中國藥科大學(xué)中藥分析復(fù)習(xí)題

1、中國藥科大學(xué)中藥分析復(fù)習(xí)題復(fù)習(xí)（二）一、填空題:9-1.生物堿的沉淀反應(yīng)常用來鑒別藥材或制劑中的生物堿類成分，具體是將中藥樣品細(xì)粉用水或稀酸 .溫浸,濾液滴加沉淀試劑，應(yīng)有3種以上試劑顯陽性反應(yīng)。蛋白質(zhì)和氨基：在此條件下常有干擾,必要時通過薄層分離或?qū)V液堿化后,用乙醛或氯仿提取,提取物溶于稀酸溶液進(jìn)一步實驗,應(yīng)顯陽性反應(yīng)。9-2.生物堿可以與 番氏鹽生成不溶于水但溶于丙酮的紅色絡(luò)合物，該化合物的丙酮溶液在525nm 處有最大吸收。9-3.由于硅膠本身略帶酸性，對生物堿的吸附力較強(qiáng)，因此用 堿性 展開 劑，則可得到集中的斑點。因此，用硅膠為吸附劑分離生物堿時，可在中性展開劑中加入少量二乙胺或氫

2、氧化鉉等。也可在涂鋪硅膠薄層時用 稀堿溶液使成堿性 硅膠薄層，用中性展開劑分離生物堿。9-4.在鑒別藥材中的生物堿類成分時，可以將樣品細(xì)粉用稀酸 溫浸，濾液滴加生物堿的沉淀試劑，應(yīng)有 3種以上試劑顯陽性反應(yīng)。在此條件下常有干擾，必要時通過薄層分離或?qū)V液堿化后，氯仿或乙醛提取, 提取物溶于 稀酸溶液 溶液,進(jìn)一步實驗，應(yīng)顯陽性反應(yīng)。10-1.在做薄層色譜分析時，皂昔的極性較大，一般用 分配薄層效果較好，親水性強(qiáng)的皂昔一般要求硅膠的吸附活性較弱 ，展開劑的極性要 大 ，才能得到較好的效果。皂昔元的極性較小，用 吸附 薄層或 分配 薄層均可,如以硅膠為吸附劑，展開劑的親脂性要求強(qiáng) 烈,才能適應(yīng)皂昔

3、元的強(qiáng)親脂性性:所用的溶劑系統(tǒng)常以苯、氯仿、己烷、異丙酸等為主要成分，再加以少量其它極性性溶劑。10-2.皂昔進(jìn)行薄層色譜所用的吸附劑有硅膠和氧化鋁，有時為了分離的需要加入一定的硝酸銀 .這樣可以將相似極性但在分子中帶有不同數(shù)目雙鍵或雙鍵位置不同的化合物分開。10-3.笛體皂昔的皂昔元由必一個碳原子組成，基本骨架為 螺旋留 烷,或一異螺旋雷烷;三一皂苔是由六個 異戊二烯以頭尾相接而組成，一般由 30個碳原子組成?？梢圆捎么鬃?硫酸反應(yīng)和三氯醋酸反應(yīng)來鑒別箱體皂昔和三菇皂昔。10-4.畫體皂昔元多數(shù)無共枕系統(tǒng)，因此在近紫外區(qū)無明顯吸收峰，但與濃硫酸 作用后,則在220-600硒 范圍內(nèi)出現(xiàn)最大吸

4、收峰，可以作為笛體皂音的定性定量依據(jù)。我們還可以用三氯醋酸反應(yīng)即 Libermann-Burchard反應(yīng)來鑒別俗體皂昔和三菇皂昔,:噴三氯醋酸試劑后，加 熱，顏色變化為 紅色變?yōu)樽仙?。笛體皂昔加熱到60C 時即發(fā)生顏色變化，三菇皂昔加熱至100C 顯色。 10-5.含三菇皂貳植物較多的科有五加科 、 傘形科 o含密體皂貳植物較多的科有百合科 、龍舌蘭科O11-1.黃酮能和金屬離子絡(luò)和產(chǎn)生熒光或使顏色加深，產(chǎn)生絡(luò)合作用的條件是 黃酮類成分結(jié)構(gòu)必須具備下述條件之一，即 5-0H,4-00、3-OH, 4-C=0和鄰二酚羥基。11-2.醋酸鎂的甲醇溶液能與黃酮類化合物形成絡(luò)合物，二氫黃酮和二氫黃銅

5、醇的鎂絡(luò)合物顯天藍(lán)色熒光；黃酮和黃酮醇的鎂絡(luò)合物顯黃綠 色熒光，可作定性區(qū)別。HPLC法測定黃苓甘的含量時，流動相中常加入一定量 的醋酸，其作用是一使峰形變得更為尖銳。11-3.黃酮類成分的薄層定性分析中一般采用吸附色譜法，常用的吸附劑中： 硅膠薄層分離 弱極性化合物較好,聚酰胺薄層分離游離羥基的黃酮及其昔 較好，纖維素薄層則適合于分離 多糖昔混合物 O11-4.黃酮類成分的HPLC星件分為正相與反相色譜兩婁譜多用于 沒有羥基的黃酮類成分或乙?；S酮類成分;固定相為_硅 膠,流動相可套薄層色譜條件，但極性要相對 些。-cn鍵合色譜適用于 乙?；S酮或含一個羥基的黃酮類成分；-加2鍵合相色譜適用

6、于 含2個以上娃 的黃 酮類成分。反相色譜多用 空 鍵合相固定液,流動相常用乙與-水甲醇-水 011-5.黃酮類成分的特點之一是分壬中往往含有多個 酚羥基，成分的 極性應(yīng)首先從未稠合的苯環(huán)B上的羥基數(shù)目，位置與烷基化情況來考慮，B環(huán)上 的羥基數(shù)目越多，Rf直 小 ;羥基如烷基化，由于極性降低，Rf值 ±O12-1.慈酸類成分薄層展開劑都是各種成分的混合溶劑，而且大多數(shù)含水或甲 醇。水或甲醇的加入以增大展開劑的極性以及 番酸及其昔的溶解度。不含水或甲醇的混合溶媒則適合于分離;乙酸乙酯-甲醇-水（100： 17： 13或其相近的配比）是用途最廣的展開劑，適 于分離慈醍昔元和各類生藥中的慈

7、醍；正丙醇-乙酸乙酯-水（4： 4： 3）和異 丙醇-乙酸乙酯-水（36： 36： 28）適于分離 番瀉昔和二慈酮昔 o12-2.丹參根含脂溶性的菲釀類成分和水溶性的酚類成分。醍類成分有 丹參酮I 、丹參酮II、 丹參酮III等，酚類成分有丹參素、丹參酚酸、原兒茶醛 等。12-3.原料藥在進(jìn)行慈醒類成分測定時，樣品經(jīng)過提取即可測定結(jié)合意;游離意醍結(jié)合慈酸可水解成游離的貳元類；而 慈酮 、 上酚 類可氧化成慈釀類，即將 還原型慈醍 變成 氧化型意 醛,所以最終測定的結(jié)果是相當(dāng)于游離釀 的量。13-1.香豆素類成分定量分析的主要方法有 熒光分光光度法 、高效液相色譜法和薄層色譜法 。還有其它的如比

8、色法， 紫外分光光度法13-2.香豆素及其昔類，一般為中性或弱酸性。在 稀堿溶液中不溶,加熱后，_水解開環(huán) 破裂生成易溶于水的 順式臨羥基桂皮酸 鹽，并使溶液顯黃色，再酸化后能環(huán)合成原來的香豆素。13-3.香豆素具有a , B ,不飽和6 內(nèi)酯結(jié)構(gòu) 結(jié)構(gòu)，在強(qiáng)堿溶液中可漸漸水解開環(huán)生成順式鄰羥基桂皮酸 的鹽，但它不穩(wěn)定，一經(jīng)酸化，又可復(fù)原，但如加熱時間較長，或有氧化汞存在, 則生成 反式鄰羥基桂皮酸,不易復(fù)原。14-1.揮發(fā)油類成分定量分析最常用的方法是是色譜法 。14-2.按化學(xué)結(jié)構(gòu)分，揮發(fā)油可分為脂肪族、芳香族、菇類化合物。芳香族化 合物大多數(shù)為 苯丙素 的衍生物；菇類化合物包括誕、倍半皓

9、及它們的 含氧衍生物是組成揮發(fā)油的主要成分,其中 的衍生物大多生物活性較強(qiáng)，并具有芳香氣味。14-3.用氣相色譜法進(jìn)行揮發(fā)油的定性分析，常用 保留時間進(jìn)行對照，也有用加大峰面積 的方法作為對已知化合物的定性鑒別。定量分析則因為揮發(fā)油化學(xué)成分多，而且經(jīng)常是若干化合物沸點很接近，同時有 些成分又是未知的，因此不易使用 內(nèi)標(biāo)法和 外標(biāo)法,通常是用 法。如揮發(fā)油中主要成分含量高，分離度好，也可使用內(nèi)標(biāo)法或 外標(biāo) 法 進(jìn)行定量分析。14-4.揮發(fā)油類成分同一品種不同生長環(huán)境或采收季節(jié)其含量和品質(zhì)（包括成 分、香氣等）有顯著差異，全草類藥材一般以 開花前期 或含苞待放之時含量最高如薄荷、紫蘇、荊芥、董香等

10、。而根、根莖類以 秋天成熟后含量高。14-5.揮發(fā)油類成分在自然界分布極為廣泛，主要存在于植物的_羊蕾到 及根莖中。14-6.揮發(fā)油與空氣及光線經(jīng)常接觸會 氧化變質(zhì) ，使揮發(fā)油的比重 增加，顏色.變深，失去原有香味，所以揮發(fā)油的氣味往往是其品質(zhì)優(yōu)劣的 重要標(biāo)志。14-7.揮發(fā)油薄層上最常用的展開劑是正己烷 和 石油酸,它們的極性較小，適于分離極性小的揮發(fā)油成分。在上述展開劑中加百分之幾的 乙酯，增大極性，用以分離極性較 大的成分。15-1.植物藥組織變黑常提示有環(huán)烯醛菇 成分存在的線索，常見的中藥有地黃 、玄參、 車前 .15-2.地黃為常用中藥,為 玄參 科植物地黃Rehmannia glu

11、tinosa Libosch. 的新鮮或干燥塊根。由于炮制方法的不同，分為 鮮地黃、 熟地黃、 生地黃，其臨床應(yīng)用也有較大差異。梓醇是地黃的主要指標(biāo)性成分，屬 環(huán)烯醛不昔 類化合物,地黃等炮制后變黑就是由于這類成 分 所致。15-3.使用比色法測定多糖的方法有苯酚-硫酸法混酮-硫酸法 DNS法 015-4.氨基酸是兩性離子化合物，其化學(xué)性質(zhì)主要決定于分子中的氨基和竣 基。由于氨基酸具兩性的特點，故不能直接用酸堿滴定反應(yīng)來測定含量。15-5.蛋白質(zhì)或酶一般用 水冷浸提取,但其浸出液中除含蛋白質(zhì)外，尚含有 糖、無機(jī)鹽、有機(jī)酸和鼠類等部分，故常先加入等量. 乙醇或丙酮 ，使 蛋白質(zhì)或酶沉淀。由于在常

12、溫下蛋白質(zhì)和酶對溶劑的不穩(wěn)定性，故操作時應(yīng)在 較低溫度下迅速進(jìn)行,并需加以攪拌，勿使局部溶劑濃度高 。15-6.有機(jī)酸分析時，常用的樣品制備方法有：有機(jī)溶劑提取、離子交換和水蒸氣蒸饋法。16-1.天然膽汁酸是膽烷酸的衍生物，在動物膽汁中它們通常與甘氨酸或牛磺酸 以肽鍵結(jié)合。高等動物膽汁中發(fā)現(xiàn)的膽汁酸是含有24個碳原子的 的衍生物。而在魚類、兩棲類和爬行類動物中的膽汁酸則含27-28個碳原子，是一膽烷酸 的衍生物,常與?；撬峤Y(jié)合存在于動物的膽汁中。16-3.熊膽的化學(xué)成分主要為膽汁類化合物，通常與?；撬帷⒏拾彼峤Y(jié)合，并形成鈉或鈣鹽而存在。熊膽的解痙作用的主要有效成分是熊去氧膽!,它也是熊膽特有的

13、成分。16-4.蟾酥的化學(xué)成分復(fù)雜，主要成分為8 類。16-5.斑螯為芫青科昆蟲 大斑螯 Mylabris phalerata Pallas、黃 黑小斑螯 M. cichorii Linnaeus的干燥蟲體。含 斑螯素 (cantharidin)、羥基斑螯素，所用的含量測定方法為色譜法 °17-1.礦物藥常用理化分析方法有 容量法、 重量和 熱分析法 o17-2.配位滴定法也稱絡(luò)合滴定 ,此法在礦物藥中多用，最常用的絡(luò)合試劑為一EDTA 指示劑可用一甲基橙、銘黑T一 等。17-3.礦物藥分析時，試樣分解是將待測組分轉(zhuǎn)入溶液中的重要步驟。一般要 求是：A.試樣分解必須完全分解；B.試樣

14、分解過程中待測組分不應(yīng)有損失；C.試樣分解過程中不應(yīng)引入被測 組分或 干擾 組分。判斷9-1.在生物堿類成分的高效液相色譜分析中，固定相表面的游離硅醇基對色譜 行為影響很大，為克服其影響可通過加入季胺鹽試劑、使用碳鏈較短的填料或 調(diào)整流動相的pH值等措施來改善其分離狀況。( T )10-1.若用薄層色譜法分離具有相似極性但在分子中帶有不同數(shù)目雙鍵或雙鍵 位置不同的皂昔類化合物可以在鋪制硅膠板時，加入一定的醋酸鈉溶液，使之 獲得較好的分離。(F )10-2.皂貳類成分進(jìn)行薄層分離時，對于親水性強(qiáng)的皂昔通常要求硅膠的吸附 活性較強(qiáng)些，展開劑的極性要大些，才能得到較好的分離。( F )14-1.揮發(fā)

15、油類成分氣相色譜分析時通常選用氫焰離子化檢測器。 (T )14-3.單拓、倍半菇及它們的含氧衍生物是組成揮發(fā)油的主要成分，其中含氧 的衍生物大多生物活性較強(qiáng)，并具有芳香氣味。(T )14-5.揮發(fā)油不溶于水而易溶于各種有機(jī)溶劑中，如石油酸、乙酸、油脂等。 在高濃度的乙醇中能全部溶解，而在低濃度乙醇中只能溶解一定數(shù)量。(T )14-6.由于中藥中所含的揮發(fā)油均為混合物，常用十幾種乃至上百種化合物組 成，在進(jìn)行定量、定性分析時分離是關(guān)鍵，所以色譜法理所當(dāng)然成為揮發(fā)油分 析的主要方法，尤其是高效液相(氣相)和薄層色譜。(F )15-1.中藥厚樸為木蘭科植物厚樸或凹葉厚樸的干燥干皮、根皮及枝皮，其主

16、要指標(biāo)性成分是有厚樸酚和和厚樸酚屬于環(huán)烯醛菇類化合物。(F )15-2.含環(huán)烯酸菇類的中藥有龍膽、桅子、地黃、厚樸等。(F )16-1.牛黃的主要成分是膽汁酸，熊膽的特征性成分是熊去氧膽酸，朱砂的主 要成分是硫化汞，雄黃主含三氧化二碑(AS2S2) o(F )17-1.配位滴定法中常用的指示劑，pH小于7時，用錯黑T；在pH大于7時， 用二甲基橙。(F )17-2.重量法是一種經(jīng)典分析方法，要獲得準(zhǔn)確的結(jié)果，減少誤差，要求沉淀 要完全，沉淀的顆粒要小，使之易于洗滌與過濾。(F )17-3.在礦物藥的分析中，溶解法最簡便的分解方法，就是將試樣溶解在水、 酸或其他溶劑中的分解方法，通常采用混合酸、

17、濃酸、稀酸、水(反過來)的順序進(jìn)行處理。（F ）17-4.在礦物藥的分析中，樣品分解所用的熔融法是將試樣與固體熔劑混合， 然后在高溫下加熱至全熔或半熔，使欲測組分轉(zhuǎn)變?yōu)榭扇苡谒蛩嶂械幕衔?。選擇題9-1.在下列藥材，主要含有生物堿類成分的中藥有（BDFE ）A.黃苓B.黃連C.黃黃D.黃柏E.附子F.草烏9-2.生物堿類成分分析常用的沉淀試劑有（ ABDE ）A.碘化汞鉀試劑B.磷鋁酸試劑C.三氯化鐵試劑D.雷氏鉉鹽試劑E.苦味酸試劑F.醋酸鉛試劑9-3.生物堿與雷氏鹽形成的難溶于水而易溶于丙酮的紅色絡(luò)合物,溶于丙酮中 的最大吸收波長是（D ）A. 427nmB. 650nmC. 365nm

18、D. 525nm.10-1.在下列藥材，主要含有皂昔類成分的中藥有（ ACDF）A.黃苓B.黃黃C.三七D.重樓E.茜草F.甘草10-2.下列那些反應(yīng)常用于皂昔類化合物的顯色反應(yīng)（ ACD ）A.Libermann-Burchard 反應(yīng)B. Thalleioquine 反應(yīng)C.Salkowski 反應(yīng)D. Rosen-Heimei 反應(yīng)。11-1.雙黃酮類化合物主要存在于下列哪些科的植物中（ABC）A.銀杏科B.松科D.豆科E.菊科C.杉科E.敗醬科 11-2.聚酰胺薄層用于黃渤類化合物分離分析時，下列說法正確的是（ACD ）A.聚酰胺薄層用于分離含游離酚羥基的黃酮貳與成元較好；B.需要極性

19、小的展開劑；C. 一般黃酮玳較相應(yīng)4元的Rf值大；D.分子中含間位或?qū)ξ涣u基的黃酮化合物較含鄰位羥基的Rf值小。11-3.黃酮類成分的特點之一是分子中往往含有多個酚-0H,下列關(guān)于該類成分 的極性分析正確的是（ABC）A.成分的極性應(yīng)首先從未稠合的苯環(huán)B上的羥基數(shù)目、位置與烷基化情 況來考慮8. B環(huán)上的羥基數(shù)目越多，Rf值越?。涣u基如烷基化，由于極性降低， Rf值顯著的提高C.分子中兩個羥基的相互位置對Rf值也有影響，如鄰位羥基可以形成氫 鍵，吸附活性降低，Rf值較間位羥基大D. G上羥基與鄰位毗喃酮形成氫鍵，Rf值降低11-4,能與金屬鹽類試劑產(chǎn)生絡(luò)合作用的條件是黃酮類成分必須具備下述條件

20、 之一者（）A.間二酚羥基B.鄰二酚羥基C. 4-埃基D. 7-羥基E. 5-羥基F. 3-羥基11-5.黃酮類化合物常在紫外區(qū)有兩個特征的吸收帶，其中在較長波長產(chǎn)生的 吸收帶I是由哪個共物系統(tǒng)引起的（）A.苯甲酰基B.桂皮?；鵆. a 一苯基色原酮D.鄰二酚羥基12-1.慈酸類成分的比色法測定時，所用的顯色劑有（A.氨水B.氫氧化鈉-氫氧化核混合堿液C.對亞硝基二甲基苯胺的哦咤溶液D. 10%氫氧化鉀甲醇溶液E.醋酸鎂甲醇溶液F.三氯化鐵12-2.下列敘述正確的有()A.恿酸戌元瀉下作用強(qiáng)于忒B.分子中含痰基的蔥貳瀉下作用強(qiáng)于不含裝基的慈貳C.大黃酸玳的瀉下活性只有番瀉忒的1/3D.氧化型的

21、求瀉下作用強(qiáng)于還原型的成13-1.在測定中藥中香豆素類成分的含量時，應(yīng)選擇下列哪些提取精制的方法:( )A.酸液提取，用氯仿除去中性雜質(zhì)，堿化后，再用氯仿提取香豆素B.堿液提取，用酸除去中性雜質(zhì)，酸化后，用酸提取香豆素C.水蒸氣蒸情(對于低沸點物)D.用氯仿提取，揮干氯仿，用10%Na0H溶液溶解殘渣，過濾，用稀HC1 酸化，再用氯仿提取，濃縮定容。14-1.揮發(fā)油類成分在進(jìn)行氣相色譜定量分析時，供試品制備常用的方法有( )A.索氏提取法B.有機(jī)溶劑浸出提取C.冷壓法D.熱回流提取E.水蒸氣蒸溜F.超聲波振蕩提取14-2.用薄層色譜法進(jìn)行揮發(fā)油類成分的分析，常用的吸附劑有( )B.硅藻土D.氧

22、化鋁F.纖維素A.硝酸銀C.硅膠E.聚酰胺14-3.揮發(fā)油的提取方法有(A.超聲波振蕩法B.索氏提取法C.蒸館法E.冷壓法D.浸取法F.冷浸法14-4.下列關(guān)于揮發(fā)油的性質(zhì)表述正確的有（）A.揮發(fā)油多數(shù)具有確定的沸點與凝固點，在空氣中易樹脂化 B.揮發(fā)油中如含有雜質(zhì)其折光率就會改變 C.不同的揮發(fā)油具有各自的旋光度D.氣相色譜法是揮發(fā)油成分定性、定量分析較理想的方法14-5.用薄層色譜法進(jìn)行揮發(fā)油類成分的分析時，?？刹捎孟铝心姆N薄層依據(jù) 菇類化合物雙鍵數(shù)目和位置的不同而分離（）A.聚酰胺B.硅膠C.硝酸銀D.氧化鋁15-1.下列哪些中藥中含木脂素類成分的有（A.細(xì)辛C.五味子B.龍膽D.厚樸F

23、.秦皮E.茜草 15-2.馬兜鈴酸類化合物（尤其是馬兜鈴酸I）有很強(qiáng)的毒性。下列哪些中藥中 含有馬兜鈴酸類化合物（A.關(guān)木通C.青木香E.馬兜鈴 15-3.環(huán)烯酸菇背常存在于下列哪些中藥中（）A.桅子、雞矢藤C.金銀花、車前子15-4,總多糖的定量分析方法有OA,苯酚-硫酸法C.高氯酸法B.白芷D.延胡索F.木通B.何首烏、大黃D.銀杏、黃苓.B.慈酮-硫酸法D.醋酎一硫酸法F.二硝基水楊酸法E.芳香醛-硫酸法16-1.天然牛黃的主要成分有（C. E.FA.鵝去氧膽酸B.豬去氧膽酸C.去氧膽酸D.熊去氧膽酸F.膽酸E.膽紅素 16-2.天然牛黃與人工牛黃比較含有相同的成分是（B.膽紅素D.豬去

24、氟膽酸F.?；撬酈.膽固醇D.瞰咤類成分F.麝香酮A.去氧膽酸C.膽酸E.膽固醇16-3.天然麝香的主要成分有（A.留體化合物C.多肽E.膽紅素16-4.熊膽解痙作用的主要有效成分是（）B.鵝去氧膽酸D.熊去氧膽酸A.牛橫熊去氧膽酸C.?；蛆Z去氧膽酸16-5.蟾蛛笛二烯類（乙型強(qiáng)心昔）化學(xué)定性分析的顯色劑可用（）A.Legal試劑B.濃硫酸C.Raymond試劑D.三氯化鎮(zhèn)E.Kedde試劑F.磷鋁酸17-1.用重量法測定中藥中有效成分的含量時，特別是礦物藥，下列那些方法能有利于減少誤差，獲得準(zhǔn)確的結(jié)果：（ A. C.D）A.沉淀劑要選擇適當(dāng)，而且要過量，促使沉淀完全；B.要求沉淀的顆粒小，可以降低表面吸附作用；C.要反復(fù)洗滌沉淀，使沉淀的粒子加大；D.沉淀速度不宜過快，避免雜質(zhì)的包埋。17-2.雄黃主要化學(xué)成分是（）B. As2O3D. HgSA. As2ssC. As2s217-3.以下含有汞的礦物藥有：（）A.白磯； B.雄黃； C.朱砂； D.輕粉；E.芒硝.分別回答對以下加注部分所提問題