子 中 的 碳 鏈 為 一 直 鏈(2)C6H12O6+ CH3COCl ( )過量五乙酸酯or (CH3CO)2O證明：有五個(gè)OH，且分別連

2、在五個(gè)碳原子上( 3 )C6H1 2O6NH2OH( o r C6H5N H N H2)肟（或腙）證明：有C=O存在( 4 )C6H12O6B r2 H2O弱 氧 化 劑o r T o l l e n s試 劑六 碳 羧 酸證明：CHO為第4頁/共33頁王鵬CH2CH*OHOHCH*OHCH*OHCH*OHCHOCHOCH2OHHOHHCNCNCH2OHCNCH2OHHHHHOHOHOHHOH2OCOOHCH2OHCOOHCH2OHHHHHOHOHOHHO H CHOCH2OHCHOCH2OHHHHHOHOHOHHO赤蘚糖蘇阿糖第5頁/共33頁王鵬CHOCH2OHHHOHOH赤蘚糖HNO3CO

3、OHCOOHHHOHOH無旋光性內(nèi)消旋體故：OH在右邊通過反應(yīng)確定引入通過反應(yīng)確定引入OH的手性碳構(gòu)型的手性碳構(gòu)型蘇阿糖COOHCH2OHHHOHHOHNO3COOHCOOHHHHOOH有旋光性故：OH在左邊第6頁/共33頁王鵬CHOOHHHHOOHHOHHCH2OHCH2OHCHOHOH123456D - (+) -葡萄糖D - (+) -甘油醛第7頁/共33頁王鵬(D)(D)(+)(+)葡萄糖葡萄糖m p( C)。溶解度100 mlgD1461508215411219。無論哪一種，其水溶液無論哪一種，其水溶液的旋光度均發(fā)生改變，的旋光度均發(fā)生改變，最后達(dá)到一個(gè)定值，這最后達(dá)到一個(gè)定值，這種

4、變化可用右圖表示：種變化可用右圖表示：時(shí) 間D第8頁/共33頁王鵬苷羥基與決定構(gòu)型的羥基在同側(cè)苷羥基與決定構(gòu)型的羥基在異側(cè)D (+)葡萄糖D (+)葡萄糖差向異構(gòu)體又稱異頭物CH2OHHHHHOHOHOHHOC=OHCH2OHHHHHOHOHHOCOHHO*苷羥基苷原子CH2OHHHHHOHOHHOCHOHO*第9頁/共33頁王鵬CHOOHHHHOOHHOHHCH2OH順時(shí)針旋轉(zhuǎn)90。OH OHOHOHHOCH2HHHHCHO彎曲成環(huán)狀OHOHOHHOHHHHCHOCH2OH固定一個(gè)基團(tuán)順次調(diào)換其余三個(gè)基團(tuán)OHOHOHHOHHHHCHOCH2OHOHOHHOHHHCH2OHHOOHHOHOHH

5、OHHHCH2OHHOOHH-D-葡萄糖葡萄糖-D-葡萄糖葡萄糖第10頁/共33頁王鵬OD(+)葡萄糖開鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)D(+)葡萄糖平衡時(shí)：36 %64 %0.01 %D112。52.5。19。+OOHOCH3OHOHCH2OHOOHOHOHOHCH2OHCH3OHH-苷-D-葡萄糖 36.4HCHOOHHOHHOHHOHCH2OH 0.01 %OOHOHOHOHCH2OH-D-葡萄糖 63.6CH3OHHOOHOCH3OHOHCH2OH-苷第11頁/共33頁王鵬CH2OHCOHHOOHHOHHCH2OH=OHHOHOHHHCH2OHHOOHHOHHOHOHHHCH2OHHOOHHOHHHHOOHO

6、HCH2OHHOH2COHHHHOOHOHCH2OHHOH2CD( )呋喃果糖D( )呋喃果糖D( )吡喃果糖D( )吡喃果糖C的縮合的縮合C的縮合的縮合第12頁/共33頁王鵬HCHOOHHHOOHHOHHCH2OHHCOOHOHHHOOHHOHHCH2OHBr2H2OBr2H2OCH2OHCHHOOHHOHHCH2OH=OD葡萄糖D葡萄糖酸D果 糖第13頁/共33頁王鵬HCHOOHHHOOHHOHHCH2OHHCOOHOHHHOOHHOHHCH2OHCH2OHCHHOOHHOHHCH2OH=OD葡 萄 糖D葡 萄 糖 酸D果 糖Ag+OH-Ag+OH-Cu2+OH-或Cu2+OH-或CH=O

7、CHOH醛 糖CHOHCOH烯二醇CH2OH=OC酮 糖第14頁/共33頁王鵬CH2OHCHHOOHHOHHCH2OH=OD果 糖OHCHHOOHHOHHCH2OHHOCHHOCHHOOHHOHHCH2OHOHCHHO順順 烯醇式烯醇式 反反 烯醇式烯醇式CHOHHOOHHOHHCH2OHHOHCHOOHHOHHCH2OHHHOOHHD (+) 葡萄糖葡萄糖第15頁/共33頁王鵬CHOCH2OH H CH2OHCH2OH葡萄糖醇又稱山梨醇CH2OHCH2OHO H CH2OHCH2OH+CH2OHCH2OH山梨醇甘露醇第16頁/共33頁王鵬CH2OHCH2OHOC6H5NHNH2CH2OHCH

8、2OHNNHC6H5C6H5NHNH22C6H5NH2NH3、H2OCHCH2OHNNHC6H5=NNHC6H5果糖腙果糖脎第17頁/共33頁王鵬CHOCH2OHC6H5NHNH2NH3、H2OCHCH2OH=NNHC6H5葡萄糖脎CHCH2OHOC6H5NHNH2CHCH2OHNNHC6H5=NNHC6H5葡萄糖腙=NNHC6H5C6H5NHNH2第18頁/共33頁王鵬CHOCH2OHHOHHOHHOHHOHOOHOHHOHOCH2OHOOHOHHOHOCH2OH -D-(+)-甲基甲基吡喃葡萄糖苷吡喃葡萄糖苷D-(+)-葡萄糖葡萄糖-D-(+)-甲基甲基吡喃葡萄糖苷吡喃葡萄糖苷HCl CH

9、3OHOOCH3OHHOHOCH2OHOOCH3OHHOHOCH2OHHCl CH3OH成苷以后，苷羥基消失，故不能再轉(zhuǎn)變?yōu)殚_鏈?zhǔn)?，對堿穩(wěn)定成苷以后，苷羥基消失，故不能再轉(zhuǎn)變?yōu)殚_鏈?zhǔn)?，對堿穩(wěn)定第19頁/共33頁王鵬CHO電解氧化COOH2O,Fe3COOHOCO2CHO醛糖的遞降醛糖的遞降第20頁/共33頁王鵬CHOHCNCNOHCNHOBa(OH)2H3OCOOHOHCOOHHONa-Hg,H2OPH=3-5CHOOHCHOHOD(+)葡萄糖D(+)甘露糖醛糖的遞升醛糖的遞升第21頁/共33頁王鵬CHOCH2OHHOHHOHHH 2-脫氧脫氧-D-核糖核糖核酸的重要組成部分核酸的重要組成部分

10、CHOCH3HOHHOHHOHHOHL-鼠李糖鼠李糖植物細(xì)胞壁的成分植物細(xì)胞壁的成分CHOCH3HOHHOHHOHHOH L-巖藻糖巖藻糖藻類糖蛋白的成分藻類糖蛋白的成分OOHNH2HOHOCH2OH2-氨基氨基- - D-吡喃葡萄吡喃葡萄糖糖第22頁/共33頁王鵬名稱 結(jié)構(gòu) 性質(zhì)(+) - 麥芽糖OOHOHOHCH2OHHOOOHOHCH2OHHOH4O（D吡喃葡萄糖基）D吡喃葡萄糖還原糖 反應(yīng)成，,Br2氧化 變旋（有、構(gòu)型）Tollensbenedict(+) - 纖維二糖OOHOHOHCH2OHHOOOHOHCH2OHHOH4O（D吡喃葡萄糖基）D吡喃葡萄糖麥芽糖是還原糖，由兩分子葡萄

11、糖構(gòu)成麥芽糖是還原糖，由兩分子葡萄糖構(gòu)成第23頁/共33頁王鵬蔗糖是非還原糖，一分子葡萄糖和一分子果糖構(gòu)成蔗糖是非還原糖，一分子葡萄糖和一分子果糖構(gòu)成名稱 結(jié)構(gòu) 性質(zhì)(+) - 乳糖OHOOHOHCH2OHOOHOHCH2OHOHH4O（D吡喃半乳糖基）D吡喃葡萄糖還原糖的性質(zhì)(+) - 蔗糖OOHOHOHCH2OHOOHOHOHCH2OHHCH2OH12345D(+)吡喃葡萄糖D(+)呋喃葡萄糖1、2苷非還原糖不能成（除非長時(shí)間加熱）無變旋名稱 結(jié)構(gòu) 性質(zhì)(+) - 麥芽糖OOHOHOHCH2OHHOOOHOHCH2OHHOH4O（D吡喃葡萄糖基）D吡喃葡萄糖還原糖 反應(yīng)成，,Br2氧化 變

12、旋（有、構(gòu)型）Tollensbenedict(+) - 纖維二糖OOHOHOHCH2OHHOOOHOHCH2OHHOH4O（D吡喃葡萄糖基）D吡喃葡萄糖第24頁/共33頁王鵬OHOHOOHCH2OHO*OHOOHCH2OHHOH*141, 4苷鍵第25頁/共33頁王鵬第26頁/共33頁王鵬n鏈 端中 部鏈 尾M約為約為1560萬（萬（1000個(gè)個(gè) 葡萄糖單位以上）葡萄糖單位以上）第27頁/共33頁王鵬OHOOOHCH2OHOOHOOHCH2OHOOHCH2OHOnOOHOOHCH2OHO141,4 -苷鍵161,6 -苷鍵M約約100600萬萬 第28頁/共33頁王鵬(C6H10O5)nH2OH+糊 精H2OH+麥芽糖異麥芽糖1 , 6 -苷鍵H2OH+C6H12O6直鏈淀粉支鏈淀粉+I2蘭蘭 色色紫紅色紫紅色第29頁/共33頁王鵬OHOOOHCH2OHOOHOOHCH2OHHOHOOHOOHCH2OHn*141, 4苷鍵(C6H10O5)nH2OH+或 纖維素酶纖維二糖